儀器分析試題八套

1、儀器分析習題（1）一、 選擇題1. 石墨爐原子吸收分析和分子熒光分析分別利用的是：A 原子內層電子和分子內層電子躍遷 B 原子核和分子內層電子躍遷C 原子外層電子和分子外層電子躍遷 C 原子外層電子和分子振動躍遷2. 系數倍率法的原理可用下列公式表示(其中：K為常數，s和R分別表示待測物和參比)：A DA=(el2-el1)bCB DA=K2AS-K1ARC DA=K2Al2-K1Al1D DA= Al2+Al1 3. 下列有關雙波長光度分析的哪種說法是不正確的？A 若合理選擇波長對，可獲得待測組份和參比組份的凈吸光度DA，能有效地校正待測成份以外的背景吸收B 可用于扣除混濁液背景校正C 由于

2、記錄的是兩個波長信號的信號差，因此不受光源電壓和外部電源變化的影響D 可用于追蹤化學反應。4. 下列哪種方法不屬于雙波長光度分析？A 零交截距法；B 等吸收法；C 系數倍率法；D 雙峰雙小波長法5. 導數光譜： 為幾階導數光譜？A 一階； B 二階； C 三階； D 四階6. GFAAS的升溫程序如下：A 灰化、干燥、原子化和凈化； B 干燥、灰化、凈化和原子化；C 干燥、灰化、原子化和凈化； D 凈化、干燥、灰化和原子化。7. GFAAS升溫過程中，通何種載氣最佳？A O2； B N2； C Ar； D) CO28. 何種曲線可用于了解基體成份對等測原子信號的影響？A 蒸發(fā)曲線；B 原子化曲

3、線輪廓；C 分解-原子化曲線；D 峰值吸收曲線9. 對于GFAAS中基體干擾消除方法，下列哪種說法不對？A) 化學預處理；B 基體改進劑；C 降低升溫速率；D 石墨爐平臺原子化技術10. 屬正常Zeeman分裂的是：A 1S0-1P1； B 2S1/2-2P3/2； C 6S5/2-6P7/2； D 4S1/2-4P1/211. 反常Zeeman分裂4S1/2-4P3/2的譜線數有：A 三條； B 四條； C 五條； D 六條12. 與經典AES相比，關于ICP-AES分析，下列哪種說法不對？A ICP-AES的基體干擾效應??；B 由于溫度高，因而電離干擾要嚴重些；C 離子線比原子線強得多；

4、D 更低的檢出限、更大的線性范圍13. ICP光源中，一旦ICP開始工作后，可以停止的是：A 外管氣；B 中間管氣；C 內管氣；D 感應線圈中的冷卻水14. MFS分析中，含重原子（如Br和I）的分子易發(fā)生：A 振動弛豫；B 內部轉換；C 體系間竄躍；D 熒光發(fā)射 二、判斷對錯1. 熒光也叫二次光，都屬吸收光譜的范疇。2. 當使用等吸收法測定雙組份體系中某一組份時，一般只要通過作圖就可找出測量和參比波長，而不須進一步確認。3. 在雙峰雙波長位置有最大的吸光度差值，且可以提高校正曲線的斜率，因而可提高靈敏度。但準確度將有所下降。4. 可通過導數光譜中相鄰兩峰的峰值之比來衡量吸收曲線的對稱性。5.

5、 凡是會發(fā)出熒光的物質首先必須能吸收一定頻率的光；凡能吸收光的物質不一定能發(fā)射熒光。因而熒光分析的應用不如UV-vis法廣泛。6. 內部轉換(ic)去活化過程往往發(fā)生在單重態(tài)和三重態(tài)之間。當溫度升高，則ic增加。7. Stokes熒光波長比激發(fā)光的波長要長；而反Stokes熒光波長則相反。8. 無論是給電子基或得電子基的取代，它們都會影響到熒光體的熒光強度和波長，而且使激發(fā)光譜和發(fā)射光譜中的精細振動結構消失。9. 所謂“熒光猝滅”就是熒光完全消失。10. 與AAS一樣，GFAAS信號測量方法也是多采用峰高法而少用峰面積法。11. 與AAS相比，GFAAS法的基體干擾較嚴重，測量的精度較差，但其

6、絕對檢出限低。12. 使用斜坡升溫方式可大大改善石墨爐原子化裝置的性能，如：防止干燥期間樣品的濺射、有效地消除基體成份的影響、提高檢測能力等。13. 與普通原子吸收法相比，Zeeman原子吸收將得到更高的靈敏度。14. 將磁場置于光源使發(fā)射線發(fā)生Zeeman分裂的稱為直接Zeeman調制；將磁場置于原子化器上使吸收線產生Zeeman分裂的稱為反Zeeman調制。15. ICP光源通常以感應區(qū)作為光譜分析常用的區(qū)域。 三、填空題：1. 雙峰雙波長是以_最大吸收波長為測量波長，以_最大吸收波長為參比波長。2. 等吸收法通常要求共存（干擾）組份在所選定的兩個波長處有等吸收值，但當共存組份沒有吸收峰時

