GC7890A基礎(chǔ)知識(shí)培訓(xùn)

1、GC7890A基礎(chǔ)知識(shí)培訓(xùn)今天學(xué)習(xí)的主要內(nèi)容是：1、氣相色譜簡(jiǎn)介；2、進(jìn)樣口；3、色譜柱；4、檢測(cè)器。在各個(gè)板塊中，對(duì)氣相色譜的基本組成部分進(jìn)行了重新的學(xué)習(xí)和認(rèn)識(shí)。在第一部分“氣相色譜簡(jiǎn)介”一章中，其學(xué)習(xí)的目的就是介紹氣相色譜和安捷倫氣相色譜儀的基本概念。在今天的學(xué)習(xí)中，氣相色譜主要由五個(gè)部分組成：載氣，進(jìn)樣口，色譜柱，檢測(cè)器，數(shù)據(jù)系統(tǒng)。GC的第一個(gè)主要組成部分就是載氣，我們常用的載氣有氦氣、氮?dú)?、氫氣或者混有甲烷的氬氣。載氣的主要作用就是將樣品傳輸?shù)秸麄€(gè)系統(tǒng)，在選用載氣的過(guò)程中，我們需要根據(jù)特定的要求及檢測(cè)器的類(lèi)型選用合適的載氣，氣體可以用鋼瓶或者氣體發(fā)生器提供。在選用氣體發(fā)生器時(shí)，我們需要

2、對(duì)氣體進(jìn)行凈化和干燥，通過(guò)捕集阱可以對(duì)氣體進(jìn)行干燥和純化。以除去其中的水分，烴類(lèi)和氧。這是因?yàn)槿绻麣饴分泻兴郑瑒t會(huì)損傷色譜柱，使得降低柱效，是分離效果下降，出現(xiàn)鬼峰等。如果氣路中含有烴類(lèi)，則會(huì)提高檢測(cè)器的本底輸出，增大噪聲，所以在做痕量分析的時(shí)候，要使用烴類(lèi)捕集阱。如果載氣含有氧，那么在使用過(guò)程中，則會(huì)破壞色譜柱的固定相，在ECD中，氧氣會(huì)降低檢測(cè)器的性能；在TCD中，氧氣會(huì)損傷鎢絲，造成TCD熱絲的永久性損壞，降低了其使用壽命。所以在使用載氣的時(shí)候，我們就需要對(duì)氣體進(jìn)行純化和干燥。例如我們可以用分子篩或者硅膠對(duì)水分進(jìn)行捕集，可以用活性炭對(duì)烴類(lèi)進(jìn)行捕集，用金屬絡(luò)合物對(duì)樣進(jìn)行捕集。在連接各個(gè)

3、捕集阱的時(shí)候，氣順序一定要按照水分捕集阱，烴類(lèi)捕集阱，氧捕集阱的順序進(jìn)行連接，千萬(wàn)不可將其順序顛倒。這主要是因?yàn)闊N類(lèi)捕集阱，氧捕集阱也具有捕集水分的功能，由于烴類(lèi)捕集阱氧捕集阱很難再生，成本比水分捕集阱高的多，所以捕集阱一定要按順序安裝。要值得注意的是，在更換安裝氧捕集阱之前，要先吹掃管線，在安裝時(shí)，一定要帶氣安裝。以防空氣中的氧氣進(jìn)入捕集阱中，消耗新的氧捕集阱。水分捕集阱，烴類(lèi)捕集阱以及氧捕集阱都屬于消耗品，需要定期更換。水分捕集阱可根據(jù)硅膠變色情況進(jìn)行更換；然而烴類(lèi)捕集阱和氧捕集阱無(wú)法觀察其顏色變化，故可選用帶指示管的捕集阱，以便觀察，若不能選用帶指示管的捕集阱，則要根據(jù)使用情況，定期更換

4、。如果氣源和色譜主機(jī)不在同一房間，或者離的比較遠(yuǎn)，在安裝捕集阱的時(shí)候，則要講捕集阱安裝在離色譜主機(jī)比較近的地方。在選擇供氣管的時(shí)候，也要選擇寬口徑的供氣管。因?yàn)橹車(chē)臏囟雀淖兒驼駝?dòng)可導(dǎo)致接頭泄漏，因此應(yīng)該定期進(jìn)行所有外加接頭的檢漏。還要根據(jù)實(shí)際分析，選擇合適的載氣。因?yàn)椴煌N類(lèi)的載氣對(duì)柱效和分離度的影響是不同的。比如選用氫氣可選擇更快的流量或線速度，從而縮短運(yùn)行時(shí)間，節(jié)省分析時(shí)間，在此等情況下，如果選用氦氣，則可能會(huì)導(dǎo)致峰丟失等現(xiàn)象出現(xiàn)。GC的第二個(gè)主要部分就是樣品引入，也就是進(jìn)樣口。常見(jiàn)的進(jìn)樣口類(lèi)型可以分為以下幾種：1、分流/不分流進(jìn)樣口；2、隔墊吹掃填充進(jìn)樣口；3、冷柱頭進(jìn)樣口；4、程序升

5、溫氣化進(jìn)樣口；5、揮發(fā)進(jìn)樣口。它們都是通過(guò)EPC進(jìn)行控制的。進(jìn)樣系統(tǒng)的作用就是使樣品以一種可重復(fù)契入到氣相色譜柱中。被引入的樣品應(yīng)具有代表性，除特殊要求外，樣品引入過(guò)程不應(yīng)發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)。在今天的學(xué)習(xí)中，老師主要對(duì)分流/不分流進(jìn)樣口和隔墊吹掃進(jìn)樣口進(jìn)行了詳細(xì)的講解；分流/不分流進(jìn)樣口的操作模式又可以分為四種：1、分流模式：適用于含量較高組分分析，其分流是將樣品分成兩部分，一小部分樣品進(jìn)入色譜柱，大部分樣品通過(guò)分流出口排除。當(dāng)樣品含量較高或者對(duì)樣品不了解時(shí)，推薦使用分流模式。2、不分流：幾乎全部樣品進(jìn)入色譜柱。比較適用于痕量組分的分析。通常情況下，襯管的規(guī)格有990微升、870微升等。但是，在

