上課(1)緒論-76

1、Organic Chemistry參考教材參考教材陸濤主編，有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)與習(xí)題集，陸濤主編，有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)與習(xí)題集， 人民衛(wèi)生出版社，人民衛(wèi)生出版社，2011邢其毅，基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（第三版上下），高等教育出版社，邢其毅，基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（第三版上下），高等教育出版社，2008Francis A. Carey.Organic chemistry New York ，McGraw-Hill，2009 學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)就像學(xué)一門新的語言，一門既由詞匯又由語法構(gòu)成的語言。 反應(yīng)(Reaction) 是有機(jī)化學(xué)的詞匯(Vocabulary) 機(jī)理(Mechanism)是有機(jī)化學(xué)的語法(Grammar). 由

2、于有機(jī)化學(xué)是一種語言，學(xué)習(xí)語言就要做到眼勤、手快、嘴到。 眼勤：敏銳觀察力-觀察三維狀態(tài)下的碳化合物的結(jié)構(gòu)。 手快：手中的鉛筆是學(xué)習(xí)中不可缺少的工具，要學(xué)會(huì)如何將三維結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為書本上的二維結(jié)構(gòu)。 嘴到：既然有機(jī)化學(xué)是一種語言，最好的學(xué)習(xí)方法就是談?wù)撍?，即用“嘴”來傳達(dá)自己的思想。 課前預(yù)習(xí)及課后復(fù)習(xí)，結(jié)合大量的習(xí)題解析。 學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)還需要集中精力。你將會(huì)發(fā)現(xiàn)，它并不枯燥，充滿了樂趣。你會(huì)體會(huì)到解答有機(jī)化學(xué)問題就像拼七巧板，既神秘又有趣，既要做到恰如其分，又要考慮不止一條路。 總之，成功地掌握有機(jī)化學(xué)，需要艱苦的勞動(dòng)和不懈的努力，并且不能死記硬背，而要在理解的基礎(chǔ)上去記憶，做到舉一而反三，聞一

3、而知十”，這樣才有可能在學(xué)習(xí)了有機(jī)化學(xué)之后，能夠靈活運(yùn)用所學(xué)過的知識(shí)解決生產(chǎn)和生活中的實(shí)際問題。第一章 緒論一、有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)二、有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)理論三、共價(jià)鍵的參數(shù)與斷裂方式四、有機(jī)化合物的分類及表示五、有機(jī)酸堿理論第一節(jié) 有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)Friedrich Wohle (1800-1882) Germany NH2CNH2ONH4CNO+-inorganicorganic為什么要學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)？為什么要學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)？什么是什么是有機(jī)化合物有機(jī)化合物？什么是什么是有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)？ 當(dāng)你注視這個(gè)頁面的時(shí)候，你的眼睛正使用一種有機(jī)化合當(dāng)你注視這個(gè)頁面的時(shí)候，你的眼睛正使用一種有機(jī)化合物

4、來將光轉(zhuǎn)變成神經(jīng)刺激，讓你知道見到什么。物來將光轉(zhuǎn)變成神經(jīng)刺激，讓你知道見到什么。 神經(jīng)刺激神經(jīng)刺激視覺視覺CisTransN OpsinNOpsinRhodopsinMetarhodopsin h紅橙OMeO O OCNCNClClH2C N N黃NNO綠藍(lán)CNFFFO紫Ibuprofen（布洛芬）（布洛芬）止痛藥：止痛藥： CCH2CHCH3HOOCCH3HCH3CCH2CHH3CH3CCOOHHH3C立即止痛立即止痛在體內(nèi)轉(zhuǎn)變成左式所在體內(nèi)轉(zhuǎn)變成左式所代表的化合物，止痛代表的化合物，止痛有機(jī)化合物保護(hù)我們的健康 弗萊明發(fā)現(xiàn)青霉素獲得弗萊明發(fā)現(xiàn)青霉素獲得19451945年諾貝爾獎(jiǎng)，青霉素的

