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1、一. 晶相:晶相可以有一種或幾種,兩種以上的可分為主晶相、次晶相,主晶相的性能往往決定物理化學(xué)性能。 陶瓷中晶體根據(jù)生長(zhǎng)條件(tiojin)也有不同的自形程度和晶體形態(tài),一般有粒狀、柱狀、板狀、針狀、片狀、鱗片狀等。自形晶等粒狀均勻分布的晶相,陶瓷性能一般比較優(yōu)越。第1頁(yè)/共68頁(yè)第一頁(yè),共68頁(yè)。 陶瓷中晶體顆粒的大小對(duì)其性能也有很大的影響,如剛玉瓷隨晶粒尺寸變小而機(jī)械強(qiáng)度上升(表9-2)。晶粒的大小受生產(chǎn)工藝條件影響很大,如剛玉瓷燒成溫度不同而使晶粒大小有明顯(mngxin)差別(圖9-1)。第2頁(yè)/共68頁(yè)第二頁(yè),共68頁(yè)。第3頁(yè)/共68頁(yè)第三頁(yè),共68頁(yè)。第4頁(yè)/共68頁(yè)第四頁(yè),共68
2、頁(yè)。 陶瓷中晶粒的取向是不規(guī)則的,晶粒長(zhǎng)大到相遇時(shí)就形成(xngchng)晶界,通常晶界的機(jī)械強(qiáng)度比晶粒低得多,陶瓷破壞多是沿著晶界斷裂。晶界也是雜質(zhì)易于富集的地方。晶界有玻璃相,也存在晶相。第5頁(yè)/共68頁(yè)第五頁(yè),共68頁(yè)。二.玻璃相 是一種非晶態(tài)的低熔物,它的作用有: 把分散的晶相粘結(jié)在一起; 填充空隙,使瓷坯致密化; 降低( jingd)燒成溫度; 抑制晶體長(zhǎng)大、防止晶型轉(zhuǎn)變。第6頁(yè)/共68頁(yè)第六頁(yè),共68頁(yè)。 玻璃(b l)相的數(shù)量因陶瓷種類不同而異。固相燒結(jié)的陶瓷沒(méi)有玻璃(b l)相存在;有液相燒結(jié)的陶瓷中,玻璃(b l)相一般可在2040范圍內(nèi)變化,最高可達(dá)60。第7頁(yè)/共68頁(yè)第
3、七頁(yè),共68頁(yè)。 三. 氣相 一般陶瓷氣孔(qkng)率可達(dá)510%。氣孔(qkng)產(chǎn)生原因及其特征為: 1.“生燒”:生燒氣孔(qkng)數(shù)量多而個(gè)小,以分散分布為主,氣孔(qkng)形狀不規(guī)則。第8頁(yè)/共68頁(yè)第八頁(yè),共68頁(yè)。 2. “過(guò)燒”:過(guò)燒氣孔數(shù)量多而個(gè)大,分布不均勻,往往(wngwng)有玻璃相充填,形狀以圓形或橢圓形為主。第9頁(yè)/共68頁(yè)第九頁(yè),共68頁(yè)。 3. “二次再結(jié)晶氣孔”:長(zhǎng)大(chn d)的晶粒包裹了周圍的小晶粒和其中空隙,多為斑晶內(nèi)的包裹氣孔,且在斑晶中心分布,向邊緣逐漸減少。第10頁(yè)/共68頁(yè)第十頁(yè),共68頁(yè)。 4. 成型壓制不當(dāng)(b dn)產(chǎn)生的氣孔或裂隙
4、:為層狀分布,形狀多為長(zhǎng)條形或紡垂形(圖9-4)。第11頁(yè)/共68頁(yè)第十一頁(yè),共68頁(yè)。第12頁(yè)/共68頁(yè)第十二頁(yè),共68頁(yè)。 5. 高溫下原料礦物中的結(jié)構(gòu)水、碳酸鹽、硫酸鹽分解物產(chǎn)生的氣孔:一般(ybn)成念珠狀分布。第13頁(yè)/共68頁(yè)第十三頁(yè),共68頁(yè)。 四. 釉層 是陶瓷外面的覆蓋層,成分應(yīng)與坯體相近。釉層主要有玻璃相組成,其中有較多的氣泡和少量(sholing)的殘余石英,有時(shí)有粘土團(tuán)粒和云母殘骸以及一些著色劑。釉層厚度一般為0.10.4mm。釉層結(jié)構(gòu)如圖9-5。第14頁(yè)/共68頁(yè)第十四頁(yè),共68頁(yè)。第15頁(yè)/共68頁(yè)第十五頁(yè),共68頁(yè)。 五. 陶瓷巖相的結(jié)構(gòu)類型 是指陶瓷中礦物(ku
