地球化學(xué)第四章生物標(biāo)志物2

1、第二節(jié)第二節(jié) 正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴v正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴正烷烴又叫飽和直鏈烴，具有正烷烴又叫飽和直鏈烴，具有c cn nh h2n+22n+2通式。通式。常溫下，常溫下，c c1 1c c4 4同系物是氣體，同系物是氣體，c c5 5c c1717為略帶臭味的為略帶臭味的無色液體，無色液體， c c1818以上均為固體，因外觀似石蠟又稱以上均為固體，因外觀似石蠟又稱“石石蠟烴蠟烴”。v烴源巖、原油中正烷烴的主要來源烴源巖、原油中正烷烴的主要來源低碳數(shù)正烷烴低碳數(shù)正烷烴(nc20) (nc20) 主要來自偶數(shù)碳的脂肪酸主要來自偶數(shù)碳的脂肪酸高碳數(shù)正烷烴主要來自偶碳數(shù)的蠟和脂肪酸高碳數(shù)正烷烴主要來自偶碳數(shù)

2、的蠟和脂肪酸它們主要通過脂肪酸或蠟脫羧或脫水而生成正烷烴它們主要通過脂肪酸或蠟脫羧或脫水而生成正烷烴干酪根生烴反應(yīng)干酪根生烴反應(yīng) 在自然界中，活的生物體中含有微量的正構(gòu)烷烴，在自然界中，活的生物體中含有微量的正構(gòu)烷烴，尤其是細(xì)菌和藻本身含有正構(gòu)烷烴。如原油中所含的高尤其是細(xì)菌和藻本身含有正構(gòu)烷烴。如原油中所含的高含量的正十五烷和正十七烷，被認(rèn)為是直接來源于綠藻含量的正十五烷和正十七烷，被認(rèn)為是直接來源于綠藻和褐藻。和褐藻。 在現(xiàn)代沉積物中，正構(gòu)烷烴和正脂肪酸的分布具有在現(xiàn)代沉積物中，正構(gòu)烷烴和正脂肪酸的分布具有對(duì)應(yīng)關(guān)系。對(duì)應(yīng)關(guān)系。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，具偶數(shù)碳特征的正脂肪酸通過脫試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，具偶數(shù)碳特征的正

3、脂肪酸通過脫羧作用，失去一個(gè)碳原子而轉(zhuǎn)變成為具奇數(shù)碳特征的正羧作用，失去一個(gè)碳原子而轉(zhuǎn)變成為具奇數(shù)碳特征的正構(gòu)烷烴。構(gòu)烷烴。 國內(nèi)外大量研究發(fā)現(xiàn)，在現(xiàn)代沉積物、各時(shí)代的沉國內(nèi)外大量研究發(fā)現(xiàn)，在現(xiàn)代沉積物、各時(shí)代的沉積巖、泥炭、低成熟度的原油以及油頁巖中的正構(gòu)烷烴，積巖、泥炭、低成熟度的原油以及油頁巖中的正構(gòu)烷烴，絕大多數(shù)具有絕大多數(shù)具有奇數(shù)碳優(yōu)勢奇數(shù)碳優(yōu)勢，僅在少數(shù)情況下具有，僅在少數(shù)情況下具有偶數(shù)碳偶數(shù)碳優(yōu)勢優(yōu)勢。但隨著沉積物埋藏深度的增加，正構(gòu)烷烴的這種。但隨著沉積物埋藏深度的增加，正構(gòu)烷烴的這種天然特性趨于消失，因而它被確定為生物標(biāo)志化合物之天然特性趨于消失，因而它被確定為生物標(biāo)志化合物

4、之一。一。 q正烷烴的化學(xué)性質(zhì)正烷烴的化學(xué)性質(zhì) 正烷烴是石油的主要成分之一，由于它在自然界中正烷烴是石油的主要成分之一，由于它在自然界中普遍存在普遍存在, ,并且碳數(shù)分布范圍具有天然的連續(xù)性，結(jié)構(gòu)簡并且碳數(shù)分布范圍具有天然的連續(xù)性，結(jié)構(gòu)簡單，容易研究，因此它在地質(zhì)體中的分布受到重視，研單，容易研究，因此它在地質(zhì)體中的分布受到重視，研究較深入。究較深入。正烷烴分子結(jié)構(gòu)中鍵的飽和性及其非極性決定了這種烴正烷烴分子結(jié)構(gòu)中鍵的飽和性及其非極性決定了這種烴類穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)。常溫下能經(jīng)受濃硫酸熔融的氫氧化鈉類穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)。常溫下能經(jīng)受濃硫酸熔融的氫氧化鈉處理或用高錳酸鉀、重鉻酸鉀進(jìn)行氧化而不受損失。處理

5、或用高錳酸鉀、重鉻酸鉀進(jìn)行氧化而不受損失。高級(jí)正烷烴，在高級(jí)正烷烴，在100-160100-160時(shí)可以順利地被氧氣或空氣時(shí)可以順利地被氧氣或空氣氧氧氧氧 化成長鏈的脂肪酸及其衍生物?；砷L鏈的脂肪酸及其衍生物。正烷烴能被細(xì)菌類微生物分解和代謝，是石油組成中最正烷烴能被細(xì)菌類微生物分解和代謝，是石油組成中最易易被被 細(xì)菌消耗的組分，高分子量正烷烴更易因細(xì)菌作用細(xì)菌消耗的組分，高分子量正烷烴更易因細(xì)菌作用而消失。而消失。第二節(jié)第二節(jié) 正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴一、高分子量（一、高分子量（n n2525n n3333）具奇數(shù)碳優(yōu)勢）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴的正構(gòu)烷烴 二、中等分子量（二、中等分子量（n n15

6、15n n2121）具奇數(shù)碳優(yōu)）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)一、高分子量（一、高分子量（n n2525n n3333）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴 高分子量奇數(shù)碳正構(gòu)烷烴常出現(xiàn)于高分子量奇數(shù)碳正構(gòu)烷烴常出現(xiàn)于富含陸源富含陸源碎屑沉積巖系的有機(jī)質(zhì)中碎屑沉積巖系的有機(jī)質(zhì)中。一般認(rèn)為，。一般認(rèn)為，這些烴來這些烴來自于高等植物中的蠟自于高等植物中的蠟，蠟水解為含