6、不分流進(jìn)樣時(shí)，由于樣品蒸氣的體積比較大，會(huì)使樣品峰變寬；另外一方面就是，當(dāng)樣品蒸氣以很慢的流速（相當(dāng)于柱流量）經(jīng)過(guò)進(jìn)樣口也會(huì)導(dǎo)致樣品峰因擴(kuò)散而變寬。因此，對(duì)于液體樣品，通過(guò)設(shè)置合適的柱箱程序升溫參數(shù)以利用溶劑效應(yīng)可以有效地改善因以上原因造成的峰展變寬。因此在采用不分流模式時(shí)，推薦柱箱使用程序升溫，初始溫度要低于溶劑沸點(diǎn)20。在不分流模式下，如果進(jìn)樣量不合適，很容易出現(xiàn)襯管過(guò)載現(xiàn)象。所謂襯管過(guò)載就是因?yàn)檫M(jìn)樣量過(guò)大，溶劑會(huì)膨脹很大的體積，致使進(jìn)樣口襯管過(guò)載，其結(jié)果必將導(dǎo)致樣品從隔墊吹掃出口流出而造成樣品損失，同時(shí)也會(huì)造成總流量管路的污染。為了解決這一問(wèn)題，可以通過(guò)脈沖進(jìn)樣的操作模式給予解決。3、脈

7、沖進(jìn)樣：脈沖進(jìn)樣就是在進(jìn)樣的瞬間加大進(jìn)樣口的壓力，將樣品快速引入到體系中。由于其進(jìn)樣速度快，所以在高溫條件下易分解的樣品可采用脈沖進(jìn)樣。脈沖進(jìn)樣允許進(jìn)樣量更大，這樣一來(lái)，我們?cè)谧龊哿糠治龅臅r(shí)候，就可以采用脈沖不分流。脈沖進(jìn)樣又分為脈沖分流和脈沖不分流。在這樣的階段，進(jìn)樣口維持較高的壓力，樣品以很快的速度進(jìn)入色譜柱。從進(jìn)樣結(jié)束到分析結(jié)束之前，進(jìn)樣口壓力降至柱流量對(duì)于的壓力。那么我們需要在相應(yīng)的分流不分流基礎(chǔ)上另外再設(shè)置兩個(gè)參數(shù)，即脈沖壓力及脈沖結(jié)束的時(shí)間。當(dāng)樣品完全進(jìn)入色譜柱的時(shí)刻即可結(jié)束脈沖，可以按襯管體積的2倍除以柱流速來(lái)估計(jì)脈沖結(jié)束的時(shí)間。當(dāng)采用脈沖不分流模式時(shí)，吹掃時(shí)間一般設(shè)為比冒充時(shí)間

8、小0.1-0.5min。如果希望脈沖不分流進(jìn)樣來(lái)增大進(jìn)樣量，注意根據(jù)襯管體積、溶劑膨脹率、進(jìn)樣口溫度、進(jìn)樣口壓力及進(jìn)樣體積來(lái)推算合適的脈沖壓力，以免因壓力設(shè)置過(guò)小而導(dǎo)致樣品在襯管中過(guò)載。在脈沖進(jìn)樣過(guò)程中，進(jìn)樣口初始狀態(tài)（高壓力）和結(jié)束狀態(tài)（正常壓力）不同，當(dāng)下一次運(yùn)行開(kāi)始之前，需要通過(guò)預(yù)運(yùn)行來(lái)恢復(fù)進(jìn)樣口狀態(tài)。當(dāng)然，作為進(jìn)樣系統(tǒng)，由于樣品的不斷引入，將對(duì)進(jìn)樣口造成一系列的污染和破壞，那么對(duì)進(jìn)樣系統(tǒng)有一個(gè)更深的了解，在維護(hù)的時(shí)候，就可以根據(jù)具體情況找到污染源和維護(hù)點(diǎn)。那么在日常生產(chǎn)中，隔墊、O形環(huán)、襯管、分流平板和由于更換色譜柱引起的石墨墊的損害。在平時(shí)使用時(shí)，如何判定以上部件到了更換維護(hù)的時(shí)候呢

9、？隔墊：隔墊的作用就是阻隔空氣與進(jìn)樣口之間的流動(dòng)。由于在使用過(guò)程中，進(jìn)樣頻率和針頭質(zhì)量以及進(jìn)樣者的手法不同，會(huì)影響隔墊的使用壽命。如果隔墊漏氣，我們可以通過(guò)保留時(shí)間是否漂移，響應(yīng)值是否降低，柱前壓是否降低或者檢測(cè)器信號(hào)噪音是否加大等來(lái)給予判定。O形環(huán)：因?yàn)橛械腛形環(huán)采用的是橡膠材料，進(jìn)樣口又屬于一個(gè)高溫環(huán)境，因此長(zhǎng)時(shí)間的使用會(huì)使其中的增塑劑降解，從而使O形環(huán)老化變硬，不能起到很好的密封作用，從而導(dǎo)致漏氣，因此在選用O形環(huán)的時(shí)候，可以選擇石墨材料的。襯管：當(dāng)樣品進(jìn)入進(jìn)樣口之后，首先要在襯管中進(jìn)行氣化和預(yù)混，然后再由載氣帶入色譜柱。在襯管中，有的會(huì)在襯管中填充脫活的玻璃棉，它的主要目的是捕集非揮發(fā)