5、發(fā)現(xiàn)年諾貝爾獎(jiǎng)，青霉素的發(fā)現(xiàn)開辟了一條新的治病途徑，拯救了成千上萬人的生命。開辟了一條新的治病途徑，拯救了成千上萬人的生命。HNONOSH HOO有機(jī)化合物保護(hù)我們的健康有機(jī)化合物保護(hù)我們的健康青霉素青霉素有機(jī)化合物為生命提供能源有機(jī)化合物為生命提供能源 碳水化合物（糖）碳水化合物（糖） OHHOHHOHHOHHOHOH葡萄糖直鏈淀粉的結(jié)構(gòu)直鏈淀粉的結(jié)構(gòu)有機(jī)化合物有機(jī)化合物作為生命遺傳物質(zhì)作為生命遺傳物質(zhì)DNA傳宗接代傳宗接代美國人沃森美國人沃森 & & 英國人克里克英國人克里克提出提出DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)雙螺旋結(jié)構(gòu) 纖維素結(jié)構(gòu)纖維素結(jié)構(gòu)H2NCNH2ON OpsinHNONOSH

6、 HOOOMeO 有機(jī)化合物（有機(jī)化合物（Organic Compounds）含）含碳元素，是碳的化合物。碳元素，是碳的化合物。有機(jī)化學(xué)（有機(jī)化學(xué)（OrganicChemistry）研究研究有機(jī)化合物有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、反應(yīng)、合成、反應(yīng)機(jī)制及相互間轉(zhuǎn)變規(guī)律等的一門科學(xué)。反應(yīng)、合成、反應(yīng)機(jī)制及相互間轉(zhuǎn)變規(guī)律等的一門科學(xué)。有機(jī)化合物中常見的元素有機(jī)化合物中常見的元素截止截止2010.2.7，化合物數(shù)量總數(shù)為，化合物數(shù)量總數(shù)為51，986，33763,522,495C2H6OHCHHOCHHHHCHHCHHO HC47H51NO14 紫杉醇是一種全新紫杉醇是一種全新的光

7、譜抗癌藥，副作用的光譜抗癌藥，副作用小，國際醫(yī)療界認(rèn)為紫小，國際醫(yī)療界認(rèn)為紫杉醇是近杉醇是近10年來發(fā)現(xiàn)的年來發(fā)現(xiàn)的最有希望的抗癌藥物。最有希望的抗癌藥物。紫杉醇（紫杉醇（taxol）紫杉醇紫杉醇（taxol）129 carbon atoms, 221 hydrogen atoms, 54 oxygen atoms, and 3 nitrogen atoms水螅毒素水螅毒素第二節(jié)第二節(jié) 有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)理有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)理論論1.Kekul1.Kekul（凱庫勒）和（凱庫勒）和CouperCouper（古柏爾）（古柏爾） 的結(jié)構(gòu)理論的結(jié)構(gòu)理論有機(jī)化合物中碳原子為四價(jià)；有機(jī)化合物中碳原子為四價(jià)；

8、碳原子除與其它元素結(jié)合外，自身還可形成單鍵、雙鍵、三鍵；碳原子除與其它元素結(jié)合外，自身還可形成單鍵、雙鍵、三鍵；解決分子中原子相互結(jié)合的順序和方式，闡明解決分子中原子相互結(jié)合的順序和方式，闡明同分異構(gòu)體。同分異構(gòu)體。一、有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)理論初期發(fā)展一、有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)理論初期發(fā)展2.Buterov2.Buterov（布特列洛夫）、（布特列洛夫）、Vant HoffVant Hoff（范（范 霍夫）、霍夫）、LeBelLeBel（勒貝爾）的經(jīng)典結(jié)構(gòu)理論（勒貝爾）的經(jīng)典結(jié)構(gòu)理論原子價(jià)基礎(chǔ)上提出化學(xué)結(jié)構(gòu)的概念；原子價(jià)基礎(chǔ)上提出化學(xué)結(jié)構(gòu)的概念；立體結(jié)構(gòu)的初步認(rèn)識(shí)；立體結(jié)構(gòu)的初步認(rèn)識(shí)；雜化軌道理論。雜化

