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1、分類號(hào) 單位代碼 11395 密 級(jí) 學(xué) 號(hào) 0606230252 學(xué)生畢業(yè)論文題 目熱化學(xué)清洗法處理落地油泥作 者院 (系)專 業(yè)指導(dǎo)教師答辯日期畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)誠信責(zé)任書本人鄭重聲明:所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)本人鄭重聲明:所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文) ,是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨(dú)立,是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨(dú)立進(jìn)行研究所取得的成果。畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)中凡引用他人已經(jīng)發(fā)表或未發(fā)表的進(jìn)行研究所取得的成果。畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)中凡引用他人已經(jīng)發(fā)表或未發(fā)表的成果、數(shù)據(jù)、觀點(diǎn)等,均已明確注明出處。盡我所知,除文中已經(jīng)注明引用的成果、數(shù)據(jù)、觀點(diǎn)等,均已明確注明出處。盡我所知,除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外,本論文不包含任何
2、其他個(gè)人或集體已經(jīng)公開發(fā)表或內(nèi)容外,本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)公開發(fā)表或撰撰寫寫過過的的研研究究成成果果。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體,均已在文中以明確方式標(biāo)明。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體,均已在文中以明確方式標(biāo)明。本人畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)與資料若有不實(shí),愿意承擔(dān)一切相關(guān)的法律責(zé)任。本人畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)與資料若有不實(shí),愿意承擔(dān)一切相關(guān)的法律責(zé)任。 論論文文作作者者簽簽名名 : 年年 月月 日日摘摘 要要本研究針對(duì)含油污泥危害嚴(yán)重,含油量大,回收價(jià)值高,難以處理的特點(diǎn),通過選擇不同的清洗復(fù)配藥劑,采用熱化學(xué)清洗法對(duì)罐底油泥進(jìn)行處理,運(yùn)用紫外、餾程、礦化度分析等多種手段,對(duì)其
3、處理效果進(jìn)行研究,并對(duì)藥劑進(jìn)行篩選。研究結(jié)果表明:油泥含水 21.05%,含油 59.3%,含泥沙 9.98%,土壤殘油率 22.7%。主要油分為沸點(diǎn)在 300400間的烴類,當(dāng)選用配方為LAS:Na2CO3:NaOH=1:0.5:0.5(質(zhì)量比)的清洗劑時(shí),除泥率為 14.32%,殘油率降為 1.7%,本研究能解決油泥的污染及堆放問題,有利于實(shí)現(xiàn)廢物資源的再利用。關(guān)鍵詞:罐底油泥,熱化學(xué)清洗,藥劑復(fù)配論文類型:理論研究AbstractThe research mainly studys about the different ways to disposal of oily sludge,
4、because the fetures of solidified oily sludge, which are large oil contain, high recycling price, hard to disposal.which are choosing the cleaning pharmacys, using the Thermochemical Cleaning method to disposal of Tank Bottom Oily Sludge, as well as using of spectrum analysis, and the distillation r