10、性的組分，擦去進(jìn)樣針頭殘留的樣品；還有一個(gè)很重要的作用就是阻止和過(guò)濾進(jìn)樣針對(duì)隔墊造成的碎屑，以保護(hù)色譜柱的作用。下列幾種情況可能引起峰形變化、重復(fù)性差、不出峰或響應(yīng)值變低等，則此時(shí)我們就很有必要定期檢查襯管，對(duì)襯管進(jìn)行清洗和更換。作為色譜的源頭，我們需要對(duì)進(jìn)樣口進(jìn)行必要的日常維護(hù)：1、定期更換隔墊，更換的頻率取決于隔墊的質(zhì)量、進(jìn)樣的次數(shù)和進(jìn)樣口溫度；2、定期更換和清洗襯管；3、定期更換O形環(huán)，在保證樣品氣化效率的前提下，使用可行的最低溫度，將延緩隔墊和O形環(huán)的降解；4、定期用溶劑清洗分流平板；使用氣流吹掃，使流量通過(guò)系統(tǒng)，即使在不用時(shí)，也應(yīng)避免污染；5、定期更換分流捕集阱；6、定期清洗或更換進(jìn)

11、樣針，使用干凈的進(jìn)樣針，經(jīng)常檢查并保持進(jìn)樣針的潔凈。色譜柱是GC的第三大部分，它的主要作用就是對(duì)樣品進(jìn)行有效高效的分離，色譜柱主要分為兩大類(lèi)，填充柱和毛細(xì)管柱。根據(jù)色譜柱內(nèi)的固定相的不同，色譜又分為氣固色譜和氣液色譜。氣固色譜是利用物質(zhì)在固體填充物間做相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，根據(jù)填充物對(duì)物質(zhì)的吸附和脫附能力不同，實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分離的。氣液色譜時(shí)根據(jù)涂抹在色譜柱內(nèi)壁上的固定液的極性不同，利用物質(zhì)的相似相溶原理實(shí)現(xiàn)物質(zhì)分離的。怎么去衡量色譜柱的好壞，就需要根據(jù)柱效、分離度、選擇性來(lái)判斷。柱效：色譜柱形成尖銳峰的能力；分離度：色譜柱將兩個(gè)峰彼此分開(kāi)的能力；選擇性：色譜柱確認(rèn)兩個(gè)峰化學(xué)或物理性質(zhì)差別的能力。檢測(cè)器時(shí)GC

12、的第四大部分。常見(jiàn)的檢測(cè)器有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）、火焰光度檢測(cè)器（FPD）、熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）、電子俘獲檢測(cè)器（ECD）、氮磷檢測(cè)器(NPD)。這幾種檢測(cè)器其檢測(cè)原理不同，所以在測(cè)定不同物質(zhì)的時(shí)候，就可以根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)選擇相應(yīng)的檢測(cè)器。FID氫火焰離子化檢測(cè)器是一個(gè)破壞性、質(zhì)量型的檢測(cè)器，其檢測(cè)原理就是根據(jù)物質(zhì)在氫火焰中燃燒產(chǎn)生帶電的碳離子（CH4+），這些帶電離子被噴嘴上部的收集極收集，形成微電流。物質(zhì)產(chǎn)生的電流與燃燒樣品量在一定范圍內(nèi)成正比，通過(guò)電流的強(qiáng)弱就可以檢測(cè)出物質(zhì)的含量。FID的氣路部分包括三個(gè)部分：空氣，氫氣，尾吹氣。尾吹的作用就是補(bǔ)充載氣。FID中，在載氣的選擇上，靈

13、敏度與氣體分子量的關(guān)系如下：圖中橫坐標(biāo)為載氣分子量，縱坐標(biāo)為靈敏度。可以看出，載氣的選擇影響靈敏度，氣體的分子量越高，靈敏度也越高。當(dāng)載氣與空氣的流量恒定時(shí)，燃?xì)猓錃猓┑牧髁康脑龃?，?huì)影響到靈敏度上升到一個(gè)值，然后又開(kāi)始下降，因此在選擇最優(yōu)靈敏度的時(shí)候，就要考慮選擇合適的氫氣流速。當(dāng)載氣與氫氣流量恒定時(shí)，隨著空氣流量增加，靈敏度會(huì)上升，然后穩(wěn)定。所以要選擇在穩(wěn)定開(kāi)始時(shí)的空氣流量，以節(jié)約空氣。在實(shí)際應(yīng)用中，F(xiàn)ID會(huì)經(jīng)常出現(xiàn)點(diǎn)火故障，主要有以下幾種：1、氣體問(wèn)題：a、空氣、氫氣比例不合適；b、氫氣純度不夠；c、尾吹氣或載氣流量過(guò)大；比較合適的氣體比例應(yīng)該是氫氣：空氣：柱流加尾吹=1：10：1。2

14、、硬件問(wèn)題：a、點(diǎn)火線圈故障；如點(diǎn)火線圈燒斷，點(diǎn)火線圈溫度不夠，點(diǎn)火線圈偏移等，都會(huì)導(dǎo)致點(diǎn)火失敗。b、噴嘴或管線堵塞；噴嘴或管線堵塞，其實(shí)影響的就是氣體的流量，導(dǎo)致氣體比不合適，最終導(dǎo)致點(diǎn)火失敗。c、檢測(cè)器積水；如果檢測(cè)器溫度過(guò)低，可能導(dǎo)致檢測(cè)器積水，會(huì)導(dǎo)致點(diǎn)火失敗。當(dāng)FID檢測(cè)器長(zhǎng)時(shí)間不用時(shí)，可能由于受潮，導(dǎo)致點(diǎn)火失敗，此時(shí)可不必先點(diǎn)火，可先將檢測(cè)器溫度升高烘烤一定時(shí)間后，然后再進(jìn)行點(diǎn)火。若長(zhǎng)時(shí)間不用，也可能導(dǎo)致基線超高，此時(shí)可以拆下柱子，對(duì)檢測(cè)器進(jìn)行高溫清洗（即升高檢測(cè)器溫度）。d、安裝錯(cuò)誤。3、設(shè)置問(wèn)題：a、點(diǎn)火補(bǔ)償值設(shè)置不正確。一般默認(rèn)條件下，點(diǎn)火補(bǔ)償值為2.0PA，不要隨意更改，因?yàn)?/p>

