第六章黃酮類化合物

1、第六章 黃酮類化合物 （1）1952年以前，經(jīng)典含義是指以2-苯基色原酮為基本母核的一類化合物的總稱。 色原酮 2-苯基色原酮（黃酮）OO543218765432187654321OO6（一）黃酮類化合物的定義：（2）現(xiàn)代： 泛指二個苯環(huán)（A環(huán)和B環(huán)）通過三個碳原子相互連接而成的，即具有C C6 6-C-C3 3-C-C6 6結(jié)構(gòu)的一系列化合物的總稱。例： 黃酮醇查耳酮OOOHOOHA B C A B 此類化合物多為黃色，且具有酮式羰基，故稱黃酮類化合物。（二）黃酮類化合物的存在與分布 黃酮類化合物廣泛存在于高等植物中，不少常用中藥中主要含有此類成分。迄今為止，黃酮類化合物已經(jīng)超過4500種。

2、 黃酮類化合物大多與糖結(jié)合成苷，稱為黃酮苷類；有的以游離形式存在，即未與糖結(jié)合，稱為游離黃酮或黃酮苷元。（三）黃酮類化合物在植物中的功能 1、吸引動物授粉或傳播種子 昆蟲有視覺，這些花與昆蟲類型之間大多數(shù)有相關(guān)性。 如：蜜蜂喜歡藍(lán)色和黃色； 蝴蝶喜歡粉紅色和白色；鳥喜歡紅色等。2、保護植物免受紫外線危害黃酮類化合物對于可見和紫外光的照射下十分穩(wěn)定， 如槲皮素在 200W 的高壓汞燈照射下沸騰67小時后，結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化。OOOHOHOHOHOH所有黃酮類化合物，在330 350 nm處有大量的吸收，在250 270 nm 處有比較高的吸收。槲皮素3、參與固氮反應(yīng)黃酮類化合物誘導(dǎo)根瘤菌侵染植物根系

3、，形成根瘤。 黃酮類化合物的生物活性多樣1、增加心血管彈性，抑制血小板聚集及血栓形成 蘆丁、橙皮苷、d-兒茶素等2、抗肝病毒作用 水飛薊素、兒茶素3、抗炎作用 二氫槲皮素4、雌性激素樣作用 大豆異黃酮5、抗菌及抗病毒作用 木樨草素、黃芩苷等 （四）黃酮類化合物的生物活性 第一節(jié)：黃酮類化合物的生源合成途徑第二節(jié)：黃酮類化合物的分類及功能 本章內(nèi)容 第一節(jié)：黃酮類化合物的生源合成途徑 香豆酰CoA苯丙氨酸桂皮酸乙酰CoA丙二酰CoAO黃酮類化合物 ABCO2乙酰CoA羧化酶SCoACOHCOOSCoA+ COCO2+HSCoA查爾酮合酶 SCoAO OOSCoAO O OOSCoAOOH OH

4、HO 四羥基查耳酮 HSCoAAB查耳酮合酶 柚皮素是一種二氫黃酮類化合物，可以轉(zhuǎn)化成各種不同的黃酮類化合物。OH OH HO 四羥基查耳酮 OOH HO 柚皮素 查耳酮異構(gòu)酶O二氫黃酮類化合物 O脫 氫 簡單黃酮類化合物 OOH黃酮醇類化合物 O異黃酮類化合物 異黃酮合酶 乙酰CoA丙二酰CoA香豆酰CoA苯丙氨酸查耳酮二氫黃酮其它黃酮類化合物第二節(jié)：黃酮類化合物的分類和功能 OO543218765432187654321OO6A B 分類依據(jù)： 1、3-位羥基取代與否 2、三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)（1，2位是否開環(huán)） 3、三碳鏈的氧化程度（包括2，3位是否存在雙鍵；4位有無羰基） 4、B-環(huán)連接位

5、置(2、3-位)簡單黃酮黃酮醇異黃酮查耳酮黃烷3-醇類花色素類橙酮類二氫黃酮二氫黃酮醇二氫異黃酮二氫查耳酮黃烷3、4-二醇類高異黃酮類氧化型 還原型 OO543218765432187654321OO6A B （一）簡單黃酮類化合物 約占黃酮類化合物總數(shù)的1/4 結(jié)構(gòu)特點2-苯基色原酮為基本母核且3位上無含氧基團取代OO234OO543218765432187654321OO6A B OOOHOHHO芹菜素芹菜素通過誘導(dǎo)根瘤菌Nod基因的表達(dá)，有利于形成固氮的根瘤。 旱芹 OOOHOHOHOH木犀草素 木犀草素，多以糖苷的形式存在于多種植物中，這些植物以全葉青蘭、辣椒、野菊花、金銀花、紫蘇含量