7、偶數(shù)碳的高分，蠟水解為含偶數(shù)碳的高分子量酸和醇，在還原環(huán)境下通過脫羧基和羥基轉(zhuǎn)子量酸和醇，在還原環(huán)境下通過脫羧基和羥基轉(zhuǎn)化為長鏈奇數(shù)碳正構(gòu)烷烴?；癁殚L鏈奇數(shù)碳正構(gòu)烷烴。其碳數(shù)范圍從其碳數(shù)范圍從n n1010n n4040內(nèi)的正構(gòu)烷烴顯內(nèi)的正構(gòu)烷烴顯示出奇數(shù)碳原子比偶數(shù)碳原子占有強(qiáng)大的優(yōu)勢，示出奇數(shù)碳原子比偶數(shù)碳原子占有強(qiáng)大的優(yōu)勢，奇數(shù)碳與偶數(shù)碳的比值等于或大于奇數(shù)碳與偶數(shù)碳的比值等于或大于1010。尤其是尤其是n n2323n n3535的奇數(shù)碳優(yōu)勢更為顯著，其中正構(gòu)烷的奇數(shù)碳優(yōu)勢更為顯著，其中正構(gòu)烷烴的主峰碳位置在烴的主峰碳位置在n n2727、n n2929或或n n3131不同成因的近代

8、沉積物中正構(gòu)烷不同成因的近代沉積物中正構(gòu)烷烴的分布烴的分布 e.e.bray e.e.bray和和e.d.evanse.d.evans（19611961）通過對(duì)南加利福尼亞）通過對(duì)南加利福尼亞海、墨西哥灣及一些淡水湖泊中近代沉積物的研究證實(shí)了海、墨西哥灣及一些淡水湖泊中近代沉積物的研究證實(shí)了陸源有機(jī)質(zhì)中長鏈正構(gòu)烷烴的奇偶優(yōu)勢。據(jù)此，它們提出陸源有機(jī)質(zhì)中長鏈正構(gòu)烷烴的奇偶優(yōu)勢。據(jù)此，它們提出了用了用“碳優(yōu)勢指數(shù)碳優(yōu)勢指數(shù)”（cpicpi）來表示奇數(shù)碳分子與偶數(shù)碳來表示奇數(shù)碳分子與偶數(shù)碳分子含量的比值。分子含量的比值。偶數(shù)奇數(shù)偶數(shù)奇數(shù))()()()(213426332532243325cccccc

9、cccpi r.s.scalan r.s.scalan和和j.e.smithj.e.smith在在此基礎(chǔ)上，通過數(shù)學(xué)推此基礎(chǔ)上，通過數(shù)學(xué)推導(dǎo)，提出另一個(gè)指標(biāo)，即導(dǎo)，提出另一個(gè)指標(biāo)，即“奇偶優(yōu)勢奇偶優(yōu)勢”（oepoep）值：值：式中的式中的i i可取值在可取值在24243434之間，常是主峰附近的五個(gè)峰。之間，常是主峰附近的五個(gè)峰。13142) 1(46iiiiiicccccoep 明顯的奇偶優(yōu)勢除出現(xiàn)在現(xiàn)代沉積以外，還出現(xiàn)明顯的奇偶優(yōu)勢除出現(xiàn)在現(xiàn)代沉積以外，還出現(xiàn)在成熟度低的頁巖、原油和泥炭中。在成熟度低的頁巖、原油和泥炭中。例如，綠河油頁巖、密賽爾和布克斯威勒油頁巖例如，綠河油頁巖、密賽爾和

10、布克斯威勒油頁巖（萊茵河谷）、納特油頁巖（法國中部）、濟(jì)陽坳陷（萊茵河谷）、納特油頁巖（法國中部）、濟(jì)陽坳陷下第三系暗色泥巖等就具有奇數(shù)碳占優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴。下第三系暗色泥巖等就具有奇數(shù)碳占優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴。 這些巖層和原油多為白堊紀(jì)和第三紀(jì)的產(chǎn)物。因這些巖層和原油多為白堊紀(jì)和第三紀(jì)的產(chǎn)物。因?yàn)樽园讏准o(jì)以來高等植物，尤其是被子植物出現(xiàn)了繁為自白堊紀(jì)以來高等植物，尤其是被子植物出現(xiàn)了繁盛期，成為植物類脂物的重要來源。盛期，成為植物類脂物的重要來源。高碳數(shù)的正構(gòu)烷烴在近代沉積物和未成熟的沉積高碳數(shù)的正構(gòu)烷烴在近代沉積物和未成熟的沉積巖中，一般保持著明顯的奇數(shù)碳高于偶數(shù)碳的特征，。巖中，一般保持著明顯的

11、奇數(shù)碳高于偶數(shù)碳的特征，。 第二節(jié)第二節(jié) 正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴一、高分子量（一、高分子量（n n2525n n3333）具奇數(shù)碳優(yōu)勢）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴的正構(gòu)烷烴 二、中等分子量（二、中等分子量（n n1515n n2121）具奇數(shù)碳優(yōu)）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié) 二、中等分子量（二、中等分子量（n n1515n n2121）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷

12、烴 中等分子量的正構(gòu)烷烴主要分布在海相和深湖相中等分子量的正構(gòu)烷烴主要分布在海相和深湖相沉積有機(jī)質(zhì)中。水生的藻類和其它浮游生物是這類正沉積有機(jī)質(zhì)中。水生的藻類和其它浮游生物是這類正構(gòu)烷烴的來源。構(gòu)烷烴的來源。 中等分子量的正構(gòu)烷烴在中等分子量的正構(gòu)烷烴在氣相色譜圖上所表現(xiàn)的特征。氣相色譜圖上所表現(xiàn)的特征。15 20 25 30當(dāng)沉積物中同時(shí)混有來自當(dāng)沉積物中同時(shí)混有來自海生的浮游生物和來自陸生高海生的浮游生物和來自陸生高等植物的有機(jī)質(zhì)時(shí)，則在氣相等植物的有機(jī)質(zhì)時(shí)，則在氣相色譜圖上會(huì)出現(xiàn)前后兩個(gè)高峰色譜圖上會(huì)出現(xiàn)前后兩個(gè)高峰 高分子量的正構(gòu)烷烴在氣高分子量的正構(gòu)烷烴在氣相色譜圖上所表現(xiàn)的特征。相