15、過(guò)高的話，會(huì)使本已點(diǎn)著的火仍然顯示點(diǎn)火失敗。如果點(diǎn)火補(bǔ)償值過(guò)低，會(huì)使得本已經(jīng)點(diǎn)著的火焰系統(tǒng)熄滅，然后繼續(xù)點(diǎn)火，然后再熄滅再點(diǎn)火，如此往復(fù)，導(dǎo)致點(diǎn)火失敗。b、溫度設(shè)置不正確；c、使用大量的芳烴做溶劑引起火焰熄滅。（TCD）熱導(dǎo)檢測(cè)器。TCD是一個(gè)非破壞性的濃度型檢測(cè)器，它的檢測(cè)原理就是比較兩種氣流的熱導(dǎo)率。載氣通過(guò)熱燈絲時(shí)帶走一定熱量使之冷卻，當(dāng)載氣中攜帶了樣品時(shí)，冷卻的量會(huì)發(fā)生變化，這個(gè)差異被用來(lái)做檢測(cè)器的信號(hào)。TCD在使用的時(shí)候，要值得注意的是，載氣和參比氣必須是同一種氣體，最好來(lái)自同一氣源，要保證氣體流量控制政策之后再加熱，如果檢測(cè)器污染，不能拆開(kāi)清洗，只能夠進(jìn)行熱清洗。避免引入酸或鹵代化

16、合物等腐蝕熱絲的物質(zhì)；要注意，由于熱絲的特殊性質(zhì)，在使用過(guò)程中，氧氣的持續(xù)存在會(huì)通過(guò)氧化作用，永久性的損壞熱絲，注意正確安裝色譜柱和定期檢漏以避免泄漏。FPD（火焰光度檢測(cè)器）是利用富氫火焰使含硫雜原子或含磷雜原子的有機(jī)物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當(dāng)它們回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出一定波長(zhǎng)的光。此光強(qiáng)度與被測(cè)組分量成比例。所以它是以物質(zhì)與光的相互關(guān)系為機(jī)理的檢測(cè)方法，屬光度法。FPD是一種高靈敏度和高選擇性的檢測(cè)器，主要用于含硫、磷化合物，特別是硫化合物的痕量檢測(cè)。由于FPD的結(jié)構(gòu)域FID的結(jié)構(gòu)相似，所以在使用和維護(hù)的時(shí)候其注意事項(xiàng)和FID相似；由于FPD具有濾光片和光電倍增管，所以在更換濾光片的時(shí)候，必須

17、斷電更換，避免強(qiáng)光直射使得光電倍增管燒壞。色譜工作站的詳細(xì)介紹，以及如何編輯方法、如何處理圖譜，如何能使我們的圖譜優(yōu)化等方面。在以前工程師上門(mén)安裝、調(diào)試儀器的時(shí)候，會(huì)有給我們簡(jiǎn)單地介紹我們的色譜工作站，因此我們對(duì)色譜工作站有一個(gè)簡(jiǎn)單的了解。其中的很多優(yōu)化選項(xiàng)我們?cè)谑褂玫倪^(guò)程中也有用過(guò)，只是不知道其中的原理，和其中的數(shù)據(jù)所代表的意義，所以在優(yōu)化圖譜的時(shí)候，要慢慢的嘗試，這樣在優(yōu)化圖譜的時(shí)候就使得工作的效率很低，那么在了解其中所包含的意義之后，在今后的工作中，在優(yōu)化圖譜時(shí)，就可以用幾分鐘就可以使圖譜優(yōu)化到一個(gè)比較理想的效果。由于現(xiàn)在的科技在不斷的發(fā)展，已經(jīng)可以由以前的一個(gè)色譜工作站控制一臺(tái)色譜發(fā)展

18、到現(xiàn)在一個(gè)色譜可以同時(shí)控制四臺(tái)色譜，有的工作站甚至可以控制幾十臺(tái)色譜儀，并且通過(guò)局域網(wǎng)，也可以做到色譜的遠(yuǎn)程控制，這些對(duì)于以后建立更科學(xué)，更安全的實(shí)驗(yàn)室提供了一個(gè)很好的方向。能夠有效的將PC主機(jī)與實(shí)驗(yàn)室分開(kāi)，避免有害物質(zhì)對(duì)試驗(yàn)人員的毒害程度。建立局域網(wǎng)環(huán)境可以使管理者在任何地方都能看到、控制儀器，提高了實(shí)驗(yàn)室的管理。對(duì)于方法、序列、數(shù)據(jù)文件的存儲(chǔ)路徑的選擇和更改可以通過(guò)兩個(gè)方法來(lái)實(shí)現(xiàn)：通過(guò)配制編輯器配置等，可以作出對(duì)存儲(chǔ)路徑進(jìn)行更改，同樣也能通過(guò)配置編輯器做到對(duì)屏幕元素的更改，比如自定義我們喜歡的屏幕顏色，然后點(diǎn)擊保存就可以了。還有一種方法就是通過(guò)視圖菜單中的首選項(xiàng)路徑的選擇，可以對(duì)序列、數(shù)據(jù)

