炔烴和二烯烴精選題及其解(共8頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上炔烴和二烯烴精選題及其解1用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物或根據(jù)下列化合物的命名寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式。 （1） (CH3)2CHCCC(CH3)3 (2) CH2=CHCH=CHCCH(3) CH3CH=CHCCCCH (4) 環(huán)己基乙炔(5) (E)-2-庚烯-4-炔 (6) 3-仲丁基-4-己烯-1-炔(7) 聚-2-氯-1,3-丁二烯解 (1) 2,2,5-三甲基-3-己炔 (2)1,3-己二烯-5-炔 (3)5-庚烯-1,3-二炔 (4) (5) (6) (7)提示 同時含有雙鍵和三鍵的化合物稱為烯炔。命名時首先選取含雙鍵和三鍵最長的碳鏈為主鏈，編號時通常使雙鍵具有最

2、小的位次。但如兩種編號中一種較高時，則宜采用最低的一種。2 列表寫出分子式為C6H10的共軛二烯烴和孤立二烯烴的（a）結(jié)構(gòu)式和IUPAC名，（b）可能的順反異構(gòu)體，（c）臭氧氧化，還原水解產(chǎn)物。解 （表中表示與順反異構(gòu)體有關(guān)的C=C雙鍵）（a）結(jié)構(gòu)式和名稱（b）幾何異構(gòu)體（c）溴氧分解產(chǎn)物 (1) H2C=CHCH=CHCH2CH3 1,3己二烯2H2C=O, O=CHCH=O, O=CHCH2CH3(2) H2C=CHCH2CH=CHCH3 1,4己二烯2H2C=O, O=CHCH2CH=O，O=CHCH3(3) H2C=CHCH2CH2CH=CH21,5-己二烯無H2C=O， O=CHCH

3、2CH2CH=O， O=CH2(4) H2C=C(CH3)CH=CHCH3 2-甲基-1,3-戊二烯2H2C=O， O=C(CH3)CH=O， O=CHCH3(5) H2C=C(CH3)CH2CH=CH22-甲基-1,4-戊二烯無H2C=O， O=C(CH3)CH2CH=O， O=CH2(6) H2C=CHC（CH3）=CHCH3 3-甲基-1,3-戊二烯2H2C=O， O=CHCOCH3， O=CHCH3 (7) H2C=CHCH=C(CH3)24-甲基-1,3-戊二烯無H2C=O， O=CHCH=O， (CH3)2C=O(8) CH3CH=CHCH=CHCH3 2,4-己二烯3順,順; 順

4、,反;反,反CH3CH=O， O=CHCH=O， O=CHCH3 (9) H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH22,3-二甲基-1,3-丁二烯無H2C=O， CH3C OCOCH3， O=CH2 (10) H2C=C(CH2CH3)-CH=CH22-乙基-1,3-丁二烯無H2C=O，CH2CH3C OCH=O， O=CH2(11) H2C=CHCH(CH3)CH=CH23-甲基-1,4-戊二烯無H2C=O， O=CHCH(CH3)CH=O， O=CH23下列哪個反應(yīng)有可能生成環(huán)烯烴？說明理由。 (醇) (醇) 解 (a)產(chǎn)物之一是環(huán)辛炔。盡管這里所形成的炔鍵傾向于呈直線狀而造成較大的張力，

5、但因環(huán)較大，此產(chǎn)物仍能被分離出來。 （b）環(huán)太小，張力過大，不能生成環(huán)丁炔。4 從乙炔合成下列化合物(其他有機、無機試劑任選)： （a）1-戊炔 （b）2-己炔 （c）1,2-二氯乙烷 （d）順-2-丁烯 （e）反-2-丁烯 （f）2-丁醇 （g）CH3CH2CH2CH2Br （h）2,2-二氯丁烷解 (見d) 反- 5 考慮下列反應(yīng)，哪些反應(yīng)適宜于制備順-2,3-二氘代-2-丁烯。 Pd或Ni Pd或Ni 解 (b)、（d）。6下列反應(yīng)能發(fā)生嗎？寫出可能的產(chǎn)物并說明理由。 （a） CH3CCH + NaOH水溶液 （b） CH3CH2CCMgI + CH3OH （c） CH3CC-Na+ +