5、ange, and mineralization analysis, the research is also about the study on the effect of the disposal, as well as choose of the pharmacys.The study shows that: the Oily Sludges water content is 21.5%, oil content is 53.9%, sand content is 9.98%, the residual oil rate in solid is 22.7%. The main oil
6、content in it is hydrocarbon which the boiling point is between 300-400, when we select a cleaning pharmacy whose formula is LAS:Na2CO3:NaOH=1:0.5:0.5, the rate of desludging is 14.32%, and the residual oil rate in solid is reduce to 1.7%. The research can be used to slove the problems of sludge pol
7、lution and sludge storage, it can also help to achieve the recycling of waste resources.Key words: Tank Bottom Oily Sludge; thermochemical Cleaning method; the match of cleaning pharmacysThesis:theoretical study目錄I目 錄1 緒論.11.1 含油污泥的概況.11.2 含油污泥的來源及分類.11.3 含油污泥的性質(zhì).11.4 罐底油泥的產(chǎn)生與特性.11.5 罐底油泥的危害.21.6 相關(guān)
8、法律法規(guī).31.7 國內(nèi)外油泥凈化處理技術(shù).31.8 本實(shí)驗(yàn)的內(nèi)容和目的.61.8.1 研究內(nèi)容 .61.8.2 篩選,復(fù)配原則 .61.8.3 研究目的 .62 實(shí)驗(yàn)過程 .72.1 含油污泥處理藥劑.72.2 實(shí)驗(yàn)儀器.72.3 熱化學(xué)清洗法清洗油泥.72.4 試樣檢測(cè).83 分析討論 .93.1 復(fù)配藥劑效果分析.93.2 清洗過程.103.3 清洗浮油鎦程分析.103.4 清洗后的浮油性質(zhì)測(cè)定.113.5 清洗液紫外-可見光光譜分析.123.6 礦化度.124 結(jié)論.135 參考文獻(xiàn).14目錄II致 謝.15熱化學(xué)清洗法處理落地油泥11 緒論在石油工業(yè)中,會(huì)產(chǎn)生大量的含油污泥。含油污泥
9、是高度危險(xiǎn)的污染物,對(duì)生物和環(huán)境有極大的危害性。近年來,由于環(huán)保法規(guī)的逐步完善,以及在國際油價(jià)不斷攀升的背景下,治理含油污泥污染,回收石油資源的相關(guān)技術(shù),已日益引起各方關(guān)注和重視。1.1 含油污泥的概況石油在勘探,開采,煉制,清罐,儲(chǔ)運(yùn)過程中,由于事故,跑冒滴漏,自然沉降等原因,產(chǎn)生大量的石油與土壤或其它雜質(zhì)形成的混合物,稱為含油污泥,簡稱油泥。1.2 含油污泥的來源及分類含油污泥按來源不同,基本分為三種類型:落地油泥,罐底油泥和煉廠油泥。(1)在油田開采特別是油井采油生產(chǎn)和井下作業(yè)施工過程中,部分原油放噴或被油管,抽油桿,泵及其它井下工具攜帶至地面或井場(chǎng),這些原油滲入地面土壤,形成落地油泥。
10、(2)在原油生產(chǎn),運(yùn)輸?shù)倪^程中,由于自然沉降,各種脫水罐,貯油罐,污油罐等底部會(huì)堆積大量油泥,形成罐底油泥。(3)煉油廠產(chǎn)生的隔油池底泥,溶氣浮選浮渣和剩余活性污泥等,合稱為煉廠油泥。其中,浮選浮渣最多,約占煉廠油泥總量的 80%1。1.3 含油污泥的性質(zhì)含油污泥成分復(fù)雜,一般由水包油(O/W) ,油包水(W/O)及懸浮固體組成,是一種較穩(wěn)定的懸浮乳狀液體系。污泥顆粒細(xì)小,呈絮凝體狀。油,水密度差小.含水率高(一般在 40%90%之間),且充分乳化,粘度較大難以沉降。污泥顆粒穩(wěn)定性差,容易腐敗和產(chǎn)生惡臭2,污染空氣,在生產(chǎn)及環(huán)保中具有極大的危害性。含油污泥的水合性和帶電性形成了穩(wěn)定的分散狀態(tài)。