19、、方法路徑進(jìn)行更改。在色譜工作站中，有一個(gè)比較有用的工具就是工作日志。其實(shí)這個(gè)工具在以前的時(shí)候，我們也有了解和使用，只是沒(méi)有很好的去利用和管理工作日志。工作日志在視圖的下拉菜單中就能找到。它的主要作用就是記錄操作者在對(duì)儀器進(jìn)行操作時(shí)做出的一系列的更改動(dòng)作。但是它的自身自動(dòng)存儲(chǔ)記憶是有限的，當(dāng)默認(rèn)存儲(chǔ)的動(dòng)作存儲(chǔ)滿了以后，最新的動(dòng)作就會(huì)將最初的動(dòng)作覆蓋頂替掉，因此，我們?cè)谑褂脙x器的時(shí)候，對(duì)工作日志定期的轉(zhuǎn)移保存，這將在今后我們維護(hù)儀器時(shí)起到一定的作用，也方便我們管理儀器。比如儀器出現(xiàn)故障，那么我們通過(guò)工作日志，就可以查看什么時(shí)間，操作人員對(duì)儀器具體做了哪些動(dòng)作，這些動(dòng)作是否對(duì)儀器造成了損害，這對(duì)儀

20、器的維護(hù)時(shí)很有幫助的。我們也可以通過(guò)這個(gè)時(shí)間點(diǎn)，找到相應(yīng)的人員，查看工作人員是否是按要求操作使用儀器，這對(duì)管理實(shí)驗(yàn)室，管理儀器是很有幫助的。如果說(shuō)我們是自動(dòng)進(jìn)樣器，當(dāng)我們將樣品準(zhǔn)備好了以后，我們?cè)跓o(wú)人看管的情況下，可以通過(guò)日程表來(lái)安排化學(xué)工作站進(jìn)行一些無(wú)人指揮的時(shí)間操作。比如我們要分析幾個(gè)樣品，針對(duì)這幾個(gè)樣品我們需要用不同的分析方法，如果說(shuō)我們已經(jīng)編輯了相應(yīng)的分析方法，那么我們就可以通過(guò)日程表來(lái)預(yù)約化學(xué)工作站，我們通過(guò)計(jì)算可以算出什么時(shí)間，我們對(duì)工作站下達(dá)相應(yīng)的命令，比如什么日期，什么時(shí)間點(diǎn)，調(diào)用什么命令，需要怎么去運(yùn)行，工作模式是什么等。當(dāng)我們將這一系列的動(dòng)作完成之后，點(diǎn)擊保存，儀器就可以做

21、到無(wú)人看管的情況下，自動(dòng)行使指令的去工作。當(dāng)我們安裝好一臺(tái)新的色譜時(shí)，我們需要對(duì)儀器進(jìn)行調(diào)試，根據(jù)實(shí)際需要，尋找出一個(gè)比較有利于試驗(yàn)分析的一個(gè)分析方法。方法實(shí)際上就是一個(gè)參數(shù)集。一個(gè)完整的方法應(yīng)該包括方法信息、儀器/采集、數(shù)據(jù)分析、運(yùn)行時(shí)選項(xiàng)表四大部分。數(shù)據(jù)分析又包括積分，校正，報(bào)告等方面的設(shè)置。下面是編輯一個(gè)完整方法的流程敘述：當(dāng)我們按要求打開(kāi)儀器之后，調(diào)出聯(lián)機(jī)狀態(tài)色譜工作站。在儀器菜單下，選擇Agilent 7890A配置，在連接中，點(diǎn)擊獲得GC配置，對(duì)儀器和色譜工作站重新配置，以檢測(cè)是否連接正常，然后將色譜主機(jī)的IP地址輸入到IP地址欄中，點(diǎn)擊確定；在工作站界面中的方法和運(yùn)行控制中，在方

22、法菜單下，點(diǎn)擊新建方法調(diào)出缺省方法“DEF_GC.M”，然后在方法菜單下點(diǎn)擊編輯完整方法，此時(shí)會(huì)彈出一個(gè)對(duì)話框，上面有四個(gè)選項(xiàng)，因?yàn)樵诰庉嫹椒〞r(shí)，我們并沒(méi)有數(shù)據(jù)能夠進(jìn)行分析處理，所以在建立新方法的時(shí)候，不必進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。所以我們要選擇除“數(shù)據(jù)分析”之外的三個(gè)選項(xiàng)，對(duì)儀器進(jìn)行的配置信息，自動(dòng)進(jìn)樣器，閥（如果色譜安裝了閥），進(jìn)樣口，色譜柱，柱箱，檢測(cè)器，輔助加熱器以及事件，信號(hào)等的各個(gè)參數(shù)進(jìn)行設(shè)定。進(jìn)樣口，需要設(shè)置進(jìn)樣口溫度等，色譜柱，需要設(shè)定柱流量是多少，是流量控制還是壓力控制，這個(gè)跟具實(shí)際需要來(lái)選擇。在設(shè)定色譜柱的時(shí)候，值得我們注意的是，如果色譜柱并不是一根新的色譜柱，有可能被剪切過(guò)，此時(shí)，可

23、以通過(guò)色譜柱選項(xiàng)中的校正，對(duì)色譜柱進(jìn)行校正。在對(duì)進(jìn)樣器進(jìn)行編輯的時(shí)候，首先要告訴工作站進(jìn)樣器的位置，進(jìn)樣針的高度、針的規(guī)格以及清洗自動(dòng)進(jìn)樣針選項(xiàng)中的最大并不是滿量程清洗，其清洗時(shí)的滿量程為滿量程的80%。在設(shè)置分流不分流時(shí)，要根據(jù)實(shí)際的應(yīng)用，設(shè)置是流速控制還是壓力控制。檢測(cè)器，要對(duì)載氣進(jìn)行配置，告訴儀器所選用的載氣類(lèi)型，檢測(cè)器的溫度等。當(dāng)一切設(shè)定就緒之后，我們將方法另存為。然后我們利用此數(shù)據(jù)采集方法進(jìn)我們需要的、已知濃度的低濃度樣品。進(jìn)行樣品數(shù)據(jù)信息的采集。在脫機(jī)中的數(shù)據(jù)分析界面下，調(diào)用我們剛剛另存的數(shù)據(jù)采集方法，然后再將剛剛采集得到的數(shù)據(jù)譜圖調(diào)入，對(duì)此的數(shù)據(jù)譜圖進(jìn)行相應(yīng)的數(shù)據(jù)處理。首先我們要