7、，就不能使用此法。此時可采用 _法。3. 獲得導數光譜的方法包括電學方法、_ 法和雙波長掃描法；導數光譜的測量方法包括_和代數計算法。4. 導數光譜法的特點（優(yōu)點）包括：_、_和_（列出三個即可）。5. 由三重態(tài)到_的躍遷而產生的輻射稱為磷光，觀測磷光時通常要用液氮冷凍的方法。6. 分子共軛p鍵大，則熒光發(fā)射強，熒光峰向_波方向移動；給電子取代基將_（加強或減弱）；得電子取代基將使熒光強度_（加強或減弱）。7. Zeeman效應校正背景方法可分為光源調制法和_ ，后者通常是在_上施加磁場。8. 點燃ICP的方法有熱致電離法和_法。 四、簡答題：1. 列出影響熒光強度的主要因素，并分別作出說明。

8、2. 何為基體效應？基體改進劑的作用如何？3. 請畫出下列兩種譜線的Zeeman分裂圖，各產生幾條譜線？1P-1D和2S1/2-2P3/24. 簡述ICP炬的形成過程并解釋ICP光源的電離干擾、化學干擾和基體干擾相對較小的原因。5. 選擇波長對的原則是什么？選擇參比波長為什么比選擇測量波長更重要？儀器分析習題（2）          一. 以下各題中只有一個答案是正確的, 請選擇正確答案填在各題前面的括號中。( ) 1. 光學分析法中, 使用到電磁波譜, 其中可見光的波長范圍為_。A. 1040

9、0nm; B. 400750nm; C. 0.752.5mm; D. 0.1100cm.( ) 2. 波數()是指_。A. 每厘米內波的振動次數; B. 相鄰兩個波峰或波谷間的距離;C. 每秒鐘內振動的次數; D. 一個電子通過1V電壓降時具有的能量.( ) 3. 輻射能作用于粒子(原子、分子或離子)后, 粒子選擇性地吸收某些頻率的輻射能, 并從低能態(tài)(基態(tài))躍遷至高能態(tài)(激發(fā)態(tài)), 這種現(xiàn)象稱為_。A. 折射; B. 發(fā)射; C. 吸收; D. 散射.( ) 4. 共振線是具有_的譜線。A. 激發(fā)電位; B. 最低激發(fā)電位; C. 最高激發(fā)電位; D. 最高激發(fā)能量.( ) 5. 當物質在光

10、源中蒸發(fā)形成氣體時, 由于運動粒子的相互碰撞和激發(fā), 使氣體中產生大量的分子、原子、離子、電子等粒子; 這種電離的氣體在宏觀上中性, 稱為_。A. 等離子體; B. 等原子體; C. 等分子體; D. 等電子體.( ) 6. 棱鏡或光柵可作為_。A. 濾光元件; B. 聚焦元件; C. 分光元件; D. 感光元件.( ) 7. 在AES中, 設I為某分析元素的譜線強度, c為該元素的含量, 在大多數的情況下, I與c具有_的函數關系(以下各式中a、b在一定條件下為常數)。A. c = abI; B. c = bIa ; C. I = ac/b; D. I = bca.( ) 8. 原子吸收光譜

11、法是基于光的吸收符合_, 即吸光度與待測元素的含量成正比而進行分析檢測的。A. 多普勒效應; B. 朗伯-比爾定律; C. 光電效應; D.乳劑特性曲線.( ) 9. 原子吸收分光光度計由光源、 _、 單色器、 檢測器等主要部件組成。A. 電感耦合等離子體; B. 空心陰極燈; C. 原子化器; D. 輻射源.( ) 10. 為了減少試液與標準溶液之間的差異(如基體、粘度等)引起的誤差, 可以采用_進行定量分析。A. 標準曲線法; B. 標準加入法; C. 導數分光光度法; D. 補償法.( ) 11. 原子發(fā)射光譜法是一種成分分析方法, 可對約70種元素(包括金屬及非金屬元素)進行分析, 這

12、種方法常用于_。A. 定性; B. 半定量; C. 定量; D. 定性、半定量及定量.( ) 12. 原子吸收光譜法是一種成分分析方法, 可對六十多種金屬和某些非金屬元素進行定量測定, 它廣泛用于_的定量測定。A. 低含量元素; B. 元素定性; C. 高含量元素; D.極微量元素.( ) 13. 分子光譜是由于_而產生的。A. 電子的發(fā)射; B. 電子相對于原子核的運動以及核間相對位移引起的振動和轉動; C. 質子的運動; D.離子的運動.( ) 14. 不飽和烴類分子中除含有鍵外, 還含有鍵, 它們可產生_兩種躍遷。A. *和* ; B. *和n* ; C. *和n* ; D. n*和*

13、.( ) 15. 溶劑對電子光譜的影響較為復雜, 改變溶劑的極性, _。A. 不會引起吸收帶形狀的變化; B. 會使吸收帶的最大吸收波長發(fā)生變化; C. 精細結構并不消失; D.對測定影響不大.( ) 16. 伍德沃德(Woodward)規(guī)則提出了計算共軛二烯、多烯烴及共軛烯酮類化合物的_躍遷最大吸收波長的經驗規(guī)則。A. * ; B. n* ; C. n* ; D. * .( ) 17. 紅外光譜法中的紅外吸收帶的波長位置與吸收譜帶的強度, 可以用來_。A. 鑒定未知物的結構組成或確定其化學基團及進行定量分析與純度鑒定; B. 確定配位數; C. 研究化學位移; D. 研究溶劑效應.( ) 1