9、軌道理論。 離子鍵：離子鍵：兩個(gè)帶異性電荷的離子通過靜電吸引。兩個(gè)帶異性電荷的離子通過靜電吸引。1.1.離子鍵和共價(jià)鍵離子鍵和共價(jià)鍵八隅體規(guī)則八隅體規(guī)則 共價(jià)鍵共價(jià)鍵：兩個(gè)原子間共用電子對(duì)。兩個(gè)原子間共用電子對(duì)。二、化學(xué)鍵二、化學(xué)鍵HCHHHHCHHHCCHHCCHHO 有機(jī)化合物的共價(jià)鍵與有機(jī)化合物的共價(jià)鍵與Lewis（路易斯）（路易斯）式式HCHHHHCHHHCCHHCCHHOLewis式式Kekul式式Kekul式式多原子離子的多原子離子的Lewis式及配位鍵式及配位鍵Lewis式式 有機(jī)化合物的有機(jī)化合物的KekulKekul式式 在在Kekul式中，用式中，用線條線條表示成鍵電子對(duì)，

10、如表示成鍵電子對(duì)，如：HCHHCCHHHHHHCHHCCBrHCHHBrHHHCCHHCOCHHHHCCCOHHH2. 2. 原子軌道和電子云原子軌道和電子云3. 3. 價(jià)鍵理論價(jià)鍵理論 解釋化學(xué)鍵形成解釋化學(xué)鍵形成基本要點(diǎn)：基本要點(diǎn)：1 1、形成共價(jià)鍵的電子，必須自旋方向相反，每、形成共價(jià)鍵的電子，必須自旋方向相反，每 一對(duì)電子形成一個(gè)共價(jià)鍵；一對(duì)電子形成一個(gè)共價(jià)鍵；2 2、共價(jià)鍵具有飽和性，元素原子的共價(jià)數(shù)等于、共價(jià)鍵具有飽和性，元素原子的共價(jià)數(shù)等于 該原子的未成對(duì)電子數(shù)；該原子的未成對(duì)電子數(shù)；3 3、共價(jià)鍵具有方向性，需滿足最大重疊原理。、共價(jià)鍵具有方向性，需滿足最大重疊原理。4.4.

11、雜化軌道理論雜化軌道理論 Pauling于于20世紀(jì)世紀(jì)30年代提出雜化軌道年代提出雜化軌道理論。理論。 基本要點(diǎn)：基本要點(diǎn)： (1) 原子在成鍵時(shí)，可以變成激發(fā)態(tài)；而且原子在成鍵時(shí)，可以變成激發(fā)態(tài)；而且 能量相近的原子軌道可以重新組合形成能量相近的原子軌道可以重新組合形成 新的原子軌道，既雜化軌道。新的原子軌道，既雜化軌道。 (2) 雜化軌道的數(shù)目等于參加雜化的原子軌雜化軌道的數(shù)目等于參加雜化的原子軌 道的數(shù)目。道的數(shù)目。 (3) 雜化軌道的方向性更強(qiáng)，成鍵能力更大。雜化軌道的方向性更強(qiáng)，成鍵能力更大。 C原子的電子排布如下原子的電子排布如下1s2s2p碳原子的碳原子的sp3雜化中軌道能量的

12、變化雜化中軌道能量的變化 碳原子的碳原子的spsp3 3雜化雜化HCHHH 形成正四面體，軌道軸間夾角形成正四面體，軌道軸間夾角109.5單個(gè)單個(gè)sp3雜化軌道雜化軌道四個(gè)四個(gè)sp3軌道軸鍵角軌道軸鍵角碳原子的碳原子的sp2雜化中軌道能量的變化雜化中軌道能量的變化 碳原子的碳原子的spsp2 2雜化雜化雜化軌道成平面型，軌道軸夾角雜化軌道成平面型，軌道軸夾角120，未雜化未雜化p軌道垂直此平面軌道垂直此平面單個(gè)單個(gè)sp2雜化軌道雜化軌道碳原子的碳原子的sp雜化中軌道能量的變化雜化中軌道能量的變化 碳原子的碳原子的spsp雜化雜化雜化軌道成直線型，軌道軸夾角雜化軌道成直線型，軌道軸夾角180，未