24、請(qǐng)工作站幫我們做一個(gè)自動(dòng)積分幫我們尋找一個(gè)合適的積分參數(shù)，然后我們?cè)僭诖朔e分參數(shù)的基礎(chǔ)上進(jìn)行修改。通常情況下，我們只需要對(duì)以下五個(gè)參數(shù)進(jìn)行修改就可以得到一個(gè)比較完美的譜圖：1、斜率靈敏度；我們知道，儀器在模擬信號(hào)時(shí)，首先是將載氣帶來(lái)的被色譜柱分離后的樣品進(jìn)入檢測(cè)器，通過(guò)不同檢測(cè)器時(shí)，由于各檢測(cè)器的工作原理不同，所以對(duì)樣品的處理方式也就不同，但最終的結(jié)果卻是相同的，那就是將各種信號(hào)轉(zhuǎn)化成電信號(hào)，模擬成譜圖表現(xiàn)出來(lái)；由于色譜曲線是由不同時(shí)間的不同點(diǎn)構(gòu)成的，每個(gè)點(diǎn)又都具有各自相對(duì)應(yīng)的斜率，當(dāng)曲線高度比較低時(shí)，其斜率靈敏度也就越小，反之亦然。因此我們就可利用調(diào)節(jié)斜率靈敏度來(lái)取出不需要的雜峰。2、峰寬：

25、在一般情況下，峰寬是不需要修改的。峰寬的作用就是幫助我們過(guò)濾基線噪音的。然而當(dāng)譜圖經(jīng)過(guò)自動(dòng)積分之后，有些雜質(zhì)峰的響應(yīng)可能和主峰相同，通過(guò)自動(dòng)積分不易去除，此時(shí)我們就可以通過(guò)調(diào)節(jié)峰寬來(lái)對(duì)雜質(zhì)峰進(jìn)行過(guò)濾。有的時(shí)候，如果主峰的響應(yīng)太低了，工作站不能夠識(shí)別，這時(shí)也需要調(diào)節(jié)峰寬，使其達(dá)到一個(gè)很好的積分效果。要注意的是所謂的峰寬指的是半峰寬。3、最小峰面積；4、最小峰高；最小峰面積和最小峰高的作用就是幫助我們過(guò)濾小雜峰，當(dāng)我們需要過(guò)濾一些小雜峰的時(shí)候，我們可以設(shè)定一個(gè)值，低于我們?cè)O(shè)定的這個(gè)值的雜峰都會(huì)被過(guò)濾掉。5、積分（其作用就是積分開(kāi)關(guān)）；如果我們?cè)诜e分過(guò)程中，有某一段區(qū)域內(nèi)不需要積分，那么此時(shí)，就可以

26、通過(guò)積分開(kāi)關(guān)來(lái)去除。以上五個(gè)參數(shù)能用的比較好的話，在常規(guī)的使用中，我們就可以得到一個(gè)比較好的積分結(jié)果。積分編輯好之后，就可以將方法先保存下來(lái)。在使用過(guò)程中，如果使用的是程序升溫，其曲線有可能隨溫度的升高偏移的比較厲害，我們就可以通過(guò)基線校正模式中選擇高級(jí)，配合一個(gè)適當(dāng)?shù)姆逍尾都?，可以以基線追蹤的方式將漂移的基線積分出一個(gè)很好的峰面積。當(dāng)積分編輯好之后，我們就得到了峰面積。峰面積是進(jìn)行定量分析的一個(gè)基礎(chǔ)，但是僅有峰面積很顯然是不夠的，因?yàn)橹挥蟹迕娣e我們無(wú)法得知樣品的一個(gè)具體含量，那么就需要通過(guò)對(duì)校正表的設(shè)置，得到相應(yīng)的校正因子，完成對(duì)峰面積的定量的。上節(jié)課中，我們只學(xué)習(xí)了關(guān)于建立方法的數(shù)據(jù)分析中

27、如何積分，如何通過(guò)積分能夠得到比較優(yōu)化的峰形，使色譜圖看起來(lái)更加美觀，積分結(jié)果最好。因?yàn)橥ㄟ^(guò)相關(guān)系數(shù)可以了解到，我們是否選擇了一個(gè)很優(yōu)異的積分條件，因?yàn)橐粋€(gè)好的積分方法，是我們建立校正表的一個(gè)前提。又因?yàn)橹谱餍Ｕ硎俏覀冏龆糠治鰰r(shí)所不可缺少的條件。今天將繼續(xù)學(xué)習(xí)數(shù)據(jù)分析的后面的內(nèi)容：校正。在校正中，要清楚定量的原理，校正的原理，校正菜單，如何新建校正表，如何進(jìn)行重新校正，如何進(jìn)行多級(jí)校正，以及校正的一些參數(shù)的設(shè)置。校正就是利用某個(gè)峰峰高或者峰面積來(lái)確定其對(duì)應(yīng)組分的濃度或含量；這句話的意思就是，當(dāng)我們做好積分之后，得到一個(gè)峰的峰面積，比如這個(gè)峰的峰面積為3000，那么這個(gè)數(shù)值具有什么樣的意義，

28、這是我們就需要對(duì)其校正。假如我們這個(gè)峰是苯的響應(yīng)，我們就可以一個(gè)已知濃度的苯的標(biāo)樣來(lái)對(duì)其校正。假如已知濃度苯標(biāo)樣的濃度為0.005ug，對(duì)應(yīng)的峰面積為1500，那么我們就可以通過(guò)標(biāo)樣濃度和峰面積來(lái)計(jì)算一個(gè)校正因子（0.005/1500），就可以計(jì)算出峰面積為3000的苯的含量。當(dāng)檢測(cè)器靈敏度針對(duì)不同的組分而變化，即檢測(cè)器對(duì)同一組分不同含量響應(yīng)值發(fā)生變化時(shí)必須做校正。此時(shí)我們可以回憶，對(duì)照利用坐標(biāo)紙繪制工作曲線的過(guò)程，工作站的校正、定量過(guò)程與之完全類(lèi)似。做校正表是一個(gè)數(shù)據(jù)分析的過(guò)程，可以在脫機(jī)中進(jìn)行。在數(shù)據(jù)分析界面中，選擇之前保存的正確的方法，調(diào)出正確的數(shù)據(jù)譜圖。在校正菜單下，選擇新建校正表，然