14、8. 紅外光譜的譜帶較多, 能較方便地對單組分或多組分進行定量分析, 但紅外光譜法的靈敏度較低, 尚不適于_的測定。A. 常量組分; B. 微量組分; C. 氣體試樣; D. 固體和液體試樣.( ) 19. 原子核在磁場中自旋時, 其自旋軸只能有2I+1個取向(I為自旋量子數)。例如1H核在磁場中能級分裂時, 可能有兩種取向(因I=1/2); 這兩種取向代表兩個能級, 這兩個取向的能量差為E。要使核磁發(fā)生躍遷, 須用一能量為_, 即具有一定頻率的電磁波照射才行。A. E ; B. 40MHz ; C. 100MHz ; D. 能量值任意大小.( ) 20. 核磁共振吸收的應用十分廣泛, 但它主

15、要用于_。A. 定量分析; B.結構和含量分析; C.結構分析; D.表面狀態(tài)和化學狀態(tài)分析.( ) 21. 當用高能量電子轟擊氣體分子, 則分子中的外層電子可被擊出成帶正電的離子, 并使之加速導入質量分析器中, 然后按質荷比(m/e)的大小順序進行收集和記錄下來, 得到一些圖譜, 根據圖譜峰而進行分析, 這種方法成為_。A. 核磁共振法; B. 電子能譜法; C. X射線分析法; D. 質譜法.二. 填空題1. 在質譜分析法中, 使不同質荷比的正離子在強磁場沿著弧形軌道分離開來, 質荷比大的正離子, 其軌道彎曲較_, 而質荷比小的正離子, 軌道彎曲程度較_, 這樣即可由磁場強度推算出離子質量

16、, 從而得出某一化合物的組成。2. 解析質子核磁共振圖譜時, 根據_, 可以推算出總的質子數及其所在位置, 根據_, 可以推知是羧酸、醛、芳香族、鏈烯、鏈烷等質子。3. 核磁共振的吸收強度可以用峰面積或積分曲線的高度表示, 峰面積與共振核的數目成_關系。4. 共軛效應使共軛體具有共面性, 且使電子云密度平均化, 造成雙鍵略有伸長,單鍵略有縮短。因此, 雙鍵的紅外吸收頻率往_波數方向移動。5. 在化合物RCH與RCF中, 前者的C=O的伸縮振動產生的吸收峰的波數比 后者的_; 而在化合物RCR與RCNH2中, 前者的C=O的伸縮振動產生的吸收峰的波數比后者的_。6. 對于紫外及可見分光光度計,

17、在可見光區(qū)可以用玻璃吸收池, 而紫外光區(qū)則用_吸收池進行測量。7. 在有機化合物中, 常常因取代基的變更或溶劑的改變, 使其吸收帶的最大吸收波長發(fā)生移動, 向長波方向移動稱為_, 向短波方向移動稱為_。8. 在朗伯比爾定律I/Io = 10-abc中, Io是入射光的強度, I是透射光的強度, a是吸光系數, b是光通過透明物的距離, 即吸收池的厚度, c是被測物的濃度, 則透射比T = _, 百分透過率T% =_, (1-T%) 稱為_, 吸光度A與透射比T的關系為_。9. 在光譜分析中, 靈敏線是指一些_的譜線, 最后線是指_。10. 原子吸收光譜法中光源發(fā)射出的是待測元素的_。 三. 請

18、判斷下列敘述對與錯, 對的在括號內打“”, 錯的打“×” ( ) 1. 對于原子吸收分光光度法來說, 可以認為處于基態(tài)的原子數近似地等于所生成的總原子數。( ) 2. 原子光譜通常以帶光譜形式出現(xiàn), 而分子光譜則多為線光譜。( ) 3. 原子發(fā)射光譜法是基于粒子的光發(fā)射現(xiàn)象而建立的分析方法, 原子吸收光譜法則是基于光的吸收原理建立的分析方法。( ) 4. 在分子的能級中, 電子能級、振動能級、轉動能級差的大小比較為： E電子 > E轉動 > E振動。( ) 5. 在不飽和烴中, 當有兩個以上的雙鍵共軛時, 隨著共軛系統(tǒng)的延長, * 躍遷的吸收帶將明顯向長波移動, 吸收強度

19、也隨之加強。( ) 6. 選擇測定紫外吸收光譜曲線的溶劑時, 溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)是否有明顯吸收并不重要。( ) 7. 紅外分光光度計和紫外、可見分光光度計十分相似, 無論是組成部分, 還是結構等都沒有區(qū)別。( ) 8. Cl2、H2O分子的振動可以引起紅外吸收而產生吸收譜帶。( ) 9. 紫外吸收光譜只適合于研究不飽和有機化合物以及某些無機物, 而不適于研究飽和有機化合物。紅外吸收光譜則不受此限制, 凡是在振動中伴隨有偶極距變化的化合物都是紅外光譜研究的對象。( ) 10. 有機化合物分子中各種電子能級高低次序為: * > * > n > 。( ) 11. 化合物的不飽和

20、度為2時, 化合物中可能含有兩個雙鍵, 或一個雙鍵和一個環(huán), 或一個三鍵。( ) 12. 有兩個化合物A與B, 分別在353nm和303nm處出現(xiàn)最大吸收值, 這兩種化合物不能用紫外光譜區(qū)別。( ) 13. 化合物 吸收的光波比化合物 吸收的光波長。四. 簡述題。1. 為什么原子吸收光譜法只適用于定量分析而不用于定性分析?2. 請簡述譜線的自吸與自蝕現(xiàn)象。3. 結合您學習儀器分析這一門課程, 試述“儀器分析”是怎樣的一類分析方法? 體包括哪些方法?4. 在有機化合物的鑒定及結構推測上, 紫外吸收光譜所提供的信息具有什么特點? 紫外吸收曲線中有哪些作為定性的參數?5. 和 是同分異構體, 如何應