5、ngw)的結(jié)晶程度、顆粒形狀、大小及相互關(guān)系。 現(xiàn)就部分結(jié)構(gòu)類型的劃分?jǐn)⑹鋈缦?。?6頁(yè)/共68頁(yè)第十六頁(yè),共68頁(yè)。 1. 按組成礦物的結(jié)晶程度(chngd)分類: 全晶質(zhì)結(jié)構(gòu):全部由結(jié)晶質(zhì)礦物組成。 半晶質(zhì)結(jié)構(gòu):除結(jié)晶質(zhì)礦物外,還有非 晶質(zhì),如玻璃相。 非晶質(zhì)結(jié)構(gòu):全部由玻璃相組成。第17頁(yè)/共68頁(yè)第十七頁(yè),共68頁(yè)。2. 按礦物晶形發(fā)育的完好程度分類: 自形晶結(jié)構(gòu)(jigu):晶體上各晶面發(fā)育完整。 半自形晶結(jié)構(gòu)(jigu):晶體上部分晶面發(fā)育完整。 他形晶結(jié)構(gòu)(jigu):晶體上各晶面發(fā)育不完整。 第18頁(yè)/共68頁(yè)第十八頁(yè),共68頁(yè)。3. 按陶瓷中顆粒大?。ㄈ鐒傆翊桑┓诸悾?微粒結(jié)
6、構(gòu):晶粒平均(pngjn)直徑 0.2 1.0 m 。 細(xì)粒結(jié)構(gòu):晶粒平均(pngjn)直徑 1.0 10 m 。 中粒結(jié)構(gòu):晶粒平均(pngjn)直徑 10 30 m 。 粗粒結(jié)構(gòu):晶粒平均(pngjn)直徑 30 100 m 。 粗大晶粒結(jié)構(gòu):晶粒平均(pngjn)直徑 100 m 。第19頁(yè)/共68頁(yè)第十九頁(yè),共68頁(yè)。 4. 按晶粒的相對(duì)大小分類:等粒結(jié)構(gòu):礦物(kungw)顆粒相近,大小之比一 般不超過(guò) 3:1 。不等粒結(jié)構(gòu):礦物(kungw)顆粒不同,大小之比 一般不超過(guò) 5:1 。斑狀結(jié)構(gòu):礦物(kungw)顆粒相差懸殊,大小之 比一般都超過(guò) 5:1 。第20頁(yè)/共68頁(yè)第二十頁(yè)
7、,共68頁(yè)。5. 按晶粒的分布特征或相互關(guān)系分類:定向排列結(jié)構(gòu):柱狀或板狀晶體在空間按 基本一致的延長(zhǎng)方向排列。交織結(jié)構(gòu):針狀或片狀礦物(kungw)交織分布。霏細(xì)結(jié)構(gòu):晶體小而發(fā)育不好,成微細(xì)狀。 包裹結(jié)構(gòu):一種礦物(kungw)包裹另一種礦物(kungw)。第21頁(yè)/共68頁(yè)第二十一頁(yè),共68頁(yè)。8-2 普通(ptng)陶瓷巖相結(jié)構(gòu)一. 剛玉瓷的巖相 主晶相是剛玉(- Al2O3),根據(jù)Al2O3的百分比含量有90瓷、95瓷、97瓷和99瓷等。 Al2O3含量不同,顯微結(jié)構(gòu)特征將存在(cnzi)差異。主要表現(xiàn)在:第22頁(yè)/共68頁(yè)第二十二頁(yè),共68頁(yè)。 主晶相剛玉(gngy)的晶形存在差異
8、:95瓷中呈短柱狀晶體(圖6-30),97瓷中亦以柱狀為主,而99瓷則呈粒狀,多趨向六邊形粒狀(圖9-7,圖6-31)。第23頁(yè)/共68頁(yè)第二十三頁(yè),共68頁(yè)。第24頁(yè)/共68頁(yè)第二十四頁(yè),共68頁(yè)。第25頁(yè)/共68頁(yè)第二十五頁(yè),共68頁(yè)。第26頁(yè)/共68頁(yè)第二十六頁(yè),共68頁(yè)。 瓷坯中的玻璃(b l)相:含量隨Al2O3含量增加而減少,在95瓷中玻璃(b l)相約占5%,而99瓷中明顯減少。 燒成溫度隨Al2O3含量增加而提高:95瓷1600左右,99瓷1700以上。第27頁(yè)/共68頁(yè)第二十七頁(yè),共68頁(yè)。 在95瓷和97瓷的坯體中一般均存在(cnzi)氣孔,有晶內(nèi)氣孔和晶間氣孔兩類(圖6-