13、色譜圖上所表現(xiàn)的特征。 正構(gòu)烷烴分布區(qū)呈明顯鋸齒狀表明奇偶正構(gòu)烷烴分布區(qū)呈明顯鋸齒狀表明奇偶優(yōu)勢明顯。優(yōu)勢明顯。在低成熟度的烴源巖中，正構(gòu)烷烴的分在低成熟度的烴源巖中，正構(gòu)烷烴的分布特征明顯反映其母質(zhì)構(gòu)成。布特征明顯反映其母質(zhì)構(gòu)成。一般選用的參數(shù)是：一般選用的參數(shù)是：ncnc21-21-/nc/nc22+22+和和(n(n2121n n2222)/(n)/(n2828n n2929) )。利用這些比值可。利用這些比值可以計(jì)算海相、湖相有機(jī)質(zhì)和陸源有機(jī)質(zhì)的相以計(jì)算海相、湖相有機(jī)質(zhì)和陸源有機(jī)質(zhì)的相對(duì)比例。對(duì)比例。 第二節(jié)第二節(jié) 正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴一、高分子量（一、高分子量（n n2525n n333

14、3）具奇數(shù)碳優(yōu)勢）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴的正構(gòu)烷烴 二、中等分子量（二、中等分子量（n n1515n n2121）具奇數(shù)碳優(yōu)）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié) 我國江漢盆地潛江組的烴源巖和原油中，亦我國江漢盆地潛江組的烴源巖和原油中，亦具有偶奇優(yōu)勢正構(gòu)烷烴分布。冀中坳陷晉縣凹陷具有偶奇優(yōu)勢正構(gòu)烷烴分布。冀中坳陷晉縣凹陷的烴源巖和原油也是具偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴。的烴源巖和原油也

15、是具偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴。三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴 具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴一般出現(xiàn)在碳酸鹽巖和蒸具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴一般出現(xiàn)在碳酸鹽巖和蒸發(fā)巖中，在原油中偶爾也可見到。發(fā)巖中，在原油中偶爾也可見到。 welte welte和和wapleswaples認(rèn)為，在高度還原的環(huán)境中，由蠟水認(rèn)為，在高度還原的環(huán)境中，由蠟水解形成的正脂肪酸和醇以及植烷酸和植醇的還原作用為解形成的正脂肪酸和醇以及植烷酸和植醇的還原作用為主，因而形成偶數(shù)碳正構(gòu)烷烴為主（成巖作用階段）。主，因而形成偶數(shù)碳正構(gòu)烷烴為主（成巖作用階段）。 a.shimoyamaa.shimoyama和和w.d.johnsw.

16、d.johns分別用蒙脫石和碳酸鈣對(duì)分別用蒙脫石和碳酸鈣對(duì)正脂肪酸進(jìn)行降解試驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)這兩種礦物對(duì)正脂肪正脂肪酸進(jìn)行降解試驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)這兩種礦物對(duì)正脂肪酸的催化效應(yīng)是不相同的（酸的催化效應(yīng)是不相同的（深成作用階段）深成作用階段） 。 在蒙脫石的催化作用下，形成奇數(shù)碳的正構(gòu)烷烴；在蒙脫石的催化作用下，形成奇數(shù)碳的正構(gòu)烷烴； 在碳酸鈣的催化作用下，形成了偶數(shù)碳正構(gòu)烷烴。在碳酸鈣的催化作用下，形成了偶數(shù)碳正構(gòu)烷烴。成因機(jī)理成因機(jī)理第二節(jié)第二節(jié) 正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴一、高分子量（一、高分子量（n n2525n n3333）具奇數(shù)碳優(yōu)勢）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴的正構(gòu)烷烴 二、中等分子量（二、中等分子量（n

17、 n1515n n2121）具奇數(shù)碳優(yōu)）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié) 這類正構(gòu)烷烴主要出現(xiàn)在古代沉積物中，它這類正構(gòu)烷烴主要出現(xiàn)在古代沉積物中，它們可能來源于細(xì)菌和其它微生物的蠟，也可能來們可能來源于細(xì)菌和其它微生物的蠟，也可能來自被細(xì)菌強(qiáng)烈改造的高等植物的蠟。自被細(xì)菌強(qiáng)烈改造的高等植物的蠟。 不具奇或偶碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴的主要特征是不具奇或偶碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴的主要特征是長

18、鏈烴，其碳鏈可一直延續(xù)到長鏈烴，其碳鏈可一直延續(xù)到4040或或5050。在自。在自然界中，這類正構(gòu)烷烴往往與一系列具有細(xì)菌成然界中，這類正構(gòu)烷烴往往與一系列具有細(xì)菌成因的、含量低的類異戊二烯型烷烴相伴生，其中因的、含量低的類異戊二烯型烷烴相伴生，其中包括異構(gòu)和反異構(gòu)的類異戊二烯型烷烴。包括異構(gòu)和反異構(gòu)的類異戊二烯型烷烴。 此外，在成熟的原油中，不論其原始物質(zhì)來此外，在成熟的原油中，不論其原始物質(zhì)來源加何，由于經(jīng)歷了充分的熱裂解，其正構(gòu)烷烴源加何，由于經(jīng)歷了充分的熱裂解，其正構(gòu)烷烴也往往顯示不出奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢。也往往顯示不出奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢。 四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)四、不具

19、有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)第二節(jié)第二節(jié) 正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴一、高分子量（一、高分子量（n n2525n n3333）具奇數(shù)碳優(yōu)勢）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴的正構(gòu)烷烴 二、中等分子量（二、中等分子量（n n1515n n2121）具奇數(shù)碳優(yōu)）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié) 與正構(gòu)烷烴相似，在許多與正構(gòu)烷烴相似，在許多近代沉積物和一些古代沉積巖近代沉積物和一些古代沉積巖中都鑒定