11、一層或幾層水附于顆粒表面,阻礙顆粒相互結(jié)合。同時(shí)污泥顆粒一般都帶負(fù)電,故石油污泥中大多數(shù)顆粒相互排斥。石油污泥中含水一般可分為四種:游離水,絮體水,毛細(xì)水,粒子水。含油污泥中含油一般可分為三種:浮油,乳化油,溶解油等3。這些都是含油污泥粘度大,難以脫水處理的主要原因4。1.4 罐底油泥的產(chǎn)生與特性原油罐是石油工業(yè)中的主要部分之一,主要來源于以下場(chǎng)合:生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng),港口,煉油廠。油品儲(chǔ)罐在儲(chǔ)存油品特別是原油時(shí),在長時(shí)間的存放過程中,油品中的少量機(jī)榆林學(xué)院畢業(yè)論文2械雜質(zhì),沙粒,泥土,重金屬鹽類以及石蠟和瀝青質(zhì)等重油性組分會(huì)因比重差而自然沉降積累在油罐底部,形成又黑又稠的膠狀物質(zhì)層,其數(shù)量一般高達(dá)該儲(chǔ)
12、罐容量的1%。一般而言,低硫原油或輕質(zhì)原油儲(chǔ)存的油罐底泥相對(duì)較少,而高硫原油或重質(zhì)原油儲(chǔ)存的油罐底泥相對(duì)較多,以平均值來說,油罐儲(chǔ)運(yùn)中未經(jīng)煉制之原油中平均油泥達(dá) 2.2%。這些油泥基本上是在原油井中自然滲入的,采取原油時(shí)隨之一起被泵送,儲(chǔ)存,最后被運(yùn)至原油罐中,據(jù)統(tǒng)計(jì),每儲(chǔ)運(yùn) 90000 立方米的原油,平均會(huì)產(chǎn)生 2000 立方米的罐底油泥。1.5 罐底油泥的危害罐底油泥的主要污染物是石油。石油是含有烴類和少量其它有機(jī)物的復(fù)雜混合物,如表 1.1 所示。烴類組分包括 200300 種不同的烴,包括烷烴,環(huán)烷烴和芳香烴。非烴類組分包括環(huán)烷酸,酚,雜環(huán)氮和硫化物等5。表 1.1 一些石油組分的物理
13、化學(xué)性質(zhì)(25oC)化學(xué)物質(zhì)分子量g/mol熔點(diǎn)oC沸點(diǎn)oC密度g/cm3溶解度g/m3蒸汽壓PaLogKow正戊烷72.15-129.736.10.61438.5684003.62正辛烷114.2-56.2125.70.7000.6618805.18正十六烷226.418.2286.80.773-0.133-環(huán)戊烷70.14-93.949.30.799156424003.00甲基環(huán)乙烷98.19-126.6100.90.7701461802.82苯78.15.5380.00.8791780127002.13甲 苯92.1-95.0111.00.86751538002.69三甲基苯120.2-
14、44.7164.70.865483253.58荼1280280.2218.01.02531.710.43.35蒽178.2216.2341.21.2510.0410.00084.63菲178.2101.0339.00.9801.290.01614.57苯并a芘252.3175.0496.0-0.00387.310-76.04(1)露天堆放的罐底油泥經(jīng)雨水沖淋,漂溢后,石油類物質(zhì)進(jìn)入土壤會(huì)影響土壤的通透性,它們粘著于土壤顆粒的表面,改變了土壤性質(zhì),破壞了土壤結(jié)構(gòu)及土壤微生物的生存環(huán)境。石油富含的反應(yīng)基能與土壤中的無機(jī)氮,磷結(jié)合,并限制硝化作用和脫磷酸作用,從而使土壤有效氮,磷的含量減少。低分子烴
15、能穿透到植物組織內(nèi)部,破壞正常的生理機(jī)制。高分子物質(zhì)雖然難以穿透到植物內(nèi)部組織,但易于在植物表面形成一層粘膜,阻礙植物氣孔,影響植物的蒸騰,水分吸收,呼吸和光合作用,甚至可引起根系的腐爛。石油類物質(zhì)還可能影響土壤酶的活性,干擾作物生長6。(2)石油類物質(zhì)流入河流,使水中的溶解氧得不到補(bǔ)充7。當(dāng)石油被微生物降解時(shí),還要消耗大量氧氣,使水體嚴(yán)重缺氧,水生生態(tài)系統(tǒng)遭到破壞。熱化學(xué)清洗法處理落地油泥3(3)石油類物質(zhì)富含多環(huán)芳烴(PANs)。多環(huán)芳烴具有致癌,致畸,致突變性8,通過直接或間接途徑給人體健康帶來嚴(yán)重?fù)p害。多環(huán)芳烴主要可以引起皮膚癌,肺癌和胃癌,其對(duì)人體的主要危害部位是呼吸道和皮膚,人們長