29、后在下面的校正表中輸入相應(yīng)的正確的物質(zhì)名稱(chēng)及濃度。如果做的是多級(jí)校正表，那么我們需再添加至少一個(gè)校正級(jí)別。其操作如下，調(diào)出下一級(jí)別的正確的譜圖數(shù)據(jù)，然后在校正表中選擇添加級(jí)別選項(xiàng)，點(diǎn)擊確定。然后我們?cè)诖思?jí)別上輸入相應(yīng)的濃度或含量即可。如果需要更多的校正點(diǎn)來(lái)完善校正曲線，只需要重復(fù)以上操作即可。在校正設(shè)置中，我們可以將所需的單位輸入進(jìn)來(lái)。我們更改單位可以發(fā)現(xiàn)，單位的更改并不能改變結(jié)果的變化。在校正設(shè)置的右邊，在缺省含量校正里面，有三個(gè)選項(xiàng)，類(lèi)型、原點(diǎn)和權(quán)重。缺省含量校正就是工作站如何來(lái)擬合校正曲線的規(guī)定。我們常用的類(lèi)型為線性，其實(shí)類(lèi)型的選擇是根據(jù)檢測(cè)器來(lái)定的，比如FID、TCD、ECD等，它們都

30、是選擇線性類(lèi)型的，只有FPD測(cè)硫時(shí)，選擇的為二次曲線。在原點(diǎn)后面的選項(xiàng)中，有包含和過(guò)原點(diǎn)、連接、忽略等的選項(xiàng)，它所表達(dá)的就是對(duì)于原點(diǎn)的一個(gè)處理方式，一般來(lái)說(shuō)，在低濃度的時(shí)候，選擇包含原點(diǎn)。此時(shí)就有疑問(wèn)了，什么樣的情況是高濃度，什么樣的情況是低濃度呢？此時(shí)我們就可以看相關(guān)系數(shù)，選擇什么樣的原點(diǎn)處理方式就要看相關(guān)系是是否更接近于1。哪種更接近于1，我們就選擇哪種。因?yàn)槲覀儫o(wú)法界定哪種是高濃度含量，哪種是低濃度含量。權(quán)重后面的選項(xiàng)有均等、校正次數(shù)等。權(quán)重的意思就是工作站在擬合校正曲線的時(shí)候，對(duì)于這些校正點(diǎn)的態(tài)度。要值得注意的是，在做校正表之前，一定要先準(zhǔn)備一個(gè)濃度高于未知樣品濃度的濃標(biāo)樣。而且最終標(biāo)

31、樣的濃度范圍應(yīng)包含位置樣品的濃度。工作站上提供了多種非線性擬合方式，可以根據(jù)具體需要選擇。工作站中提供的定量方法有六種：1、百分比法；2、歸一化法；3、外標(biāo)法；4、內(nèi)標(biāo)法；5、外標(biāo)百分比法；6內(nèi)標(biāo)百分比法;外標(biāo)百分比法和內(nèi)標(biāo)百分比法是基于外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法的基礎(chǔ)上的。各種定量方法總結(jié)如下：優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)百分比法無(wú)需校正進(jìn)樣量不嚴(yán)格要求檢測(cè)器的響應(yīng)必須一致所有組分峰都需流出所有組分峰都需被檢測(cè)到所有面積都需準(zhǔn)確歸一化法進(jìn)樣量不嚴(yán)格要求所有組分峰都需流出所有組分峰都需測(cè)定必須校正所有的峰外標(biāo)法校正檢測(cè)器的響應(yīng)只對(duì)感興趣峰做校正無(wú)需所有峰都流出無(wú)需所有峰都被檢測(cè)到報(bào)告可選擇各種含量單位進(jìn)樣量必須準(zhǔn)確儀器需有很

32、好穩(wěn)定性內(nèi)標(biāo)法進(jìn)樣量不嚴(yán)格要求只對(duì)感興趣峰做校正校正檢測(cè)器的響應(yīng)報(bào)告可選擇各種含量單位必須在所有樣品中加入一個(gè)組分樣品和標(biāo)樣的準(zhǔn)備工作在報(bào)告設(shè)定中，可以對(duì)定量方式進(jìn)行選擇，選擇是外標(biāo)法還是內(nèi)標(biāo)法等。當(dāng)一切設(shè)定完畢之后，可以點(diǎn)保存，將編輯好的完整方法保存下來(lái)。在日常的工作中，如果我們只有幾個(gè)樣品，我們一個(gè)一個(gè)進(jìn)樣就可以了。加入說(shuō)我們樣品量比較大的時(shí)候，我希望在工作站上設(shè)置一個(gè)程序，讓它幫我們連續(xù)的進(jìn)樣。此時(shí)我們就需要一個(gè)功能，叫做序列功能。使用序列功能必須要切換到序列界面上來(lái)。在序列的下拉菜單中選擇序列參數(shù)，對(duì)序列參數(shù)進(jìn)行設(shè)置。在序列總結(jié)報(bào)告中，我們可以根據(jù)需要，可以分別對(duì)標(biāo)樣數(shù)據(jù)和未知樣品數(shù)據(jù)