20、出了正構(gòu)脂肪酸。脂中都鑒定出了正構(gòu)脂肪酸。脂肪酸的種類較多，其中與海相、肪酸的種類較多，其中與海相、湖相有關(guān)的是湖相有關(guān)的是c c1414cc2222脂肪酸，脂肪酸，與高等植物有關(guān)的除與高等植物有關(guān)的除c c1616、c c1818外，還有外，還有c c2424cc3232脂肪酸。這兩脂肪酸。這兩種脂肪酸均具有偶奇優(yōu)勢。種脂肪酸均具有偶奇優(yōu)勢。當(dāng)這兩種來源的脂肪酸同當(dāng)這兩種來源的脂肪酸同時(shí)存在時(shí)，就會(huì)在氣相色譜圖時(shí)存在時(shí)，就會(huì)在氣相色譜圖上顯示雙峰。在很多現(xiàn)代三角上顯示雙峰。在很多現(xiàn)代三角洲、近岸盆地中都觀察到了這洲、近岸盆地中都觀察到了這種現(xiàn)象。種現(xiàn)象。五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸五、具偶奇優(yōu)

21、勢的正構(gòu)脂肪酸 脂肪酸的偶奇優(yōu)勢與正脂肪酸的偶奇優(yōu)勢與正構(gòu)烷烴的奇偶優(yōu)勢在成因上構(gòu)烷烴的奇偶優(yōu)勢在成因上有著一定聯(lián)系。有著一定聯(lián)系。但是，在年輕沉積物中，但是，在年輕沉積物中，正構(gòu)烷烴、游離脂肪酸和與正構(gòu)烷烴、游離脂肪酸和與干酪根結(jié)合的脂肪酸分布是干酪根結(jié)合的脂肪酸分布是不 同 的 。 正 構(gòu) 烷 烴 中 以不 同 的 。 正 構(gòu) 烷 烴 中 以c c2525cc3333占優(yōu)勢；而與干酪根占優(yōu)勢；而與干酪根結(jié)合的脂肪酸主要含結(jié)合的脂肪酸主要含c c1616、c c1818酸；游離脂肪酸盡管包酸；游離脂肪酸盡管包括了兩個(gè)分子量范圍，但含括了兩個(gè)分子量范圍，但含量甚少。由此可以推斷。正量甚少。由此

22、可以推斷。正構(gòu)烷烴并非都來自脂肪酸，構(gòu)烷烴并非都來自脂肪酸，有的是繼承性的生物烴。有的是繼承性的生物烴。 正構(gòu)烷烴和脂肪酸的碳數(shù)正構(gòu)烷烴和脂肪酸的碳數(shù)分布不僅具有指相意義，而且分布不僅具有指相意義，而且可以表征有機(jī)質(zhì)演化的成熟度。可以表征有機(jī)質(zhì)演化的成熟度。國內(nèi)外大量資料表明現(xiàn)代國內(nèi)外大量資料表明現(xiàn)代沉積物中正構(gòu)烷烴的沉積物中正構(gòu)烷烴的cpicpi值為值為2.45.52.45.5，古代沉積巖則降到，古代沉積巖則降到0.92.40.92.4，原油中，原油中cpicpi值值0.91.20.91.2。奇偶優(yōu)勢消失使曲。奇偶優(yōu)勢消失使曲線由鋸齒狀變平滑，與此同時(shí)，線由鋸齒狀變平滑，與此同時(shí)，高分子量烴

23、類減少，低分子量高分子量烴類減少，低分子量烴類增加。烴類增加。 我國松遼盆地下白堊統(tǒng)黑我國松遼盆地下白堊統(tǒng)黑色泥巖抽提物的正構(gòu)烷烴色譜色泥巖抽提物的正構(gòu)烷烴色譜圖，從中可以清楚的看到這種圖，從中可以清楚的看到這種變化。變化。 第二節(jié)第二節(jié) 正構(gòu)烷烴正構(gòu)烷烴一、高分子量（一、高分子量（n n2525n n3333）具奇數(shù)碳優(yōu)勢）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴的正構(gòu)烷烴 二、中等分子量（二、中等分子量（n n1515n n2121）具奇數(shù)碳優(yōu)）具奇數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴三、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)烷烴四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)四、不具有奇數(shù)碳或偶數(shù)碳優(yōu)勢的正構(gòu)烷經(jīng)五、具

24、偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸五、具偶奇優(yōu)勢的正構(gòu)脂肪酸六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)正烷烴的母質(zhì)來源正烷烴的母質(zhì)來源( (正烷烴色譜圖上可見兩正烷烴色譜圖上可見兩個(gè)峰群個(gè)峰群, ,它們?yōu)閮蓚€(gè)物源它們?yōu)閮蓚€(gè)物源) )v 正烷烴中高碳數(shù)部分正烷烴中高碳數(shù)部分(nc(nc2525- -ncnc3535) ) 主要來自于奇碳數(shù)原子主要來自于奇碳數(shù)原子為主的高等植物中的生物臘為主的高等植物中的生物臘. .生物臘是植物征服陸地為防生物臘是植物征服陸地為防止植物體中水分蒸發(fā)止植物體中水分蒸發(fā), ,而包在而包在植物體樹葉表面的物質(zhì)植物體樹葉表面的物質(zhì), ,水生水生生物不具有生物臘。生物不具有生物臘。 六

25、、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)六、正構(gòu)烷烴的應(yīng)用總結(jié)v正烷烴正烷烴c c2121- -主要來自于以偶數(shù)碳原子為主的脂肪酸主要來自于以偶數(shù)碳原子為主的脂肪酸. .海相原油沒有石蠟海相原油沒有石蠟, ,主要源自藻類主要源自藻類, ,正烷烴分布中以正烷烴分布中以c c2121- -為主為主, ,藍(lán)綠藻來源的正烷烴以藍(lán)綠藻來源的正烷烴以c c1414- -c c1919占優(yōu)勢。占優(yōu)勢。正烷烴的沉積環(huán)境正烷烴的沉積環(huán)境陸相陸相: :高碳數(shù)正烷烴占優(yōu)勢高碳數(shù)正烷烴占優(yōu)勢 c c2121- -/ / c c2222+ +小小海相海相: :低碳數(shù)正烷烴占優(yōu)勢低碳數(shù)正烷烴占優(yōu)勢 c c2121- -/ / c c2222