21、用紅外吸收光譜法來檢定它們?五. 計算及結構推斷題。1. 測定血漿試樣中鋰的含量, 將二份0.500ml血漿樣分別加至5.00ml水中; 然后在這二份溶液中加入(1) 0.0l (微升), (2) 10.0l 0.0500mol/L LiCl標準溶液, 在原子吸收分光光度計上測得讀數(任意單位)依次為(1) 23.0, (2) 45.3。計算此血漿中鋰的濃度。2. 用光程為1.00cm的吸收池, 在兩個測定波長處測定含有兩種藥物溶液的吸光度?；旌衔镌?80nm處吸光度為0.945, 在395nm處的吸光度為0.297, 摩爾吸光系數列于下表中。試計算混合物中每種藥物組分的濃度。組分 / L.m

22、ol-1.cm-1580nm 395nm藥物1 9874 548藥物2 455 83743. 已知酚酞在酸性溶液中為無色分子(結構I), 而在堿性溶液中為紅色陰離子(結構II)。結構I 結構II(1) 結構I中的生色團或助色團有哪些?(2) 結構II中的生色團或助色團有哪些?(3) 試解釋結構I無色, 結構II為紅色的原因。 4. 某未知物分子式為C8H8O(無色液體), 測得其紅外光譜圖如下圖所示, 請結合一些基團的紅外特征吸收峰數據, 試推測該化合物的結構式。已知一些基團的紅外特征吸收峰數據：化合物類型 基團     波數  &#

23、160;   強度       備注芳烴       苯    30403030    m     高分辨呈多重峰(一般為34個峰), 特征峰.苯環(huán)骨架振動 16001430 可變 高度特征峰.苯環(huán)中C-H振動 900690 s 特征峰, 確定取代基位置.酮 ,不飽和酮 16951680 s芳香酮 16951680 s12201280 m鏈狀烷烴 -CH3 13501490 m

24、未知物的其紅外光譜圖：儀器分析習題（3）一 以下各題中只有一個答案是正確的，請選擇其中正確的答案填在各題前的括號中（ ）1. 用電位法測定溶液的pH值時，電極系統(tǒng)由玻璃電極與飽和甘汞電極組成，其中玻璃電極是作為測量溶液中氫離子活度（濃度）的_。A. 金屬電極， B. 參比電極， C. 指示電極， D. 電解電極。（ ）2. 對于一價離子的電極電位值測定誤差DE，每±1mV將產生約_的濃度相對誤差。A. ±1%， B. ±4%， C. ±8%， D. ±12%。（ ）3. 在方程 id = 607nD1/2m2/3t1/6c中，id 是表示_。A

25、. 極限電流， B. 擴散電流， C. 殘余電流， D. 平均極限擴散電流（ ）4. 極譜分析中，氧波的干擾可通過向試液中_而得到消除。A. 通入氮氣， B. 通入氧氣， C. 加入硫酸鈉固體， D. 加入動物膠。（ ）5. 經典極譜法中由于電容電流的存在，測定的試樣濃度最低不能低于_，否則將使測定發(fā)生困難。A. 10-2 mol/L, B. 10-8 mol/L, C. 10-6 mol/L, D. 10-5 mol/L。（ ）6. 光學分析法主要根據物質發(fā)射、吸收電磁輻射以及物質與電磁輻射的相互作用來進行分析的。電磁輻射（電磁波）按其波長可分為不同區(qū)域，其中中紅外區(qū)波長為_。A. 1282

26、04000cm-1， B. 4000200 cm-1， C. 20033 cm-1， D. 3310 cm-1。（ ）7. 原子吸收光譜法是基于氣態(tài)原子對光的吸收符合_，即吸光度與待測元素的含量成正比而進行分析檢測的。A. 多普勒效應， B. 光電效應， C. 朗伯-比爾定律， D. 乳劑特性曲線。（ ）8. 原子發(fā)射光譜分析法可進行_分析。A. 定性、半定量和定量， B. 高含量， C. 結構， D. 能量。（ ）9. 不飽和烴類分子中除了含有 s 鍵外，還含有 p 鍵，它們可產生_兩種躍遷。A. s s* 和 p p*， B. s s* 和n s*， C. p p*和n p*， D. n

27、s*和 p p*。（ ）10.在有機化合物的紅外吸收光譜分析中，出現(xiàn)在40001350cm-1頻率范圍的吸收峰可用于鑒定官能團，這一段頻率范圍稱為_。A指紋區(qū)， B基團頻率區(qū)， C基頻區(qū)， D和頻區(qū)。（ ）11.質譜分析有十分廣泛的應用，除了可以測定物質的相對分子量外，還用于_。A. 定量分析， B. 結構與定量分析， C. 結構分析， D. 表面狀態(tài)分析。（ ）12. 紫外吸收光譜的最重要應用是為我們提供識別未知有機化合物分子中可能具有的_和估計共軛程度的信息，從而推斷和鑒別該有機物的結構。A. 生色團、助色團, B. 質子數， C. 價電子數， D. 鏈長。（ ）13. 色譜法分離混合物的