9、34)。第28頁(yè)/共68頁(yè)第二十八頁(yè),共68頁(yè)。第29頁(yè)/共68頁(yè)第二十九頁(yè),共68頁(yè)。 剛玉瓷的缺陷還有:主晶相剛玉大小懸殊(圖6-32);晶體內(nèi)產(chǎn)生不規(guī)則裂紋,尤其是穿晶裂紋(圖6-35);燒成溫度或時(shí)間不夠(bgu)引起的欠燒,造成晶體細(xì)小,發(fā)育不完整(圖6-36)。第30頁(yè)/共68頁(yè)第三十頁(yè),共68頁(yè)。第31頁(yè)/共68頁(yè)第三十一頁(yè),共68頁(yè)。第32頁(yè)/共68頁(yè)第三十二頁(yè),共68頁(yè)。第33頁(yè)/共68頁(yè)第三十三頁(yè),共68頁(yè)。 二. 莫來(lái)石瓷的巖相 主晶相為莫來(lái)石(3 Al2O32SiO2),主要原料有粘土、長(zhǎng)石(chn sh)、石英等。晶體會(huì)呈柱狀(圖1-1-1),但常見(jiàn)的是針狀(圖1-1
10、-6,1-1-16,1-2-5,圖1-2-6)。第34頁(yè)/共68頁(yè)第三十四頁(yè),共68頁(yè)。第35頁(yè)/共68頁(yè)第三十五頁(yè),共68頁(yè)。第36頁(yè)/共68頁(yè)第三十六頁(yè),共68頁(yè)。第37頁(yè)/共68頁(yè)第三十七頁(yè),共68頁(yè)。第38頁(yè)/共68頁(yè)第三十八頁(yè),共68頁(yè)。第39頁(yè)/共68頁(yè)第三十九頁(yè),共68頁(yè)。 針狀形態(tài)屬二次莫來(lái)石,它是從長(zhǎng)石熔解物中析出的,或由粘土分解的Al2O3和配料中的石英熔融物接觸反應(yīng)而生成(shn chn)的,在1250開始出現(xiàn),到1300長(zhǎng)大到幾微米。第40頁(yè)/共68頁(yè)第四十頁(yè),共68頁(yè)。 若溫度繼續(xù)升高,一次莫來(lái)石也會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)槎文獊?lái)石。一次莫來(lái)石是由高嶺石加熱分解而成的,大約在1000
11、開始生成,多屬固相反應(yīng),其粒度一般100A左右(zuyu),只有在電鏡下能觀察到它的鱗片狀(圖6-4)。第41頁(yè)/共68頁(yè)第四十一頁(yè),共68頁(yè)。第42頁(yè)/共68頁(yè)第四十二頁(yè),共68頁(yè)。 以莫來(lái)石為主晶相,石英和方石英為次晶相的陶瓷是應(yīng)用最廣泛的普通陶瓷(日用瓷,建筑( jinzh)衛(wèi)生瓷,電瓷等)。第43頁(yè)/共68頁(yè)第四十三頁(yè),共68頁(yè)。 圖9-6是電瓷顯微結(jié)構(gòu),可以看到有殘余石英(shyng),微裂紋,熔蝕帶,氣孔及一次和二次莫來(lái)石。若過(guò)燒時(shí),則莫來(lái)石會(huì)變?yōu)榇志?,呈粒狀。?4頁(yè)/共68頁(yè)第四十四頁(yè),共68頁(yè)。第45頁(yè)/共68頁(yè)第四十五頁(yè),共68頁(yè)。8-3 功能(gngnng)陶瓷巖相結(jié)構(gòu)
12、功能陶瓷是具有某種特殊性能的陶瓷材料,如介電瓷(dinc)、壓電瓷(dinc),半導(dǎo)體瓷,濕敏瓷,氣敏瓷,等等。第46頁(yè)/共68頁(yè)第四十六頁(yè),共68頁(yè)。 一. 滑石瓷的巖相:介電性能優(yōu)良。 主要原料是滑石和粘土。主晶相為(xin wi)頑火輝石(MgOSiO2)。呈短柱狀或板柱狀晶體,屬斜方晶系;次晶相為(xin wi)斜頑火輝石,屬單斜晶系,柱狀或板柱狀。第47頁(yè)/共68頁(yè)第四十七頁(yè),共68頁(yè)。 滑石瓷中玻璃相較多,含量(hnling)達(dá)25%45%,包圍瓷體中所有晶相。有時(shí)還會(huì)有氣孔。所以滑石瓷的結(jié)構(gòu)類型為?;?斑狀結(jié)構(gòu)(圖9-8,圖6-54,圖1-3-3)。第48頁(yè)/共68頁(yè)第四十八頁(yè),