26、+ +大大陸源有機(jī)質(zhì)和水生生物共同輸入，則正烷烴具有雙峰特征陸源有機(jī)質(zhì)和水生生物共同輸入，則正烷烴具有雙峰特征一般環(huán)境下一般環(huán)境下: :生物臘、脂肪酸脫羧基形成奇碳數(shù)正生物臘、脂肪酸脫羧基形成奇碳數(shù)正烷烴烷烴, ,因此正烷烴顯奇偶優(yōu)勢因此正烷烴顯奇偶優(yōu)勢. .鹽湖和海相缺氧盆地鹽湖和海相缺氧盆地: :其生油巖和原油中正烷烴其生油巖和原油中正烷烴由生物臘和脂肪酸脫水加氫生成由生物臘和脂肪酸脫水加氫生成, ,因此具偶奇優(yōu)勢因此具偶奇優(yōu)勢. .vcpicpi的計(jì)算公式不是固定不變的的計(jì)算公式不是固定不變的, ,可以根可以根據(jù)實(shí)際資料自己修改公式據(jù)實(shí)際資料自己修改公式, ,但是在處理同一但是在處理同一

27、批資料時(shí)批資料時(shí), ,公式應(yīng)一致。公式應(yīng)一致。v低成熟階段低成熟階段, ,正烷烴低碳峰群首先平滑正烷烴低碳峰群首先平滑, ,高碳峰群滯后平滑。高碳峰群滯后平滑。 除細(xì)菌來源的正烷烴無奇偶或偶奇優(yōu)勢外除細(xì)菌來源的正烷烴無奇偶或偶奇優(yōu)勢外, ,其它來源的正烷烴未成熟時(shí)總是分布不均其它來源的正烷烴未成熟時(shí)總是分布不均, ,隨成隨成熟度增高熟度增高, ,奇偶優(yōu)勢消失奇偶優(yōu)勢消失, ,高碳數(shù)正烷烴向低碳高碳數(shù)正烷烴向低碳數(shù)正烷烴轉(zhuǎn)化。數(shù)正烷烴轉(zhuǎn)化。 因此因此:cpi :cpi 、oep oep 趨近于趨近于1, 1, c c2121- -/ / c c2222+ +增大增大成熟度分析成熟度分析油源對(duì)比油

28、源對(duì)比 以正烷烴分布曲線或指標(biāo)進(jìn)行對(duì)比。以正烷烴分布曲線或指標(biāo)進(jìn)行對(duì)比。生物降解生物降解 所有生物標(biāo)志化合物中所有生物標(biāo)志化合物中, ,正烷烴是細(xì)菌的第一食物正烷烴是細(xì)菌的第一食物, ,當(dāng)正烷烴含量降低當(dāng)正烷烴含量降低, ,則表明有生物降解。則表明有生物降解。prph環(huán)烷烴類大斜361生物降解原油的氣相色譜圖生物降解原油的氣相色譜圖第三節(jié)第三節(jié) 支鏈烷烴支鏈烷烴 理論上理論上31316464烴應(yīng)有一百萬種以上的異構(gòu)體，但實(shí)際烴應(yīng)有一百萬種以上的異構(gòu)體，但實(shí)際上生物體中的異構(gòu)體只有三種，即正構(gòu)烷烴、上生物體中的異構(gòu)體只有三種，即正構(gòu)烷烴、2 2甲基烷烴和甲基烷烴和3 3甲基烷烴。這一事實(shí)充分證明

29、，在活的生物體中烴類的組甲基烷烴。這一事實(shí)充分證明，在活的生物體中烴類的組成是很簡單的。相反，在沉積物中所含的烴卻要復(fù)雜得多。成是很簡單的。相反，在沉積物中所含的烴卻要復(fù)雜得多。一、異構(gòu)和反異構(gòu)支鏈烷烴一、異構(gòu)和反異構(gòu)支鏈烷烴異構(gòu)支鏈烷烴異構(gòu)支鏈烷烴反異構(gòu)支鏈烷烴反異構(gòu)支鏈烷烴 這類烷烴在生物合成這類烷烴在生物合成的烴中含量最高，并的烴中含量最高，并與正構(gòu)烷烴相伴生。與正構(gòu)烷烴相伴生。烴分子中的碳原子數(shù) 來源 烴的類型 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 總量 土爾其煙草 正構(gòu)烷烴 異構(gòu)支鏈烷烴 反異構(gòu)支鏈烷烴 1 1 9 2 8 6 23 7 13 2 7 5

30、5 9 2 69 15 16 布萊特?zé)煵?正構(gòu)烷烴 異構(gòu)支鏈烷烴 反異構(gòu)支鏈烷烴 2 1 6 2 6 3 25 4 7 3 14 6 7 11 3 56 23 21 煙草葉中的烷烴（煙草葉中的烷烴（moldmold等，等，19631963） 在陸生高等植物中，異構(gòu)支鏈烷烴和反異構(gòu)支鏈烷在陸生高等植物中，異構(gòu)支鏈烷烴和反異構(gòu)支鏈烷烴的數(shù)量比正構(gòu)烷烴的數(shù)量低，它們的遞減順序是正構(gòu)烴的數(shù)量比正構(gòu)烷烴的數(shù)量低，它們的遞減順序是正構(gòu)烷烴、烷烴、2 2甲基烷烴、甲基烷烴、3 3甲基烷烴。甲基烷烴。v 異構(gòu)和反異構(gòu)支鏈烷烴主要來源于陸生高等植異構(gòu)和反異構(gòu)支鏈烷烴主要來源于陸生高等植物的蠟。物的蠟。v 在羊毛

31、中也發(fā)現(xiàn)有異構(gòu)和反異構(gòu)的支鏈烷烴。在羊毛中也發(fā)現(xiàn)有異構(gòu)和反異構(gòu)的支鏈烷烴。v 在來自海洋的有機(jī)物質(zhì)和細(xì)菌的脂類化合物也在來自海洋的有機(jī)物質(zhì)和細(xì)菌的脂類化合物也含有低分子量的異構(gòu)和反異構(gòu)的脂肪酸，它們可能含有低分子量的異構(gòu)和反異構(gòu)的脂肪酸，它們可能是這類化合物的前身物。是這類化合物的前身物。v 在細(xì)菌的蠟中見有異構(gòu)和反異構(gòu)的酸，它們的在細(xì)菌的蠟中見有異構(gòu)和反異構(gòu)的酸，它們的分子量范圍很寬。分子量范圍很寬。v 在近代沉積物和古代沉積物以及石油中，都見在近代沉積物和古代沉積物以及石油中，都見有異構(gòu)和反異構(gòu)支鏈烷烴存在。有異構(gòu)和反異構(gòu)支鏈烷烴存在。ch3 （頭） c ch2 （尾） ch2 ch 其中