33、進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，在擴(kuò)展統(tǒng)計(jì)中，我們可以選擇我們需要統(tǒng)計(jì)的對(duì)象，比如保留時(shí)間、峰面積、峰高或者峰的對(duì)稱(chēng)因子等。在擴(kuò)展統(tǒng)計(jì)中，可以規(guī)定要進(jìn)行數(shù)學(xué)統(tǒng)計(jì)的項(xiàng)目，還可以規(guī)定允許的偏差范圍。在序列表中，如果規(guī)定樣品類(lèi)型為“標(biāo)準(zhǔn)樣品”，以為著該樣品為標(biāo)樣，僅對(duì)當(dāng)前方法進(jìn)行重新校正，而不是用標(biāo)樣數(shù)據(jù)建立校正表。通常需要在序列表中的前幾行對(duì)現(xiàn)有的方法進(jìn)行重新校正，以盡量保證方法的精確、有效性，然后進(jìn)行“質(zhì)控樣品”分析，以衡量該方法的定量是否準(zhǔn)確。如果方法定量準(zhǔn)確，會(huì)繼續(xù)進(jìn)行未知樣品的分析，否則將自動(dòng)停止運(yùn)行。假如我們現(xiàn)在編輯好了一個(gè)序列表，突然接到上面的電話，需要挑出其中幾個(gè)樣品先進(jìn)行分析，此時(shí)我們就可以利用“序列”

34、菜單下的“部分序列”功能，可以先模擬序列運(yùn)行的順序及結(jié)果，進(jìn)行序列模擬運(yùn)行預(yù)覽。還可以從模擬運(yùn)行所得的數(shù)據(jù)采集順序表中選擇某行或按住鍵盤(pán)上的“ctrl”鍵選擇某些行，然后點(diǎn)擊“運(yùn)行序列”按鈕即可僅運(yùn)行序列的選中部分。關(guān)于選擇性的先運(yùn)行某些樣品，我們和老師也探討過(guò)。在之前介紹工作站的時(shí)候，有提過(guò)關(guān)于日程表的使用，在此時(shí)，也可以用日程表的功能，來(lái)安排化學(xué)工作站的事件順序。有關(guān)色譜的常見(jiàn)故障及儀器的日常維護(hù)在色譜常見(jiàn)故障與儀器日常維護(hù)中，主要從以下幾個(gè)方面介紹的：1、常見(jiàn)的色譜故障產(chǎn)生的原因及解決方案。2、日常維護(hù)的時(shí)間安排。3、進(jìn)樣口日常維護(hù)的方法。4、檢測(cè)器日常維護(hù)的方法。在常見(jiàn)色譜故障中，基線

35、波動(dòng)和漂移的可能的原因及解決辦法有以下幾種：1、流量和溫度設(shè)置改變流量和溫度設(shè)置值改變，在分析過(guò)程中，可以通過(guò)運(yùn)行柱補(bǔ)償來(lái)修正基線的漂移。2、色譜柱被污染色譜柱被污染，應(yīng)通過(guò)對(duì)色譜柱的徹底老化來(lái)將這種效應(yīng)降到最小。3、氣體被污染氣體被污染，嘗嘗與檢測(cè)器的支持氣有關(guān)，應(yīng)使用合適的凈化器，并定期維護(hù)。4、在注射樣品后的一瞬間，隔墊處有泄漏在注射樣品后的一瞬間，隔墊處有泄漏，常在一個(gè)大峰之后導(dǎo)致基線改變，應(yīng)更換隔墊，并使用直徑更小的注射針頭?；€噪聲：基線漂移是長(zhǎng)時(shí)間范圍內(nèi)的一個(gè)基線的漂移波動(dòng)，而基線噪聲是一個(gè)短時(shí)間的基線波動(dòng)。引起基線噪聲的原因：1、檢測(cè)器被污染判斷檢測(cè)器是否被污染的最簡(jiǎn)單的辦法就

36、是看它的輸出值，如果是幾千或幾萬(wàn)，這時(shí)，我們就可以判斷出是檢測(cè)器受污染造成的，我們就可以開(kāi)高溫，烘烤一段時(shí)間。2、氣體收到污染或質(zhì)量較差3、進(jìn)樣口被污染或隔墊降解其中2、3兩項(xiàng)，我們可以看出，都是由于外界因素引起的，造成基線的噪聲變大。當(dāng)基線噪聲增大的時(shí)候，我們就要找找問(wèn)題在哪，是否是由于外界因素引起的。保留時(shí)間的漂移：1、色譜柱的規(guī)格發(fā)生了變化比如我們?cè)诎惭b維護(hù)儀器的時(shí)候，將色譜柱截去了一部分，然而在可能沒(méi)有記錄在系統(tǒng)內(nèi)，而此時(shí)設(shè)定的柱流量假設(shè)仍為1ml/min，假如最初柱子長(zhǎng)度為30m，在這個(gè)條件下，柱子的壓力是按30m計(jì)算的和給予的，當(dāng)我們的柱子截去一段之后，沒(méi)有對(duì)柱子進(jìn)行校正和重新配置，系統(tǒng)給柱子的壓力仍然按30m的柱子來(lái)定，那么此時(shí)實(shí)際的柱流量是發(fā)生了變化的，最終必然會(huì)導(dǎo)致保留時(shí)間的漂移。2、隔墊或色譜柱的連接發(fā)生了泄漏隔墊或色譜柱的連接處發(fā)生了泄漏，會(huì)使得進(jìn)樣口的壓力與設(shè)置的不一樣，導(dǎo)致保留時(shí)間的漂移。3、分流管路堵塞分流管路堵塞可以清洗分流平板，更換分流出口捕集阱，同時(shí)檢查流量控制閥。4、色譜柱受到污染以上四點(diǎn)，其總的歸納出來(lái)就是由于系統(tǒng)內(nèi)部壓力發(fā)生了變化，從而導(dǎo)致保留時(shí)間出現(xiàn)了漂移。前伸峰正常的峰應(yīng)該是一個(gè)對(duì)稱(chēng)的高斯分布曲線。出現(xiàn)前伸峰的原因可能是1、色譜柱過(guò)載，此時(shí)應(yīng)該減