16、期處于多環(huán)芳烴污染的環(huán)境中,可引起急性或慢性傷害。某些有害物質(zhì)進(jìn)入農(nóng)田后,被農(nóng)作物吸收,通過食物鏈在動(dòng)植物體內(nèi)逐級(jí)富集,最終威脅人類的健康。1.6 相關(guān)法律法規(guī)許多發(fā)達(dá)國家加強(qiáng)和完善了“三泥”處理法規(guī),美國在 1984 年頒布了資源回收和資源利用法令(RCRA)的危險(xiǎn)固體廢棄物修正案(HSWA),按照修正案的要求,排渣場(chǎng)處理設(shè)施須保證廢渣中的毒性組分被局限在排渣場(chǎng)內(nèi),并保證不滲入地下水和地面水8。在國內(nèi),石油污泥己被列入國家危險(xiǎn)廢物目錄中的含油廢物類, 國家清潔生產(chǎn)促進(jìn)法和固體廢物環(huán)境污染防治法也要求必須對(duì)石油污泥進(jìn)行無害化處理。而根據(jù)國家新制定的排污收費(fèi)標(biāo)準(zhǔn),未經(jīng)處理的石油污泥的收費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)為
17、1000 元/噸9。1.7 國內(nèi)外油泥凈化處理技術(shù)許多國家都進(jìn)行了含有污泥資源化回收技術(shù)的研究,并形成了成熟的理論和技術(shù)。主要有:溶劑萃取技術(shù)、熱水洗處理技術(shù)、熱分解處理技術(shù)、生物處理技術(shù)、調(diào)剖技術(shù)、熱萃取-脫水處理技術(shù)、超聲脫油技術(shù)。(1)溶劑萃取法溶劑萃取,作為一種用以去除污泥所夾帶的油和其它有機(jī)物的單元操作技術(shù)而被廣泛研究,其中包括正處于開發(fā)階段的超臨界流體萃取,溶劑包括丙烷三乙胺,重整油和臨界液態(tài) CO2等,油類從污泥中被溶劑抽提出來后,通過蒸餾把溶劑從混合物中分離出來循環(huán)使用。對(duì)于船底油泥與罐底油泥,國外目前多采用溶劑萃取技術(shù),如美國專利10報(bào)道了一種溶劑萃取一氧化處理污泥工藝。此工
18、藝是在污泥中加入一種輕質(zhì)烴作為萃取劑,經(jīng)過第一步萃取后,基本上全部的油和大部分有機(jī)物被分離,但仍含有一些聚合芳香烴物質(zhì),殘留的污泥還需用分子量比較高的烴類萃取。此專利中介紹了用氧化工藝用來代替第二步萃取。張秀霞11等介紹了一種使用三氛甲烷溶劑萃取-蒸汽蒸餾處理石油污泥的工藝實(shí)驗(yàn)。石油污泥脫水后,自然風(fēng)干去除雜物,粉碎。用三氯甲烷將污泥溶解,經(jīng)攪拌,離心后回收萃取液。含有殘余重油和溶劑的污泥,進(jìn)入下一步蒸汽蒸餾處理。該方法可使油泥脫油率高達(dá) 90%以上,比單一的溶劑萃取和直接蒸餾處理效果為好,但尚未在工程中得到檢驗(yàn)。(2)熱化學(xué)清洗法熱水清洗法(也稱熱脫附法),是美國環(huán)保局處理石油污泥優(yōu)先采用的
19、方法。其基本榆林學(xué)院畢業(yè)論文4原理是通過熱堿水溶液反復(fù)洗滌,再通過氣浮實(shí)施固液分離。一般洗滌溫度控制在70,液固比 3:1,洗滌時(shí)間 20min,能將含油量為 30%油泥洗至殘油率 1%以下。混合堿可由廉價(jià)的無機(jī)堿和無機(jī)鹽組成,也可選用廉價(jià)的洗衣粉等,該方法能量消耗較低5。美國專利12介紹向裝有油泥沙的池塘中注入含有分散劑硅酸鈉的熱水,保證泥顆粒粒徑在 300nm 以下,泵出混合物,分離,回收瀝青質(zhì),水循環(huán)回池塘。國家專利14介紹了一種既經(jīng)濟(jì),又有效地從廢棄油泥中提取原油的工藝方法。先向攪拌器內(nèi)加入水,再按一定比例配制分離液。然后向攪拌器內(nèi)通入蒸汽或采用電熱棒對(duì)攪拌器內(nèi)的分離液進(jìn)行加熱,加入油
20、泥,混合攪拌,保持溫度在 5565,混合攪拌約 1.52h 后停止攪拌,沉淀 10min。最后對(duì)處理后的液體進(jìn)行油水分離。原油回用,殘土可用來燒磚。該提取原油的工藝方法雖然可以消除油泥對(duì)環(huán)境的污染,減少治理污染,回收石油資源,且工藝簡單,易于實(shí)施。但是,可能由于其不能連續(xù)運(yùn)行,且對(duì)基質(zhì)無害化的保證程度較低,常伴隨污水繼續(xù)處理問題,尚未見工業(yè)應(yīng)用。賈茂郎等15采用含明礬,食鹽溶液,在加熱(7090)條件下,將油泥分散和初級(jí)分離。經(jīng)初級(jí)分離的原油又經(jīng)離心分離后得到進(jìn)一步凈化。采用本方法分離出的原油含水在 0.5%以下,含雜質(zhì)在 1%以下可供煉油廠使用。王棟等16采用化學(xué)藥劑流動(dòng)式多級(jí)熱力清洗油泥的