13、雜化未雜化p軌道垂直此直線軌道垂直此直線單個(gè)單個(gè)sp雜化軌道雜化軌道5.5. 分子軌道理論分子軌道理論節(jié)面線性組合：線性組合：最大重疊原則、能量近似原則、對(duì)稱性匹配原則最大重疊原則、能量近似原則、對(duì)稱性匹配原則電子排布：電子排布：Pauling不相容原則、能量最低原則、不相容原則、能量最低原則、Hund規(guī)則規(guī)則1、鍵長、鍵長 形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子核間的距形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子核間的距離稱為鍵長。離稱為鍵長。下表是常見共價(jià)鍵平均鍵長下表是常見共價(jià)鍵平均鍵長。 共價(jià)鍵共價(jià)鍵鍵長/nm鍵長/nmC CC HC NC OC FC ClC BrC IC CC C0.1540.1470.1430.1410.

14、1090.1770.2120.1340.1200.191第三節(jié)第三節(jié) 共價(jià)鍵的幾個(gè)參數(shù)和斷裂方式共價(jià)鍵的幾個(gè)參數(shù)和斷裂方式一、幾個(gè)重要參數(shù)一、幾個(gè)重要參數(shù)注意：注意：同一類型的共價(jià)鍵鍵長在不同同一類型的共價(jià)鍵鍵長在不同 化合物中可能稍有不同?；衔镏锌赡苌杂胁煌?。C CH H3 3C CH H2 2C CH H0 0. .1 15 51 1C CH H3 3C CH HC C0 0. .1 14 45 56 62、鍵角、鍵角 指鍵與鍵之間的夾角。指鍵與鍵之間的夾角。注：注：鍵角不僅與碳原子的雜化方式有關(guān)，鍵角不僅與碳原子的雜化方式有關(guān)， 還與碳原子上所連原子或原子團(tuán)有關(guān)。還與碳原子上所連原子或

15、原子團(tuán)有關(guān)。 CHHHH109.5oO104oCOHH118o121oCH2CH2CH21040甲烷甲烷C-H鍵鍵能鍵鍵能（415.3kJ.mol-1) 是上述離解能的平均值。是上述離解能的平均值。3、鍵能、鍵能 指成鍵時(shí)體系放出的能量或斷鍵指成鍵時(shí)體系放出的能量或斷鍵時(shí)體系吸收的能量。時(shí)體系吸收的能量。多原子分子鍵能通常是多原子分子鍵能通常是鍵的離解能平均值。鍵的離解能平均值。CH3CH2HEd(CH2H)= 439 kJ.mol-1CH2CHHEd(CHH)= 448 kJ.mol-1CHCHEd(CH)= 347 kJ.mol-1CH4CH3HEd(CH3H)= 423 kJ.mol-1

16、常見共價(jià)鍵的平均鍵能常見共價(jià)鍵的平均鍵能共價(jià)鍵共價(jià)鍵鍵能/kJ.molC CC HC NC OC FC ClC BrC IC CC C347305360485414339218611837285鍵能/kJ.mol-1-1 當(dāng)成鍵原子相同時(shí)，形成的共價(jià)鍵無極性當(dāng)成鍵原子相同時(shí)，形成的共價(jià)鍵無極性（H-H）。當(dāng)成鍵原子電負(fù)性不同時(shí)，電負(fù)性）。當(dāng)成鍵原子電負(fù)性不同時(shí)，電負(fù)性大的原子帶部分負(fù)電荷（大的原子帶部分負(fù)電荷（-）；電負(fù)性小的原）；電負(fù)性小的原子帶部分正電荷（子帶部分正電荷（+）。鍵的極性強(qiáng)弱用）。鍵的極性強(qiáng)弱用偶極偶極矩或鍵矩矩或鍵矩，即部分電荷與電荷之間距離的乘積，即部分電荷與電荷之間距離