32、最主要的是帶支其中最主要的是帶支鏈的類異戊間二烯烷烴鏈的類異戊間二烯烷烴. .按照異戊二烯單元連接的按照異戊二烯單元連接的順序可以分為規(guī)則的和不順序可以分為規(guī)則的和不規(guī)則的兩類。規(guī)則的兩類。（1 1）規(guī)則的類異戊）規(guī)則的類異戊二烯烷烴二烯烷烴是指各單元是指各單元頭尾相接成鏈狀分子。頭尾相接成鏈狀分子。 同系物的范圍為同系物的范圍為c c9 9cc4545。其中最常見的：。其中最常見的： 16 17 18 19 1 3 5 7 9 11 13 15 2，6，10，14-四甲基十五烷（姥鮫烷）四甲基十五烷（姥鮫烷）2，6，10，14-四甲基十六烷（植烷）四甲基十六烷（植烷）2，6，10-三甲基十五

33、烷（降姥鮫烷）三甲基十五烷（降姥鮫烷）2，6，10-三甲基十三烷（異十六烷）三甲基十三烷（異十六烷）2，6，10-三甲基十二烷（法呢烷）三甲基十二烷（法呢烷）二、無環(huán)類異戊二烯型烷烴二、無環(huán)類異戊二烯型烷烴1.1.類型劃分類型劃分v頭頭相連的異戊二烯頭頭相連的異戊二烯烴碳數(shù)可高達(dá)烴碳數(shù)可高達(dá)4040。烴源烴源巖和原油中常見的是它巖和原油中常見的是它們的降解產(chǎn)物，碳數(shù)為們的降解產(chǎn)物，碳數(shù)為15301530。是甲烷菌和熱。是甲烷菌和熱嗜酸菌等古細(xì)菌輸入的嗜酸菌等古細(xì)菌輸入的標(biāo)記。標(biāo)記。 （2 2）不規(guī)則的類異戊二烯烷烴）不規(guī)則的類異戊二烯烷烴的連接方式是在頭尾的連接方式是在頭尾系列中有一個(gè)系列中有

34、一個(gè)“頭對(duì)頭頭對(duì)頭”或或“尾對(duì)尾尾對(duì)尾”相連的鍵，有時(shí)相連的鍵，有時(shí)兩端帶有飽和環(huán)或芳香環(huán)。兩端帶有飽和環(huán)或芳香環(huán)。不規(guī)則的異戊二烯烷烴一般不規(guī)則的異戊二烯烷烴一般指示藻類和細(xì)菌的成因和強(qiáng)的還原環(huán)境。指示藻類和細(xì)菌的成因和強(qiáng)的還原環(huán)境。 v尾尾相連的系列碳數(shù)尾尾相連的系列碳數(shù)為為30403040。角鯊?fù)榻酋復(fù)榉鸭t烷番茄紅烷-胡羅卜烷胡羅卜烷尾尾- -尾連接尾連接 頭頭- -頭連接頭連接 2.無環(huán)類異戊二烯的鑒定無環(huán)類異戊二烯的鑒定（即（即: :可用可用m/z 183m/z 183的質(zhì)量色譜圖分析它們的分的質(zhì)量色譜圖分析它們的分布情況。頭布情況。頭尾、頭尾、頭頭、尾頭、尾尾連接的類異尾連接的類

35、異戊二烯烷烴均可用戊二烯烷烴均可用 m/z 183m/z 183檢測出。）檢測出。）vc c2020以下規(guī)則類以下規(guī)則類異戊二烯烷烴異戊二烯烷烴, ,經(jīng)色譜分經(jīng)色譜分析鑒定即可。析鑒定即可。vc c2020以上類以上類異戊二烯烷烴含量低異戊二烯烷烴含量低,gc,gc檢測檢測不出不出, ,用用gc-msgc-ms則行則行, ,此類烷烴的特征離此類烷烴的特征離子峰為子峰為m/z183m/z183。飽和烴氣相色飽和烴氣相色譜圖譜圖phpr異十三烷異十三烷異十六烷異十六烷法呢烷法呢烷降法呢烷降法呢烷相相對(duì)對(duì)強(qiáng)強(qiáng)度度保留時(shí)間保留時(shí)間降姥鮫烷降姥鮫烷還原還原: :脫水加氫脫水加氫植烷植烷氧化氧化: :植烷

36、酸植烷酸脫羧脫羧姥鮫烯姥鮫烯姥鮫烷姥鮫烷3.3.無環(huán)類異戊二烯烷烴在地化中的應(yīng)用無環(huán)類異戊二烯烷烴在地化中的應(yīng)用 （1 1）反映沉積環(huán)境和成巖作用）反映沉積環(huán)境和成巖作用 prpr和和phph來自來自: :葉綠素葉綠素a a的植醇側(cè)鏈的植醇側(cè)鏈 規(guī)則的異戊二烯烴類，不僅來自于葉綠素的植醇，而規(guī)則的異戊二烯烴類，不僅來自于葉綠素的植醇，而且還與細(xì)菌有關(guān)。且還與細(xì)菌有關(guān)。 植醇是碳數(shù)小于等于植醇是碳數(shù)小于等于2020的規(guī)則類異戊二烯烴的主要來的規(guī)則類異戊二烯烴的主要來源。高等植物中的葉綠素、藻菌中的藻菌素在微生物的作源。高等植物中的葉綠素、藻菌中的藻菌素在微生物的作用下都會(huì)分解游離出植醇。在成巖過