6、 NH4+ 解 （a）不能反應(yīng)。因產(chǎn)物將是較強的酸H2O和較強的堿CH3CC:-。 （b）能反應(yīng)。產(chǎn)物是較弱的酸CH3CH2CCH和較弱的堿MgI(OCH3)。 （c）能反應(yīng)。產(chǎn)物是較弱的酸CH3CCH和較弱的堿NH3。7 解釋下列反應(yīng)機理：（a） 乙炔與氯氣在熱和催化劑作用下能發(fā)生反應(yīng)，主要產(chǎn)物是1,1-二氯乙烯而不是1,2-二氯乙烯。 (而不是) （c）(CH3)2C=C=CH2 + Cl2 CH2=C(CH3)CCl=CH2解 （a） 反應(yīng)可能經(jīng)過氯的加成、受熱脫HCl、再馬氏加成HCl： （b） （烯丙基正離子，等性共振結(jié) 構(gòu)，較穩(wěn)定） （能量高，不能生成）（c）游離基連鎖反應(yīng)： （烯

7、丙基游離基） 即：8（a）寫出HCCCH2CH2CH3 H2C=CHCH=CHCH3的反應(yīng)步驟。 （b）寫出 (CH3)2CHCHClCH2CH=CH2 + KOH/醇的反應(yīng)產(chǎn)物。 （c）寫出H2C=CHCH2CH(OH)CH3酸催化脫水時的主要產(chǎn)物和次要產(chǎn)物。 （d）解釋為何H2C=CHCH2CCH(A)加HBr生成H3CCHBrCH2CCH，而HCCCH=CH2(B)加HBr生成H2C=CBrCH=CH2。 （e）乙炔中的C-H鍵是所有C-H鍵中鍵能最大者，而它又是最酸性者。這兩個事實是否矛盾？ （f）共軛二烯烴比孤立二烯烴更穩(wěn)定，又更活潑，這一事實有矛盾嗎？ （g）14CH3CH=CH2

8、進行烯丙基游離基溴代。反應(yīng)產(chǎn)物是否有標記的H2C=CHC14H2Br？解釋其原因。解 （a） 醇（在游離基氯代一步中常易生成ClCH2CH=CHCH2CH3，最好用NBS來溴代，這時可得到較單一的CH2=CHCHBrCH2CH3。）（b） 產(chǎn)物應(yīng)是較為穩(wěn)定的共軛二烯(CH3)2CHCH=CHCH=CH2，雖然它的取代基數(shù)目不及(CH3)2C=CHCH2CH=CH2。（c） （主要產(chǎn)物） （次要產(chǎn)物） （d） 孤立的雙鍵對于親電加成比孤立的三鍵活潑，A的性質(zhì)可用此來說明。在B中，若HBr加成于雙鍵，得到的是溴丁炔，但加至三鍵則得到共軛二烯烴，后者更為穩(wěn)定。 （e） 不矛盾。鍵能是根據(jù)均裂反應(yīng)（C

9、··H C·+ H·）來衡量的。而酸性則是起因于異裂反應(yīng)，C··H + 堿 C:-+ H+。（f） 沒有?；钚匀Q于相對的Hh#值。雖然共軛二烯烴的基態(tài)焓比孤立二烯烴低，但共軛體系的過渡態(tài)焓低得多（共軛的H# < 孤立的H#；速度共軛 > 速度孤立）。（g）有。產(chǎn)物由數(shù)量相等的H2C=CHC14H2Br和14CH2=CHCH2Br分子組成。除去H產(chǎn)生兩個貢獻相等的共振雜化體，兩個結(jié)構(gòu)具有的C12和C14是同樣活潑的，Br2進攻游離基位置生成兩種產(chǎn)物。 9 .寫出以下（A）（N）所代表的化合物的結(jié)構(gòu)式。 (C,氣體) 解 （

10、a）AgCCH2CH2CH3(A)； HCCCH2CH2CH3(B) （b）CH4(C) + CH3CCMgBr(D)；CH3CCCH3(E) （c）CH3CH2CC:-Na+(F)；CH3CH2CCCH2CH3(G) CH3CH2COCH2CH2CH3(H) （d）(CH3CH=CH)3B(I)；CH3CH=CH2(J)；CH3CHOHCH2OH(K) （e）H2C=C(CH3)CH=CH2(L)；Cl3CCH3CBr(CH3)CH=CH2(M) 為1,2加成產(chǎn)物； (1,4加成產(chǎn)物) 10.下列化合物與HBr進行親電加成反應(yīng)，請指出它們的相對活性：（a）H2C=CHCH2CH3 （b）CH

11、3CH=CHCH3 （c）H2C=CHCH=CH2（d）CH3CH=CHCH=CH2 （e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2 解 共軛二烯烴生成較穩(wěn)定的烯丙基碳正離子中間體，因此它比烯烴更活潑。不飽和碳原子上烷基越多，親電加成反應(yīng)的活性越大。相對活性是：（e）>（d）>（c）>（b）>（a）。11. 對丙炔與（a）HOBr（b）Br2 + NaOH的反應(yīng)，請分別給出產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和它們的反應(yīng)歷程。解 （a） 互變 （b）丙炔與強堿反應(yīng)生成親核的碳負離子，它通過進攻Br+而生成1-溴丙炔。 12. 指出由給定的原料制備下列化合物所需要的試劑和反應(yīng)：（a）乙炔制乙叉二