28、可能性決定于試樣混合物在固定相中_的差別。A. 沸點差， B. 溫度差， C. 吸光度， D. 分配系數。（ ）14. 進行色譜分析時，進樣時間過長會導致半峰寬_。A. 沒有變化， B. 變寬， C. 變窄， D. 不成線性。（ ）15. 選擇固定液時，一般根據_原則。A. 沸點高低， B. 熔點高低， C. 相似相溶， D. 化學穩(wěn)定性。（ ）16. 對于正相液相色譜法，是指流動相的極性_固定液的極性。A. 小于， B. 大于， C. 等于， D. 以上都不是。（ ）17. 對于反相液相色譜法，是指流動相的極性_固定液的極性。A. 小于， B. 大于， C. 等于， D. 以上都不是。（ ）

29、18. 如果樣品的相對分子量在200到2000之間，一般可考慮使用_進行分離。A. 氣相色譜法， B. 空間排阻色譜法， C. 液相色譜法， D. 以上都不是。（ ）19. 在電解池中加入支持電解質的目的是為了消除_。A. 氫波， B. 極譜極大， C. 殘余電流， D. 遷移電流。（ ）20. 相對保留值是指某組分2與某組分1的_。A. 調整保留值之比，B. 死時間之比， C. 保留時間之比， D. 保留體積之比。（ ）21. 總離子強度調節(jié)緩沖劑的最根本的作用是_。A. 調節(jié)pH值， B. 穩(wěn)定離子強度， C. 消除干擾離子， D. 穩(wěn)定選擇性系數（ ）22. 化學位移是由于核外電子云的_

30、所引起的共振時磁場強度的移動現(xiàn)象。A. 拉摩爾進動， B. 能級裂分， C. 自旋偶合， D. 屏蔽作用。 二 填空1. 以測定電解過程中的電流電壓曲線（伏安曲線）為基礎的一大類電化學分析法稱為伏安法，通常將使用_電極的伏安法稱為極譜法。2. 在極譜波中，波的高度與溶液中待測離子的濃度有關，因而可作為_的基礎。電流等于擴散電流一半時的滴汞電極的電位則稱為_，它可作為極譜_的依據。3. 在一硫酸銅溶液中，浸入兩個鉑片電極，接上電源，使之發(fā)生電解反應。若通過電解池的電流強度為24.75mA，通過電流時間為284.9s，在陰極上應析出_mg的銅。4. 處于激發(fā)態(tài)的原子十分不穩(wěn)定，當原子從較高能級躍遷

31、到基態(tài)或其它較低能級的過程中，將釋放出多余的能量，這種能量是以一定波長的電磁波的形式輻射出去的，其輻射的能量可用以下的表達式表示：_。5. 原子發(fā)射光譜分析儀中光源的主要作用是對試樣的_提供所需的能量；而原子吸收分光光度計中光源的作用是輻射待測元素的_，以供試樣原子蒸氣中基態(tài)原子的吸收。6. 有機化合物的紫外吸收光譜受分子中的一些雜原子基團影響，使得吸收峰波長向長波長方向移動，這些雜原子基團稱為_。7. 紫外吸收光譜分析可用來進行在紫外區(qū)范圍有吸收峰的物質（主要是有機化合物）的_ 及 _ 分析。8. 對于紫外及可見分光光度計，在可見光區(qū)測量時可以用玻璃吸收池，而在紫外光區(qū)時則要用_吸收池進行測

32、量。9. 紅外光譜是由于分子振動能級的躍遷而產生，當用紅外光照射分子時，要使分子產生紅外吸收，則要滿足兩個條件：(1)_，(2)_。10. 紅外光譜的強度與_成正比。11. 紅外光譜對有機化合物的定性分析具有鮮明的特征性，大致可分為_定性和_分析兩個方面。12. 要使核磁共振發(fā)生的條件是 n0 = gH0/2p，其中n0是指_，H0代表_，也即發(fā)生共振時它們之間符合一定的關系。13. 從一張核磁共振圖譜上可以獲得三方面的信息，即_、_和_，前兩者可以用以推斷化合物的基團，后者可作為判斷化合物所含有的質子數的依據。14. 空間排阻色譜法與其它色譜法的不同之處在于它是按_進行分離。15. 液相色譜

33、法中使用的梯度洗提操作是指在分離過程中按一定的程序連續(xù)改變載液中溶劑的_；而氣相色譜法中使用的程序升溫操作是指柱溫按_. 這些操作的目的都是為了提高分離效果。 三 請判斷下列敘述對與錯，對的在題前括號中打“?”，錯的打“”（ ）1. 原子發(fā)射光譜分析適宜于作低含量及痕量元素的分析，但不能用以分析有機物及大部分非金屬元素。（ ）2. 電子光譜是一種帶狀光譜，而分子光譜是一種線狀光譜。（ ）3. 在進行紫外吸收光譜分析時，用來溶解待測物質的溶劑對待測物質的吸收峰的波長、強度及形狀等不會產生影響。（ ）4. 與紫外吸收光譜相比，紅外吸收光譜的靈敏度較低，加上紫外分光光度的儀器較為簡單、普遍，只要有可

34、能，采用紫外吸收光譜法進行定量分析是較方便。（ ）5. 色譜質譜聯(lián)用技術適用于作多組分混合物中未知物組分的定性鑒定、判斷化合物的分子結構及測定未知組分的相對分子量。（ ）6. 對于難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定的物質，可用氣相色譜法進行分析。（ ）7. 對于高沸點、熱穩(wěn)定性差、相對分子量大的有機物原則上可用高效液相色譜法進行分離、分析。（ ）8. 進行庫侖分析時，發(fā)生電解反應的電極上的電極反應不必以100%的電流效率進行。（ ）9. 用電位法以pH計測定溶液的pH值時，可以直接在pH計上讀出待測溶液的pH值，而不必用標準緩沖溶液先定位。（ ）10. 對含錫的25.0 mL試液進行極譜分析，測得擴散電流為24