37、程中植醇一部分結(jié)合用下都會(huì)分解游離出植醇。在成巖過程中植醇一部分結(jié)合成為干酪根的組成部分。另一部分轉(zhuǎn)化形成植烷和姥姣烷。成為干酪根的組成部分。另一部分轉(zhuǎn)化形成植烷和姥姣烷。酸性環(huán)境中酸性環(huán)境中偏堿性的環(huán)境偏堿性的環(huán)境植醇的成巖演化途徑植醇的成巖演化途徑vpr/phpr/ph比值比值 還原環(huán)境還原環(huán)境:pr/ph1 :pr/ph1:pr/ph1v頭頭頭連接的類頭連接的類異戊二烯烷烴：異戊二烯烷烴： 是喜熱菌細(xì)胞壁的成分是喜熱菌細(xì)胞壁的成分, ,表明細(xì)菌對(duì)原油作出了貢獻(xiàn)。表明細(xì)菌對(duì)原油作出了貢獻(xiàn)。v c c2020的長鏈類異戊二烯烷烴：的長鏈類異戊二烯烷烴： 陸相原油中較多陸相原油中較多, ,因?yàn)?/p>

38、因?yàn)樗鼈儊碜愿叩戎参镏械妮扑鼈儊碜愿叩戎参镏械妮?、烯、醇類、烯、醇? .如樺樹木中有如樺樹木中有c c3030c c4545的樺木間異戊二烯醇類。的樺木間異戊二烯醇類?？蛇x用參數(shù)可選用參數(shù): i c: i c1818異戊二烯烷烴異戊二烯烷烴/(ph+pr) /(ph+pr) pr/n pr/n c c17 17 , ,ph/n ph/n c c18 18 隨熱演化程度增加隨熱演化程度增加ph pr i cph pr 31,31時(shí)有時(shí)有22r22r和和22s22s兩種對(duì)映體兩種對(duì)映體. .霍烷的立體異構(gòu)和種類霍烷的立體異構(gòu)和種類 在有機(jī)質(zhì)和原油中發(fā)現(xiàn)的藿烷在有機(jī)質(zhì)和原油中發(fā)現(xiàn)的藿烷異構(gòu)體的種類

39、有異構(gòu)體的種類有5 5種：種：(4)(4)藿烷類化合物的鑒定藿烷類化合物的鑒定主要在主要在m/e191m/e191質(zhì)量色譜圖中識(shí)別。質(zhì)量色譜圖中識(shí)別。(5)(5)藿烷類化合物的研究意義藿烷類化合物的研究意義v升藿烷分布情況可以反映沉積環(huán)境。升藿烷被認(rèn)為是來自升藿烷分布情況可以反映沉積環(huán)境。升藿烷被認(rèn)為是來自細(xì)菌藿烷四醇和一般存在于原核微生物中的其它多功能團(tuán)細(xì)菌藿烷四醇和一般存在于原核微生物中的其它多功能團(tuán)3535藿烷類化合物，高含量的藿烷類化合物，高含量的3535升藿烷可能與沉積環(huán)境中強(qiáng)升藿烷可能與沉積環(huán)境中強(qiáng)烈的細(xì)菌活動(dòng)有關(guān)。烈的細(xì)菌活動(dòng)有關(guān)。v高豐度的高豐度的3535升藿烷一般與海相的碳酸

40、鹽巖或蒸發(fā)巖有關(guān)。升藿烷一般與海相的碳酸鹽巖或蒸發(fā)巖有關(guān)。也有人認(rèn)為是在沉積時(shí)期的海相高還原環(huán)境的一般性指標(biāo)。也有人認(rèn)為是在沉積時(shí)期的海相高還原環(huán)境的一般性指標(biāo)。v升藿烷的分布會(huì)受到熱成熟度的影響，在加利福尼亞蒙特升藿烷的分布會(huì)受到熱成熟度的影響，在加利福尼亞蒙特雷組（雷組（monterymontery formation formation）生成的一套相關(guān)石油中，升藿）生成的一套相關(guān)石油中，升藿烷指數(shù)是隨成熟度增加而減小的。此外，大多數(shù)碳酸鹽巖中烷指數(shù)是隨成熟度增加而減小的。此外，大多數(shù)碳酸鹽巖中2929藿烷含量大于藿烷含量大于3030藿烷藿烷。藿烷系列化合物的指相作用。藿烷系列化合物的指相

41、作用。 加利福尼亞蒙加利福尼亞蒙特雷組石油的特雷組石油的升藿烷組成升藿烷組成（為一組典型為一組典型源于缺氧沉積源于缺氧沉積背景有機(jī)質(zhì)的背景有機(jī)質(zhì)的石油，且升藿石油，且升藿烷分布受成熟烷分布受成熟度影響）度影響） 藿烷系列化合物在成熟度研究中的應(yīng)用。藿烷系列化合物在成熟度研究中的應(yīng)用。 v1717霍烷成為生物型霍烷霍烷成為生物型霍烷, ,僅分布于未成熟的生油僅分布于未成熟的生油巖和原油中巖和原油中, ,他的構(gòu)型與生物體中的一樣。他的構(gòu)型與生物體中的一樣。v172122r/22s172122r/22s霍烷分布于一切生油巖和原油中霍烷分布于一切生油巖和原油中, ,其中未成熟樣品和生物體的構(gòu)型僅為其中

42、未成熟樣品和生物體的構(gòu)型僅為172122r172122r霍霍烷。烷。v莫烷分布在未成熟莫烷分布在未成熟- -低成熟樣品中。低成熟樣品中。q霍烷系列的熱穩(wěn)定性研究霍烷系列的熱穩(wěn)定性研究 穩(wěn)定性穩(wěn)定性 : 22s 22r: 22s 22r 隨演化程度的加深隨演化程度的加深: : 轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 22r 22s22r 22sq藿烷的成熟度參數(shù)藿烷的成熟度參數(shù)v升藿烷的異構(gòu)化作用升藿烷的異構(gòu)化作用22s/22s/（22r+22s22r+22s）： 通常用通常用c c3131 和和c c3232升藿烷的分析結(jié)果計(jì)算升藿烷的分析結(jié)果計(jì)算22s/(22r+22s)22s/(22r+22s)，用于成熟度研究。在成熟