13、共68頁(yè)。第49頁(yè)/共68頁(yè)第四十九頁(yè),共68頁(yè)。第50頁(yè)/共68頁(yè)第五十頁(yè),共68頁(yè)。 二. 鎂橄欖石瓷的巖相:介電性能極好( j ho)。 是以滑石和菱鎂礦為原料。主晶相是鎂橄欖石晶體(2MgOSiO2),屬斜方晶系,晶體為粒狀、短柱狀。瓷體中含有一定量的玻璃相,把晶粒包圍起來(lái),結(jié)構(gòu)類型也是?;郀罱Y(jié)構(gòu)(圖6-56)。晶體干涉色可達(dá)二級(jí)黃。第51頁(yè)/共68頁(yè)第五十一頁(yè),共68頁(yè)。第52頁(yè)/共68頁(yè)第五十二頁(yè),共68頁(yè)。 三. 金紅石瓷的巖相:可作陶瓷電容器。 主要原料是二氧化鈦,少量高嶺土,瑩石,碳酸鋇等。主晶相為金紅石(TiO2),屬四方晶系,多為柱狀、短柱狀,晶形多呈半自形晶和它形晶,
14、薄片厚度0.03mm時(shí)可出現(xiàn)(chxin)黃、蘭、紅、紫等干涉色(圖9-10)。第53頁(yè)/共68頁(yè)第五十三頁(yè),共68頁(yè)。第54頁(yè)/共68頁(yè)第五十四頁(yè),共68頁(yè)。 雙晶發(fā)育,??梢?jiàn)到簡(jiǎn)單雙晶(圖6-57),聯(lián)合雙晶和聚片雙晶(圖6-58)。瓷體中玻璃相很少,常分布(fnb)在晶粒之間。氣孔很少,有時(shí)可見(jiàn)到晶粒內(nèi)的包裹氣孔。金紅石瓷的結(jié)構(gòu)類型為不等粒結(jié)構(gòu)(圖9-10) 。第55頁(yè)/共68頁(yè)第五十五頁(yè),共68頁(yè)。第56頁(yè)/共68頁(yè)第五十六頁(yè),共68頁(yè)。第57頁(yè)/共68頁(yè)第五十七頁(yè),共68頁(yè)。 四. 鈦酸鋇瓷的巖相 : 是主要的鐵電、壓電、半導(dǎo)體功能材料。 主晶相為鈦酸鋇(BaTiO3),主要原料是碳
15、酸鋇(BaCO3)和鈦白粉(TiO2)。 BaTiO3主晶相有立方、四方、斜方和三方四種變體(bin t),分別在120、0和 - 80作可逆的相變。第58頁(yè)/共68頁(yè)第五十八頁(yè),共68頁(yè)。 其中立方相轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆较嗟臏囟?20,稱為居里溫度,120以上穩(wěn)定的立方相晶格屬鈣鈦礦型構(gòu)造,溫度處于1200之間的四方相,晶體將出現(xiàn)沿Z軸方向產(chǎn)生自發(fā)極化( j hu),因此具有鐵電和壓電特性。 鈦酸鋇的顯微結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖6-59,圖1-5-29。第59頁(yè)/共68頁(yè)第五十九頁(yè),共68頁(yè)。第60頁(yè)/共68頁(yè)第六十頁(yè),共68頁(yè)。第61頁(yè)/共68頁(yè)第六十一頁(yè),共68頁(yè)。 五. 氧化鋅瓷的巖相: 半導(dǎo)體變阻瓷,保護(hù)電器元件(與之并聯(lián)(bnglin)) 主要原料為氧化鋅粉,還需要加一定量的Bi2O、Sb2O3、Cr2O3、MnO2和SiO2等原料。主晶相為氧化鋅,次晶相主要有氧化鉍、硅鋅石、鋅銻尖晶石等三種。第62頁(yè)/共68頁(yè)第六十二頁(yè),共68頁(yè)。 氧化鋅晶體(jngt)在瓷坯中的晶形發(fā)育較完整,呈
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