35、.9mA。然后在此試液中加入5.0 mL濃度為6.010-3mol/L的標準錫溶液，測得擴散電流為28.3mA。計算得試樣中錫的濃度為3.310-3mol/L。 四 簡述題1 在使用玻璃電極測定溶液的pH值時，如果玻璃電極是新的或者是放置很長一段時間沒有被使用，為什么必須放在蒸餾水中浸泡24小時后才能被使用？2 請簡述單掃描極譜法與經典極譜法（即一般所說的極譜法）有何相同與不同之處。3 為什么原子吸收光譜法只適用于定量分析而不用于定性分析？4 和 是同分異構體，如何應用紅外吸收光譜來檢定它們？5 請結合您學習儀器分析這門課程，試述“儀器分析”是怎樣的一類分析方法？有何特點？具體包括哪些方法？

36、五 計算題1 當以0.05mol/kg KHP標準緩沖溶液（pH 4.004）為下述電池的電解質溶液，測得其電池電動勢為0.209V，玻璃電極 | KHP（0.05mol/kg）| S.C.E.當分別以三種待測溶液代替KHP溶液后，測得其電池電動勢分別為：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，計算每種待測溶液的pH值。2 用厚度為1.00cm的吸收池，應用紫外吸收光譜法在兩個測定波長處測定含有兩種吸收物質溶液的吸光度?；旌衔镌?80nm處吸光值為0.945，在395nm處的吸光值為0.297。摩爾吸光系數列于下表中。試計算混合物中每個組分的濃度。組分 e / L.mol

37、-1.cm-1580nm 395nm1 9874 5482 455 83743 用原子吸收分光光度法分析尿樣品中的銅，分析線324.8nm。由一份尿樣得到的吸光度讀數為0.28，在9 mL尿樣中加入1 mL 4.0 mg/mL 的銅標準溶液。這一混合液得到的吸光度讀數為0.835，問尿樣中銅的濃度是多少？4 在某色譜條件下，分析只含有二氯乙烷、二溴乙烷和四乙基鉛三組分的樣品，結果如下：二氯乙烷 二溴乙烷 四乙基鉛相對質量校正因子 1.00 1.65 1.75峰面積（cm-2） 1.50 1.01 2.82（1） 試用歸一化法求各組分的百分含量。（2） 如果在色譜圖上除了上述三組分峰外，是否還能

38、用歸一化法進行定量？若用甲苯為內標物（其相對質量校正因子為0.87），甲苯與樣品配比為1:10，測得甲苯峰面積為0.95cm-2，三個主要成分的數據同上表，試求各組分的百分含量。儀器分析習題（4）一名詞解釋1) 電極電位 2) 超電位 3) 不對稱電位 4) 擴散電位 5)半波電位 二填空題1. 玻璃電極的總電位jISE由 等四部分組成。2在直接電位法中，通常要向原電池中加入 以保證活度系數恒定；在恒電流電解法中，為防止在電沉積一種金屬離子時第二種金屬離子不干擾，需向電解池中加入 ；在極譜分析中，向電解池中加入 ，可消除遷移電流。3恒電流庫侖分析也叫 ，通常在電解液中加入濃度較大的物質做為輔助

39、體系，以達到 。4用離子選擇性電極測定濃度為1.010-4mol/L某一價離子i，某二價的干擾離子j的濃度為4.010-4mol/L，則測定的相對誤差為 。( 已知Kij =10-3）5. 直接電位法測量某二價離子，若讀數誤差為 ±1mV時，則由此產生的濃度相對誤差為 。6當達到極限擴散電流區(qū)域之后，若繼續(xù)增加外加電壓，此時參加電極反應的物質在電極表面的濃度 變化。7由某溶液所得到的鉛的極譜波，當m =2.5mg/s, t =3.40s時擴散電流為6.70mA。調整汞柱高度使t =4.00s，則鉛波的擴散電流是 mA。8以pH玻璃電極測量pH<1的溶液時，測量值往往偏 ，這種現(xiàn)

40、象被稱為 。9在堿性條件下測定F-離子，常會使測定結果偏 。10.在極譜分析中，當回路的電阻較大或電解電流較大時，極譜電極系統(tǒng)（裝置）多采用 。 三判斷對錯（ ） 1. 陽極就是正極，陰極就是負極，此說法是錯誤的。（ ） 2. 使用滴汞電極進行極譜分析時，無論在什么樣的pH條件下，半波電位比 -1.2V更負的物質就不能測定。（ ） 3. 在電位分析中，是在通過的電流接近于零的條件下，測量指示電極的平衡電位；而在電解或庫侖分析，極譜或伏安分析中，工作電極是有電流通過的。（ ） 4. 膜電位有擴散電位和Donnan電位兩種。產生擴散電位的離子在通過界面時具有強制性和選擇性，而產生Donnan電位的

41、離子在通過界面時則沒有強制性和選擇性。（ ） 5. 在庫侖分析時，要求電流效率達100%，但水在工作電極上析出氫氣和氧氣不會對分析結果產生影響。（ ） 6. 實驗中常以id = kh（id為平均極限擴散電流，k為常數，h為汞柱高度）來驗證極譜波是否為擴散波。（ ） 7. 殘余電流包括充電電流和微量雜質的還原所產生的電流，而充電電流的大小只約為10-7A數量級，因此其對極譜和伏安分析的靈敏度影響不大。（ ） 8. 在方波極譜中，充電電流和毛細管噪聲幾乎衰減到零，測得的主要是電解電流。（ ） 9. 利用離子選擇性電極作分析時，若在一定活度（或濃度）范圍內校正曲線為直線，其斜率與2.303103RT