21、處理工藝,對(duì)落地油泥,罐底油泥和浮渣等石油污泥進(jìn)行綜合處理。(3)冷處置法冷處置法是相對(duì)于冷處置即常溫或低溫條件下,通過化學(xué)作用和物理作用有效地打破了原狀含油污泥油水間的熱動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定結(jié)構(gòu),使油水迅速分離。雷世曉等l7采用GW 工藝,實(shí)現(xiàn)油水分離后,油分可直接作燃料油使用,也可進(jìn)一步加工回收輕質(zhì)油,如圖 1.1?;厥?300以下餾分,與傳統(tǒng)工藝相比較,只需 l/2 大小的設(shè)備,燃料耗費(fèi)降低到 1/6,加熱時(shí)間縮短到 1/10。圖 1.1GW 工藝處理含有污泥流程圖(4)污泥生物反應(yīng)器法生物反應(yīng)器是一種將石油污泥稀釋于營養(yǎng)介質(zhì)中使之成為泥漿狀的容器。由于生物反應(yīng)器能人為地控制充氧,溫度,營養(yǎng)物質(zhì)等
22、操作條件,烴類物質(zhì)的生物降解速度較之其他生物處理過程更快。加入馴化過的高效烴類氧化菌,可加快烴類的生物降解。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,當(dāng)固體負(fù)荷為 5%時(shí),生物降解半衰期為 5 天。生物反應(yīng)器法適用于含油污泥,也適用于含油鉆屑。含油廢棄物經(jīng)處理后,液體部分可排入處置井(坑,池)或另作他用(如回用)。固體部分可施用大田。生物反應(yīng)器法也可用于石油工業(yè)廢棄物的預(yù)處GW-a脫水機(jī)油水分離槽破乳劑油泥燃料油廢水熱化學(xué)清洗法處理落地油泥5理以減少烴類含量,然后進(jìn)行其他處理。(5)電動(dòng)力學(xué)技術(shù)處理采用電動(dòng)力學(xué)技術(shù)處理含油污泥,先設(shè)置一系列(24cmX14.5cmX10.5cm)電動(dòng)室,在每個(gè)電動(dòng)學(xué)反應(yīng)室內(nèi)都裝有兩個(gè)相距
23、19.5cm 電極,試驗(yàn)了不同的電壓梯度(0.5V/cm,1.5V/cm)的影響,而且一些反應(yīng)室還加入十二基二甲基甜菜堿,與油泥混合4h,銀探針電極觀察油泥物理性質(zhì)變化,使用 PH 值計(jì),紫外/可見分光光度計(jì),傅立葉紅外光譜進(jìn)行分析檢測(cè) pH 值和烴類。(6)油泥砂電廠焚燒處理技術(shù)發(fā)電廠燃煤鍋爐焚燒的方式處理油泥砂,是將油泥砂脫粘固化處理后, 制成煤燃料,摻入燃煤中用作電廠燃煤鍋爐燃料,在回收利用油泥砂中的石油類物質(zhì)熱量的同時(shí),實(shí)現(xiàn)對(duì)油泥砂的無害化處理,并利用電廠燃煤鍋爐的煙氣處理系統(tǒng),確保排放廢氣達(dá)標(biāo),廢渣按現(xiàn)行的燃煤廢渣的處理方式,用于建材或綠化。1.7.1 各種處理方法對(duì)比表 1.1 幾
24、種核心技術(shù)對(duì)比情況處理技術(shù)優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)國內(nèi)應(yīng)用國外應(yīng)用熱水洗工藝容易實(shí)現(xiàn)投資費(fèi)用低可回收大部分油品難于處理乳化嚴(yán)重的油泥可能產(chǎn)生二次污染研究可行已現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用已生產(chǎn)成套設(shè)備凍融法工藝容易實(shí)現(xiàn)能耗低不易產(chǎn)生二次污染回收率不高處理周期長無實(shí)驗(yàn)應(yīng)用焚 燒最大程度的減量化對(duì)原料適應(yīng)能力強(qiáng)能耗高設(shè)備投資大工藝技術(shù)要求高熱量利用率不高可能存在二次污染有煉廠使用已生產(chǎn)成套設(shè)備熱解吸介質(zhì)完全無機(jī)化烴類可回收利用反應(yīng)條件要求較高操作比較復(fù)雜無已生產(chǎn)成套設(shè)備溶劑萃取效率高,處理徹底大部分石油類物質(zhì)被提取回收萃取劑價(jià)格昂貴存在部分損失實(shí)驗(yàn)室研究成套實(shí)驗(yàn)設(shè)備生物處理能耗低處理成本低處理周期長,對(duì)環(huán)烷烴,芳香烴,雜環(huán)類處理效果