6、較高。具有鎮(zhèn)咳和祛痰作用。木犀草素可以與嚴(yán)重急性呼吸道綜合征（SARS）冠狀病毒的s2蛋白結(jié)合，從而抑制病毒進入宿主細(xì)胞。 木犀草OOOHOHOGlu黃芩(Qn)苷黃芩苷（Baicalin）是從黃芩根中提取分離出來的一種黃酮類化合物,具有顯著的生物活性，具有抑菌、利尿、抗炎、抗變態(tài)及解痙作用，并且具有較強的抗癌反應(yīng)等生理效能。變態(tài)反應(yīng)也叫超敏反應(yīng)，是指機體對某些抗原初次應(yīng)答后，再次接受相同抗原刺激時，發(fā)生的一種以機體生理功能紊亂或組織細(xì)胞損傷為主的特異性免疫應(yīng)答。人們?nèi)粘Ｓ龅降钠つw過敏，皮膚騷癢、紅腫，就是一種變態(tài)反應(yīng)。巨噬細(xì)胞 過敏 （二）黃酮醇類 約占黃酮類化合物總數(shù)的1/3結(jié)構(gòu)特點2-苯

7、基色原酮為基本母核3位上連有羥基或其他含氧基團OO3426O5432187654321ABCC6-C3-C6OH山奈酚 OOOHOHOHOH來自姜科植物山柰的根莖,具有抗菌作用，對黃色葡萄球菌及綠膿桿菌、傷寒桿菌、痢疾桿菌均有抑制作用?？梢种蒲廴┨沁€原酶，有利于白內(nèi)障的治療。 OOOHOHOHOHOH槲皮素 具有較好的祛痰、止咳作用，并有一定的平喘作用。此外還有降低血壓、增強毛細(xì)血管抵抗力、減少毛細(xì)血管脆性、降血脂、擴張冠狀動脈，增加冠脈血流量等作用。 槐花 高血壓和冠心病 具有抗炎作用；維生素P樣作用，具有維持血管抵抗力、降低其通透性、減少脆性等作用。OOOHOHHOOHOglc 6 1 r

8、ha蘆?。ㄩ科に厥|香糖苷） 蕓香蘆丁主要用于脆性增加的毛細(xì)血管出血癥，也用于高血壓腦病、腦出血、視網(wǎng)膜出血、出血性紫癜、急性出血性腎炎、再發(fā)性鼻出血、創(chuàng)傷性肺出血、產(chǎn)后出血等的輔助治療。毛細(xì)血管脆性增加往往導(dǎo)致紫癜、牙齦出血、眼球充血等疾病 （三）二氫黃酮類OO23結(jié)構(gòu)特點2-苯基色原酮母核的2、3位雙鍵被氫化而成 6O5432187654321ABCC6-C3-C6OOOHOH甘草素 來自豆科植物甘草，具有解痙，抗?jié)?，抗菌的功能?OOOCH3OHOHOOOHOHOHCH2OOHOHOHCH3O橙皮苷橙皮苷具有維持滲透壓，增強毛細(xì)血管韌性，縮短出血時間，降低膽固醇等作用，在臨床上用于心血管

9、系統(tǒng)疾病的輔助治療 （四）二氫黃酮醇類結(jié)構(gòu)特點具有黃酮醇類的2、3位被氫化的基本母核常與相應(yīng)的黃酮醇共存于同一植物體中OO23OH6O5432187654321ABCC6-C3-C6OOOHOHOHOHOH二氫槲皮素抗癌：對小鼠白血病有療效?？咕簩瘘S色葡萄球菌、大腸桿菌、痢疾桿菌和傷寒桿菌有較強的抑制作用 花旗松 OOHOOHOHOHOMeCH2OHOO水飛薊（J）素 來自菊科水飛薊屬植物水飛薊的全草及瘦果。對急性或慢性肝炎、肝硬化、脂肪肝、膽管炎均有良好療效水飛薊素具有抗氧化自由基，抗脂質(zhì)過氧化，維持細(xì)胞膜的流動性，保護肝細(xì)胞膜等作用外，還能阻斷真菌毒素鬼筆毒環(huán)肽和鵝膏菌堿等與肝細(xì)胞膜上

10、特異受體的結(jié)合, 抑制其對肝細(xì)胞膜的攻擊及跨膜轉(zhuǎn)運，中斷其腸肝循環(huán)，增強肝細(xì)胞膜對多種損害因素的抵抗力。 肝臟是人體內(nèi)起調(diào)節(jié)作用，解毒作用的重要的器官 （五）異黃酮類與二氫異黃酮類結(jié)構(gòu)特點母核為3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)，即B環(huán)連接在C環(huán)的3位上異黃酮的2、3位被氫化 OO236O5432187654321ABCC6-C3-C6OO23大豆異黃酮是一種植物雌激素，系由大豆等豆類植物中提出。 大豆異黃酮對低雌激素水平者，表現(xiàn)弱的雌激素樣作用，可防治一些和激素水平下降有關(guān)的疾病，如更年期綜合征、骨質(zhì)疏松、血脂升高等；對于高雌激素水平者，表現(xiàn)為抗雌激素活性，可防治乳腺癌、子宮內(nèi)膜炎，具有雙向調(diào)節(jié)平衡功能。