42、/zF基本一致時，則可判斷該電極符合Nernst響應，且該直線區(qū)間可作離子選擇性電極的線性響應范圍。（ ） 10. 超電位一般隨電流密度增加而增加，隨溫度升高而升高。 四簡答題1. 簡述玻璃膜電位產生的原理。若與甘汞電極組成原電池，請寫出該原電池詳細的電池表達式。2. 說明分解電壓與析出電位的區(qū)別和聯(lián)系。3. 試述永（死）停法指示庫侖滴定終點的原理。4. 在你所學的極譜分析中，都有哪些干擾電流？如何減小或消除之？5. 試比較電解或庫侖分析與極譜或伏安分析所使用的工作電極的特點，為什么會有這樣的差別？ 五計算題1 用氟離子選擇性電極測定水樣中的氟，取25mL水樣，加入25mLTISAB溶液，測得

43、其電位值為0.1372V(vs. SCE); 再加入1.0010-3mol/L的標準氟溶液1.00mL，測得其電位值為0.1170V(vs.SCE)，氟電極的響應斜率為58.0mV/pF，考慮稀釋效應的影響，請導出其計算公式并精確計算水樣中氟離子濃度。若不考慮稀釋效應，則所計算的濃度值又為多少？2 在25oC時，Zn2+在1mol/L KCl支持電解質中尤考維奇常數為3 .14。某含Zn2+ 未知液在該條件下于jDME =1.70V( 對SCE)處測得其平均擴散電流為7.0mA。在此電位時其毛細管特性m和t分別為2.83mg/s和3.02s，求未知液中Zn2+的濃度和該條件下Zn2+的擴散系數

44、D。3 在焦 酚溶液中Sn(IV)獲得兩個波高相同的直流極譜波，其半波電位分別為-0.2V(對SCE)和 -0.4V(對SCE)。若：Sn4+2e =Sn2+ jo = -0.10V(對SCE)Sn2+2e =Sn jo = -0.38V(對SCE)試從一些學過的公式作出定性的解釋（已知兩種離子與焦 酚形成的配合物的配位數相同）：1） 兩極譜波的波高為何相等？2） 焦 酚與哪一種價態(tài)的Sn的配位作用更強？為什么？ 儀器分析習題（5） 一、 名詞解釋1. 譜線自吸 2. 基體效應 3. 趨膚效應 5. 光柵閃耀特性 6. 最后線 6. 偶合常數 7. 梯度淋洗 8. 反相色譜 9. 亞穩(wěn)離子峰

45、10.光譜通帶 二、 選擇題1. 下列哪種方法是由外層電子躍遷引起的？ ( )A. 原子發(fā)射光譜和紫外吸收光譜；B. 原子發(fā)射光譜和核磁共振譜 B. 紅外光譜和Raman光譜 D. 原子光譜和分子光譜2. 下列兩種方法同屬于吸收光譜的是： ( )A. 原子發(fā)射光譜和紫外吸收光譜；B. 原子發(fā)射光譜和紅外光譜 C. 紅外光譜和質譜 D. 原子吸收光譜和核磁共振譜3. 下列哪兩種光源同是線光源： ( )A. W燈和空心陰極燈 B. 氘燈和Nernst燈B. 激光和空心陰極燈 D. ICP光源和硅碳棒4. 用AES法測定水中的痕量鉛時，最好選鉛的哪個波長(單位,埃)為測量波長： ( )A. 2663

46、.17 B. 2802.00 C. 2833.07 D. 2873.325. Na原子下列光譜線間哪個能發(fā)生躍遷？ ( )A. 32S1/243S1/2 B. 32P1/242D5/2 C. 32S1/232D5/2 D. 32S1/232P1/26. 下列羰基化合物中CO伸縮振動頻率最高的是： ( )A. RCOR B. RCOCl C. RCOF D. RCOBr7. 同時具有紅外活性和拉曼活性的是： ( )A. O2對稱伸縮振動 B.CO2的不對稱伸縮振動 B. H2O的彎曲振動 D. CS2的彎曲振動8. 樣品的流動性降低使縱向弛豫(自旋晶格弛豫)時間t1和譜線寬度如何變化： ( )A

47、. t1增加，譜線變寬 B. t1增加，譜線變窄B. t1減小，譜線變寬 D. t1減小，譜線變窄9. 要獲得較高豐度的分子離子峰，可采用哪種離子源？ ( )A. 電子轟擊源 B. 化學電離源 C. 場離子源 D. 火花源10. 在質譜分析中，哪種類型的質量分析器具有最大的分辨率？ ( )A. 單聚集質量分析器 B.雙聚焦質量分析器 C.四極桿 D.飛行時間分析器11. 與火焰原子吸收法相比，石墨爐原子吸收法有以下特點： ( )A. 靈敏度低但重現(xiàn)性好 B. 基體效應大但重現(xiàn)性好 C. 樣品量大但檢出限低 D. 物理干擾少且原子化效率高12. 在酸性條件下，苯酚的最大吸波長將發(fā)生何種變化？ (