25、較差對(duì)高含油率污泥難適應(yīng)資源無法回用實(shí)驗(yàn)室研究規(guī)模實(shí)驗(yàn)應(yīng)用工藝技術(shù)復(fù)雜,投榆林學(xué)院畢業(yè)論文6其他方法效果處理理想資源得到回收利用資成本高,多只使用于大型煉廠與主體生產(chǎn)設(shè)備同步運(yùn)行無已生產(chǎn)成套設(shè)備從各項(xiàng)技術(shù)綜合比較看出,熱水清洗工藝是較適宜我國實(shí)際情況,且方便可行的一項(xiàng)油泥處理技術(shù)。隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格和完善,石油污泥無害化,清潔化,資源化處理技術(shù)將成為污泥處理技術(shù)發(fā)展的必然趨勢(shì)。油泥處理在達(dá)到環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的前提下,盡量回收石油或能源是科學(xué)研究和技術(shù)開發(fā)的方向之一。1.8 本實(shí)驗(yàn)的內(nèi)容和目的1.8.1 研究內(nèi)容(1)在實(shí)驗(yàn)室先期研究的基礎(chǔ)上,繼續(xù)對(duì)清洗藥劑的性能展開實(shí)驗(yàn)研究。(2)通過單因素實(shí)驗(yàn),
26、確定熱化學(xué)清洗法的初始操作條件,對(duì)清洗劑進(jìn)行篩選復(fù)配。(3)確定水處理單元最佳清洗藥劑。1.8.2 篩選,復(fù)配原則油泥清洗藥劑的選擇在具有適用性,無害性,經(jīng)濟(jì)性與安全性的前提下,還應(yīng)符合下列技術(shù)要求:(1)有利于油/泥的分離選用的藥劑可有效地降低石油/泥沙的界面張力,以利于固體與礦物油的分離。(2)有利于油/水的分離油/水分離是保證油泥處理的重要步驟之一。由于常規(guī)的表面活性劑具有很強(qiáng)的表面活性,因此在油泥清洗后,清洗液中的礦物油可能呈乳化狀態(tài),難以進(jìn)行油/水分離。所以在選擇藥劑時(shí),應(yīng)重點(diǎn)考慮油/泥,油/水兩個(gè)分離過程。(3)有利于泥/水的分離泥/水分離是油泥清洗技術(shù)的終端處理單元。在提高油泥清
27、洗效率的同時(shí),還要考慮藥劑的絮凝性能,為泥/水的高效分離提供條件。用洗滌劑用量最大的合成表面活性劑。1.8.3 研究目的目前,油田含油污泥的處理在國內(nèi)外仍是一個(gè)未攻克的難題。尤其在我國,含油污泥產(chǎn)生遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于國外油田,而我國各大油田和科學(xué)工作者們都還未能提出行之有效的解決方法,這無疑使我國的石油開采業(yè)背上了一個(gè)沉重的包袱。而罐底油泥是含油污泥中危害性較大,含油量較高的,具有較高回收價(jià)值的一種污泥。通過對(duì)熱化學(xué)清洗法對(duì)罐底油泥的處理效果及可行性進(jìn)行研究,希望研究結(jié)果能為陜西延長油田罐底熱化學(xué)清洗法處理落地油泥7污泥處理提供一個(gè)可行的方案。榆林學(xué)院畢業(yè)論文82 實(shí)驗(yàn)過程2.1 含油污泥處理藥劑本實(shí)驗(yàn)
28、采用熱化學(xué)清洗法對(duì)石油污泥進(jìn)行處理,所用藥劑見表 2.1。表 2.1 藥劑特性藥品特性LASNaOHNa2CO3NaHCO3規(guī) 格分析純分析純分析純分析純廠 家廣州市化學(xué)試劑廠沈陽新興試劑廠天津市大茂化學(xué)試劑廠天津市大茂化學(xué)試劑廠性 質(zhì)白色至淡黃色粉末白色的細(xì)粒白色粉末或細(xì)粒白色粉末2.2 實(shí)驗(yàn)儀器臺(tái)式烘箱一臺(tái)、 大連儀表廠紫外分光光度計(jì) 日本島津公司、電熱恒溫水浴鍋 琴臺(tái)醫(yī)療器械廠電動(dòng)攪拌機(jī) 杭州儀表電機(jī)廠電子分析天平 北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司2.3 熱化學(xué)清洗法清洗油泥(1)取用一定量的陰離子型表面活性劑 LAS(十二烷基苯磺酸鈉)與其他藥劑進(jìn)行搭配做為清洗劑,對(duì)陜西延長油田罐底油泥進(jìn)