11、大豆素乙烯雌酚 葛根素葛根為豆科植物野葛的根。具有解肌退熱，透發(fā)麻疹，生津止渴，升陽止瀉。葛根素具有改善心腦血管循環(huán)、降低血糖、抗高血壓及動脈硬化、提高機體免疫力等多種生物活性，還具有提高視力、迅速醒酒及雌激素樣作用。作為新型的天然功效因子，葛根素在食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、日用化工工業(yè)等方面具有重要的作用。我國于1993年批準(zhǔn)葛根素注射液作為新藥用于臨床治療心腦血管疾病，商品名為普樂林。毒魚藤 魚藤酮有毒性，可作為殺蟲劑，其作用機理是抑制電子在NADH 脫氫酶與輔酶 Q之間的傳遞，從而抑制呼吸 （六）查耳酮類與二氫查耳酮結(jié)構(gòu)特點黃酮C環(huán)的1、2位鍵斷裂生成的開環(huán)衍生物，即三碳鏈不構(gòu)成環(huán)。查耳酮，位

12、雙鍵氫化 查耳酮654321654321O6O5432187654321ABCC6-C3-C6OOH二氫查耳酮二氫查耳酮OOHOHOHOHOglc【來 源】：菊科植物紅花的花?！竟?效】：活血，去瘀止痛。治瘀血作痛，癰腫，跌打損傷。 紅花苷 （七）橙酮類可看作是黃酮的C環(huán)分出一個碳原子變成五元環(huán)，其余部位不變。是黃酮的同分異構(gòu)體，屬于苯駢呋喃的衍生物OCHO2345612361745ABOCHOHO2345612361745硫磺菊素細(xì)胞碘化甲腺氨酸脫碘酶抑制劑，可用于治療甲亢。 硫磺菊 （八）花色素類一類以離子形式存在的色原烯的衍生物，C環(huán)無羰基。是使花、葉、果、莖等呈現(xiàn)藍(lán)、紫、紅等顏色的色素

13、。以苷的形式存在于細(xì)胞的液泡中。矢車菊苷元(蘭色)花青素母核OHOOHOHOHO花色素母核 OHOOHOHR2R1OH+翠雀素 R1=R2=OH 花青素 R1=OH R2=H 花葵素 R1=R2=H（九）黃烷醇類生源上是由二氫黃酮醇類還原而來，可看成是脫去C4位羰基氧原子后的二氫黃酮醇類化合物3OOH1243OOHOH124OHOOHHOHHOHOH兒茶素 兒茶素是茶葉的重要成分，具有防治心血管疾病、預(yù)防癌癥等多種功能。它為還原性多元酚類物質(zhì)，在水溶液中易被空氣氧化，常用作抗氧化劑。 豆科合歡屬植物兒茶樹 自由基的形成與危害 自由基是機體正常代謝的中間產(chǎn)物，在機體內(nèi)有很強的氧化能力，且易產(chǎn)生連

14、鎖反應(yīng)，對蛋白質(zhì)、核酸、脂質(zhì)等產(chǎn)生傷害作用，從而導(dǎo)致機體的損傷。（十）雙黃酮類結(jié)構(gòu)特點二分子黃酮衍生物聚合生成的二聚物，多為兩分子。銀杏中含有多種雙黃酮，如銀杏素。 GINKGETINOOOHCH3OOCH3OHHOOHOO銀杏樹是一種古老的植物，約二億年前即已開始出現(xiàn)于地球上，是現(xiàn)存種子植物中最古老的植物，第四世紀(jì)冰川以后成為我國獨特的樹種，銀杏葉具有顯著的藥理活性, 僅是黃酮類成分就有20多種。 銀杏的藥用價值： 對血液循環(huán)的作用：通過降低血小板粘度、保持其分布均勻，從而直接促進血液循環(huán)。 對血管的作用：能增強動脈、靜脈和毛細(xì)血管的強度和彈性。 對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的保護作用：腦和神經(jīng)系統(tǒng)中自由基被廣泛認(rèn)為是加速衰老的主要原因。銀杏可以清除自由基，保護細(xì)胞。 （十一）雙苯吡酮類基本母核由苯環(huán)與色原酮的，3位駢合而成OO87654321異芒果素(isomengiferin)OOHOHOOHOHglc來自于芒果，具有較好的鎮(zhèn)咳祛痰療效及強心、利尿、抗抑郁作用。 （十二） 高異黃酮類 OO（十三）其它黃酮類復(fù)雜衍生物：包括黃酮木脂體類；生物堿型黃酮等