48、 )A. 紅移 B. 藍移 C. 不變 D. 不能確定13. 某芳烴(M=134), 質譜圖上于m/e91處顯一強峰，試問其可能的結構是： ( )14. 81Br同位素相對豐度為98.0%，化合物CH2Br2的分子離子峰與相應同位素離子峰相對強度比IM：IM+2：IM+4為： ( ) A. 1:1:1 B. 1:2:1 C. 1:3:1 D. 1:6:915. 對一定長度的填充柱，為提高柱效，下列哪種說法是對的？ ( )A. 采用粒度大的填充物 B. 忽略傳質阻力，使用分子量較大的載氣作流動相C. 降低線速 D. 增加線速16. 含氯農藥的檢測使用哪種色譜檢測器為最佳？ ( )A. 火焰離子化

49、檢測器 B. 熱導檢測器 C. 電子捕獲檢測器 D. 火焰光度檢測器17. 高純Y2O3中稀土雜質元素和鐵礦石定量全分析分別便用何種激發(fā)光源為佳？ ( )A. 火花及直流電弧 B. 低壓交流電弧和火花 C. 直流電弧和火花 D. 直流電弧和低壓交流電弧 18. 價電子數為3的原子，可能產生的譜線多重性是： ( )A.雙線 B. 雙線和四重線 C. 單線和三重線 D. 單線、三重線和五重線19. 對各種氨基酸的分析，最有效的方法是： ( )A. 紫外吸收光譜 B. 紅外光譜 C. 毛細管氣相色譜 B. 高效液相色譜20. 乙醇高分辨1HNMR譜可能的核磁共振譜是： ( )三、 填空題1、一強極性

50、基團如羰基上有一強極性基團與其相連時，則紅外吸收帶移向_。2、 多道光電直讀光譜儀，其色散系統(tǒng)為有一定曲率半徑的凹面光柵，該種光柵既起_作用，又起_作用。3、 原子吸收光譜分析中有兩種連續(xù)背景校正法，即_和_。4、 原子吸收分析靈敏度是以能產生1信號時所對應的被測元素濃度C0來表示的, 其計算式為_(mg/mL/1/%)。5、 產生紅外光譜的兩個條件是：1)._; 2)._。6、 為消除擔體表面的活性中心，提高柱效，通常要對其進行預處理，常用的處理方法有： _(列出至少三種)。7、化合物Cl2CHaCHbBr2中Ha和Hb質子吸收峰在高場出現(xiàn)的是_。 四、 簡答題1、 在目前你所學的儀器分析方

51、法中，列舉至少三種可用于有機物結構分析的方法，并簡明扼要地說明它們各自利用了分子的什么信息來進行結構剖析？2、 空心陰極燈可發(fā)射銳線，簡述其道理。 五、 計算題1、 有一寬度為5.0cm的光柵，若衍射波長為250.0nm，則該光柵理論分辨率的極限值Rmax為多大？2、 有一垂直對稱式光柵光譜儀，裝一塊1200條/mm刻線的光柵，其寬度為5cm，閃耀角為20o, 試計算：(1) 在第一級光譜中，該光柵的理論分辨率R(2) 若暗箱物鏡焦距f1000mm,試求一級光譜的角色散率dq/dl和倒線色散率dl/dl。3、組份A和B在一根30cm柱上分離，其保留時間分別為16.00和17.00min，峰底寬

52、分別為1.10和1.20min，不被保留組份通過色譜柱需1.30min。試計算：1) 分離度R；2) 柱子平均有效塔板數neff；3) 板高Heff；4) 當R1.5時，所需柱長L；5) 在同樣色譜條件下，使用上述長柱分析該混合組份所需分析時間tB。儀器分析習題（6）一、選擇題1. 下列哪種方法是由外層電子躍遷引起的？ A. 原子發(fā)射光譜和紫外吸收光譜；B. 原子發(fā)射光譜和核磁共振譜 B. 紅外光譜和Raman光譜 D. 原子光譜和分子光譜2. 下列兩種方法同屬于吸收光譜的是： A. 原子發(fā)射光譜和紫外吸收光譜； B. 原子發(fā)射光譜和紅外光譜 C. 紅外光譜和質譜 D. 原子吸收光譜和核磁共振

53、譜3. 下列哪兩種光源同是線光源： A. W燈和空心陰極燈 B. 氘燈和Nernst燈B. 激光和空心陰極燈 D. ICP光源和硅碳棒4. 用AES法測定水中的痕量鉛時，最好選鉛的哪個波長(單位,埃)為測量波長： A. 2663.17 B. 2802.00 C. 2833.07 D. 2873.325. Na原子下列光譜線間哪個能發(fā)生躍遷？ A. 32S1/243S1/2 B. 32P1/242D5/2 C. 32S1/232D5/2 D. 32S1/232P1/26. 下列羰基化合物中CO伸縮振動頻率最高的是： A. RCOR B. RCOCl C. RCOF D. RCOBr7. 將下列四種光源的蒸發(fā)溫度由低到高排序，哪種排序是正確的？ A. 直流電弧-低壓交流電弧-火花-ICP B. ICP-火花-低壓交流電弧-直流電弧C. 火花-低壓交流電弧-直流電弧-ICP D. 低壓交流電弧-火花-直流電弧-ICP8. 樣品的流動性降低使縱向弛豫(自旋晶格弛豫)時間t1和譜線寬度如何變化： A. t1增加，譜線變寬 B. t1增加，譜線變窄C. t1減小，譜線變寬 D. t1減小，譜線變窄