29、行處理。實(shí)驗(yàn)分為四組每組重復(fù) 3 次。藥劑用量見表 1.2。表 1.2 藥劑用量實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn) 藥品方案LASgNaOHgNa2CO3gNaHCO3g11010-21055-310-10-410-55(2)取兩個(gè)干燥潔凈的燒杯 1、2,天平稱取其重量 W1、W2 ,用電子天平取一定量的藥品置于燒杯 1 中,按指定液固比加入水,調(diào)整 pH 值。再將燒杯 1 置于電熱套內(nèi)加熱充分溶解,取一定量的樣品置于燒杯 2 中并稱取其重量 W3,將燒杯 2 置于電熱套中,再將配好的藥劑溶液倒入燒杯 2 中,插入機(jī)械攪拌器調(diào)整轉(zhuǎn)速 180r/min、加熱熱化學(xué)清洗法處理落地油泥9到 80開始清洗。(3)靜置 12 小
30、時(shí),觀察現(xiàn)象。(4)刮去浮油,傾倒出清洗液,取一張濾紙稱取其重量 W4,將清洗液過濾后把濾紙放在烘箱中干燥后稱取重量 W5,用重量法計(jì)算除泥率 P。%1002345WWWWP2.4 試樣檢測(cè)對(duì)清洗出的浮油的水分量、閃點(diǎn)、燃點(diǎn)、凝點(diǎn)、密度/餾程進(jìn)行測(cè)定,并對(duì)清洗液的進(jìn)行紫外可見光譜分析和電導(dǎo)率測(cè)定。榆林學(xué)院畢業(yè)論文103 分析討論3.1 復(fù)配藥劑效果分析表 3.1 復(fù)配藥劑效果分析 類別藥品次數(shù)油泥g加熱溫度攪拌速度r/min攪拌時(shí)間min沉淀時(shí)間h現(xiàn)象濾紙g烘干后g除泥率P平均除泥率P4.8801803012分層明顯1.39641.965511.86%4.2801803012分層明顯1.476
31、32.094914.73%LASNaOH5.5801803012分層明顯1.47842.145612.13%12.91%6.0801803012分層明顯1.46562.226412.68%5.8801803012分層明顯1.44132.323315.21%LASNaOHNa2CO35.1801803012分層明顯1.46582.239215.07%14.32%6.6801803012分層明顯1.47622.266211.97%6.1801803012分層明顯1.47282.386214.97%LASNa2CO35.6801803012分層明顯1.47872.241613.62%13.52%6.
32、6801803012分層明顯1.48442.236211.39%5.1801803012分層明顯1.47942.186113.86%LASNaHCO3Na2CO35.1801803012分層明顯1.46322.121612.91%12.72%表 3.1 對(duì)各種復(fù)配藥劑處理油泥的效果進(jìn)行對(duì)比分析,其中除泥率是最主要的一項(xiàng)指標(biāo),相同條件下,除泥率越大,證明清洗后的浮油越純凈,反映了油泥處理過程中的效果最佳。由表可以看出,雖然幾種復(fù)配藥劑的處理?xiàng)l件相同,且都具有一定的處理效果,但是,從除泥率可以明顯看出,用 LAS+NaOH+Na2CO3作為清洗藥劑相比其他三組效果比較理想,其除泥率為 14.32%
33、。3.2 清洗過程熱化學(xué)清洗法處理落地油泥11圖 3.1 為用 LAS+NaOH+Na2CO3作為清洗劑清洗 30 分鐘后的清洗效果照片??梢钥吹矫黠@的分為四層,最上面的一層是黑色的浮油,中間一層呈淡黃色絮狀,第三層未清洗液,最下面一層為泥沙等雜質(zhì)見圖 2.1。 圖 3.1 清洗效果圖3.3 清洗浮油鎦程分析圖 3.2 清洗后的浮油鎦程分析由圖 3.2 能夠清晰的看出原油及用四組藥劑處理后的浮油的初餾點(diǎn)明顯低于原油的初餾點(diǎn),但變化幅度不是很大,效果不是很明顯。同時(shí)可以看出處理后的浮油與原油蒸餾時(shí)餾出 10%、25%、50%時(shí)所用的時(shí)間差別不是很大。因此選用那種藥劑清洗油泥對(duì)石油餾程沒有影響。榆
34、林學(xué)院畢業(yè)論文1205101520 Time, minNa2CO3+NaHCO3Na2CO3 NaOHNaOH+Na2CO3原油10%25%50%60.060.561.061.562.062.563.0Tempreture, 圖 3.2 清洗后的浮油鎦程分析3.4 清洗后的浮油性質(zhì)測(cè)定為了最終確定那種藥劑處理的效果最好,對(duì)清洗后的浮油的各項(xiàng)性質(zhì)進(jìn)行了測(cè)定見表 3.2。表 3.2 清洗后的浮油性質(zhì)測(cè)定樣品分類性質(zhì)類別LASNaOHLASNaOHNa2CO3LASNa2CO3LASNaHCO3Na2CO3延長油田原油樣品量 ml200200200200200水分量 ml1.041.061.071.