12、碘（1,1-二碘乙烷）， （b）丙炔制異丙基溴， （c）1-戊烯制2-戊炔 解 （Saytzeff產(chǎn)物）13.某分子式為C6H10的化合物，加2molH2生成2-甲基戊烷，在H2SO4-HgSO4的水溶液中生成羰基化合物，但和AgNO3的氨溶液Ag(NH3)2+NO3-不發(fā)生反應(yīng)。試推測該化合物的結(jié)構(gòu)式。解 化合物C6H10的不飽和度=2，可能是二烯烴、環(huán)狀烯烴或炔烴。能與2molH2加成，且在H2SO4-HgSO4的水溶液中水解生成羰基化合物，說明該化合物為炔烴。從其還原產(chǎn)物可確定C6H10的骨架一定是：CC(CH3)CCC，具有這種骨架的兩個炔烴是：(CH3)2CHCH2CCH和(CH3)

13、2CHCCCH3。但C6H10和AgNO3的氨溶液Ag(NH3)2+NO3-不發(fā)生反應(yīng)。由此可推斷C6H10的結(jié)構(gòu)為(CH3)2CHCCCH3。14.1,3-丁二烯和HCl在酸中室溫下加成可得到78%CH3CHClCH=CH2和22%CH3CH=CH- CH2Cl的混合物，此混合物再經(jīng)長時間加熱或與三氯化鐵一起加熱，則混合物的組成改變?yōu)榍罢邇H占25%，后者占75%。解釋原因，并用反應(yīng)式表示。解 室溫時1,3-丁二烯和HCl的反應(yīng)產(chǎn)物為動力學(xué)控制產(chǎn)物，即主要由反應(yīng)活化能的高低來決定，由于1,2-加成反應(yīng)過程形成的中間體CH3+CHCH=CH2比1，4-加成過程形成的中間體CH3CH=CHCH2+

14、穩(wěn)定，根據(jù)微觀可逆原理，1,2-加成反應(yīng)過程的活化能低，反應(yīng)速度更快，所以得到產(chǎn)物CH3CHClCH=CH2多。又因整個反應(yīng)體系為可逆平衡反應(yīng)，若反應(yīng)產(chǎn)物再經(jīng)長時間加熱，則反應(yīng)達平衡，平衡時有利于更穩(wěn)定產(chǎn)物的生成。1,4-加成產(chǎn)物CH3CH=CHCH2Cl中雙鍵的取代基最多，體系能量低，更穩(wěn)定，它的量也應(yīng)居多。該過程為熱力學(xué)控制。 1,2加成 CH3CHClCH=CH2 CH2=CHCH=CH2 + HCl 1,4加成 CH3CH=CHCH2Cl15.用乙炔、丙烯為原料合成下列化合物：（a） CH2=CHCCCH2CH=CH2（b） CH2=CHOCH2CH2CH3 （c） （d） 解 加熱,

15、加壓 硼氫化-氧化反應(yīng) (逆向分析)合成如下： 二聚 林德拉催化劑 硼氫化-氧化反應(yīng) 林德拉催化劑 250，壓力16.以四個碳原子及以下烴為原料合成下列化合物： 解 氨氧化反應(yīng)17.某烴的分子式為C8H12，如果1mol該烴能加2molH2，而且發(fā)生還原臭氧分解為2mol O=CHCH2CH2CH=O，試推測該烴的結(jié)構(gòu)。解 化合物C8H12的不飽和度=3，并可吸收2molH2，說明該烴含有環(huán)狀二烯烴結(jié)構(gòu)。由于在臭氧分解時，生成四個碳原子的二羰基化合物O=CHCH2CH2CH=O，由此，化合物的結(jié)構(gòu)為1,5-環(huán)辛二烯。18.C4H9Br（A）與KOH的醇液共熱，生成烯烴C4H8（B），它與溴反應(yīng)得到C4H8Br2（C），用KNH2使（C）轉(zhuǎn)變?yōu)闅怏wC4H6（D），（D）通過CuCl氨溶液時生成沉淀。給出化合物（A）（D）的結(jié)構(gòu)。解 與CuCl氨溶液生成沉淀，說明（D）為端炔烴，它只能是1-丁炔。根據(jù)上述反應(yīng)，（A）不能是CH3CHBrCH2CH3，因它發(fā)生消去反應(yīng)主要得到H