43、階段，用于成熟度研究。在成熟階段該比值由該比值由0 0增加到增加到0.60.6左右左右(0.570.6(0.570.6為均衡狀態(tài)。為均衡狀態(tài)。樣品比值在樣品比值在0.50.540.50.54范圍內(nèi)表明勉強(qiáng)進(jìn)入生油階范圍內(nèi)表明勉強(qiáng)進(jìn)入生油階段，當(dāng)比值為段，當(dāng)比值為0.570.620.570.62則表明達(dá)到或超過主要?jiǎng)t表明達(dá)到或超過主要的生油階段。的生油階段。 注意：該參數(shù)被認(rèn)為是用于確定生烴門限的注意：該參數(shù)被認(rèn)為是用于確定生烴門限的最好參數(shù)。最好參數(shù)。v-莫烷莫烷/-/-藿烷和藿烷和-藿烷：藿烷： 生物體中生物構(gòu)型的生物體中生物構(gòu)型的1717(h)21(h)21(h)-(h)-藿烷極藿烷極不穩(wěn)

44、定，在石油中很難找到。不穩(wěn)定，在石油中很難找到。 -莫烷莫烷/-/-藿烷藿烷隨成熟度增加而減小，在未成熟的瀝青中約隨成熟度增加而減小，在未成熟的瀝青中約為為0.80.8，在成熟的烴源巖中小于，在成熟的烴源巖中小于0.150.15，在石油中可，在石油中可低達(dá)低達(dá)0.050.05。通常用。通常用c c3030化合物來測定莫烷化合物來測定莫烷/ /藿烷比藿烷比值，有時(shí)也用值，有時(shí)也用c c2929，或兩者同時(shí)都用。有證據(jù)表明，或兩者同時(shí)都用。有證據(jù)表明，莫烷莫烷/ /藿烷在某種程度上受源巖輸入或沉積環(huán)境的藿烷在某種程度上受源巖輸入或沉積環(huán)境的影響。影響。qtm和和ts: 17(h)-22,29,30

45、三降藿烷(tm) 18(h)-22,29,30三降新藿烷(ts) 從化學(xué)結(jié)構(gòu)上從化學(xué)結(jié)構(gòu)上t tm m的熱穩(wěn)定性沒有的熱穩(wěn)定性沒有t ts s的大。所以在熱演的大。所以在熱演化中化中t tm m的轉(zhuǎn)化比的轉(zhuǎn)化比t ts s 快，使快，使ts/ts/（ts+tmts+tm）比值一般隨演化程）比值一般隨演化程度加深而增大。可以用來反映成熟度。度加深而增大?？梢杂脕矸从吵墒於?。 有研究者指出該比值不僅與成熟度有關(guān)，它與源巖的有研究者指出該比值不僅與成熟度有關(guān)，它與源巖的有機(jī)相也密切相關(guān)（有機(jī)相也密切相關(guān)（moldowanmoldowan等，等，19861986），而且對(duì)粘土催），而且對(duì)粘土催化劑反應(yīng)

46、很敏感，來自碳酸鹽巖的石油與來自頁巖的石油化劑反應(yīng)很敏感，來自碳酸鹽巖的石油與來自頁巖的石油相比，該值常較低。在評(píng)價(jià)來自同一有機(jī)相的同源石油時(shí)，相比，該值常較低。在評(píng)價(jià)來自同一有機(jī)相的同源石油時(shí)，ts/ts/（ts+tmts+tm）是非?？煽康某墒於戎笜?biāo)。）是非?？煽康某墒於戎笜?biāo)。油源對(duì)比：油源對(duì)比： 指紋對(duì)比指紋對(duì)比, ,直接用直接用m/e 191m/e 191譜圖對(duì)比。譜圖對(duì)比。m/e191m/e191ts ts tmtm升藿烷升藿烷伽瑪蠟烷伽瑪蠟烷烴源巖烴源巖原油原油生物降解生物降解: : 對(duì)霍烷的分布影響很大對(duì)霍烷的分布影響很大, ,即可形成一系列即可形成一系列25-25-降霍降霍烷同

47、系物烷同系物, ,在在m/z 177m/z 177就有較強(qiáng)的峰出現(xiàn)而就有較強(qiáng)的峰出現(xiàn)而m/z 191m/z 191的峰的峰較弱。較弱。v 如果在原油中發(fā)現(xiàn)了如果在原油中發(fā)現(xiàn)了c-25c-25脫甲基霍烷則表脫甲基霍烷則表明原油遭受過生物降解作用明原油遭受過生物降解作用, ,對(duì)原油的運(yùn)移對(duì)原油的運(yùn)移, ,聚集和保存作用以及生油期的研究將提供重聚集和保存作用以及生油期的研究將提供重大線索。大線索。v如果在原油中同時(shí)發(fā)現(xiàn)了正規(guī)霍烷和生物如果在原油中同時(shí)發(fā)現(xiàn)了正規(guī)霍烷和生物降解霍烷降解霍烷, ,而正烷烴的分布是正常的而正烷烴的分布是正常的, ,則表明則表明該盆地中降解的和非降解的原油曾經(jīng)發(fā)生了該盆地中降

48、解的和非降解的原油曾經(jīng)發(fā)生了混合作用混合作用. .2.2.非藿烷系列非藿烷系列 非藿烷的五環(huán)三萜類，目前認(rèn)識(shí)較為深入的是伽非藿烷的五環(huán)三萜類，目前認(rèn)識(shí)較為深入的是伽馬蠟烷和奧利烷，這些化合物均具有生源意義。馬蠟烷和奧利烷，這些化合物均具有生源意義。(1)(1)伽馬蠟烷伽馬蠟烷 是一種是一種3030三萜烷，常作為高鹽度還原沉積環(huán)境三萜烷，常作為高鹽度還原沉積環(huán)境的標(biāo)志化合物，它廣泛分布于碳酸鹽巖和鹽湖相石油的標(biāo)志化合物，它廣泛分布于碳酸鹽巖和鹽湖相石油和沉積物中。和沉積物中。ho 四膜蟲醇轉(zhuǎn)化為伽馬蠟烷四膜蟲醇轉(zhuǎn)化為伽馬蠟烷 四膜蟲醇是某些原生動(dòng)物和光合作用細(xì)菌細(xì)胞膜中的四膜蟲醇是某些原生動(dòng)物和光合作用細(xì)菌細(xì)胞膜中的脂類化合