35、0342.10百分比0.52%0.53%0.535%0.515%21.05%閃點(diǎn),27.028.128.027.227.05燃點(diǎn),28.529.529.328.629.0凝點(diǎn),OC11.811.311.611.912.1密度kg/m3(20OC)0.84210.84250.84300.84230.9429從表 3.2 中可以看出清洗后的浮油擱置七天以后測(cè)定含水量大大減少了,閃點(diǎn)、燃熱化學(xué)清洗法處理落地油泥13點(diǎn)、密度等性質(zhì)都接近原油的標(biāo)準(zhǔn),說明洗滌有一定的效果。3.5 清洗液紫外-可見光光譜分析用石油醚(沸程 6090)萃取樣品,濾去泥沙,溶液稀釋后在紫外可見分光光度計(jì)200400nm 波長下
36、進(jìn)行全波長掃描,如圖 3.2。200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 4000.01.62.03.6 吸光度波長 (nm)圖 3.3 清洗液紫外 可見光光譜分析圖 3.3 為清洗液的紫外光譜圖。由圖可以看出,210nm 處吸收峰變化明顯,在255nm 處有較弱的吸收峰,這是由于清洗液中殘油率比較小而導(dǎo)致的,說明用LAS+NaOH+Na2CO3作為清洗藥劑處理油泥比較徹底,清洗油泥具有比較理想的效果。3.6 礦化度對(duì)清洗液的電導(dǎo)率進(jìn)行測(cè)定,其值為 0.683ms/cm,與城市居民用水的電導(dǎo)率0.342ms/cm 相比較,
37、兩者比較接近,雖不能直接使用,但可以排放。參考文獻(xiàn)144 4 結(jié)論結(jié)論本實(shí)驗(yàn)采用熱化學(xué)清洗法對(duì)延長油田罐底油泥進(jìn)行清洗處理,通過分析得出以下結(jié)論:(1)通過對(duì)除泥率的研究,結(jié)果表明利用 LAS+NaOH+Na2CO3處理油泥實(shí)現(xiàn)了除泥14.32%,與其他幾組實(shí)驗(yàn)方案比較,效果比較理想。(2)經(jīng)測(cè)定處理后的浮油的各種性質(zhì)與原油相近,證明洗滌有一定效果。(3)通過研究浮油的餾程,證明選用那種藥劑清洗油泥對(duì)石油餾程沒有影響。(4)由清洗液的紫外光譜圖可以看出,210nm 處吸收峰變化明顯,在 255nm 處有較弱的吸收峰,說明清洗液中有一定的殘留有機(jī)物,但其含量較少。證明用LAS+NaOH+Na2CO3作為清洗藥劑處理油泥比較徹底,清洗油泥具有比較理想的效果。(5)經(jīng)研究清洗液的電導(dǎo)率,結(jié)果表明清洗液對(duì)環(huán)境不具有污染性,達(dá)到了無害化處理,解決了油泥的污染及堆放問題,而且實(shí)現(xiàn)了廢物資源的再利用。熱化學(xué)清洗法處理落地油泥155 5 參考文獻(xiàn)參考文獻(xiàn)1 劉天齊.石油
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