17、的乘積（）來衡量。）來衡量。=q.d（C.m)4、鍵的極性和可極化性、鍵的極性和可極化性 + + - - HClHCl=3.57x10=3.57x10-30-30（C.m)C.m) 偶極矩是一個(gè)矢量，多原子分子偶極矩是偶極矩是一個(gè)矢量，多原子分子偶極矩是各個(gè)共價(jià)鍵偶極矩的矢量和：各個(gè)共價(jià)鍵偶極矩的矢量和：=6.42x10-30(C.m) =3.28x10-30(C.m) =0(C.m)CClClHHCClHHHCClClClCl 偶極矩為零的分子是非極性分子；偶極矩為零的分子是非極性分子；偶極矩不偶極矩不為零的分子是極性分子；為零的分子是極性分子；偶極矩越大，分子極偶極矩越大，分子極性越強(qiáng)。性

18、越強(qiáng)。分子的極性和可極化性分子的極性和可極化性 共價(jià)鍵在外電場作用下，鍵的極性發(fā)生變共價(jià)鍵在外電場作用下，鍵的極性發(fā)生變化稱化稱鍵的極化性鍵的極化性。用。用鍵的極化度鍵的極化度度量，表示成度量，表示成鍵電子被成鍵原子的核電荷約束的相對(duì)程度。鍵電子被成鍵原子的核電荷約束的相對(duì)程度。 極化度與成鍵原子的體積、電負(fù)性和鍵極化度與成鍵原子的體積、電負(fù)性和鍵的種類及外電場有關(guān)。的種類及外電場有關(guān)。 體積越大，電負(fù)性越小，核對(duì)成鍵電子體積越大，電負(fù)性越小，核對(duì)成鍵電子的約束越小，鍵的極化度就越大。的約束越小，鍵的極化度就越大。例如：例如：CICBrCClCF RIRBrRClRF H C N O F 2.

19、2 2.5 3.0 3.5 4.0 Si P S Cl 1.9 2.2 2.5 3.0 Br 2.9 I 2.6一些元素的電負(fù)性一些元素的電負(fù)性 從成鍵原子的電負(fù)性值可以大致從成鍵原子的電負(fù)性值可以大致判斷共價(jià)鍵極性的大小，差值越大，判斷共價(jià)鍵極性的大小，差值越大，極性越大（一般差值在極性越大（一般差值在0.61.7之之間）。間）。電負(fù)性：電負(fù)性：原子在分子中吸引電子的能力。原子在分子中吸引電子的能力。 共價(jià)鍵的斷裂方式，可分為共價(jià)鍵的斷裂方式，可分為均裂均裂和和異裂異裂：（1）均裂：鍵斷裂時(shí)原成鍵的一對(duì)電子平均分給）均裂：鍵斷裂時(shí)原成鍵的一對(duì)電子平均分給兩個(gè)原子或基團(tuán)。兩個(gè)原子或基團(tuán)。 自由

20、基自由基（free radical） 特點(diǎn)：特點(diǎn)：有自由基中間體生成。有自由基中間體生成。 自由基反應(yīng)：自由基反應(yīng)：發(fā)生共價(jià)鍵均裂的反應(yīng)發(fā)生共價(jià)鍵均裂的反應(yīng) 反應(yīng)條件：反應(yīng)條件：光、熱或自由基引發(fā)劑的作用下進(jìn)行。光、熱或自由基引發(fā)劑的作用下進(jìn)行。二、共價(jià)鍵的斷裂方式二、共價(jià)鍵的斷裂方式（2 2）異裂：鍵斷裂時(shí)原成鍵的一對(duì)電子為別為）異裂：鍵斷裂時(shí)原成鍵的一對(duì)電子為別為某一原子或基團(tuán)所占有。某一原子或基團(tuán)所占有。 特點(diǎn)：特點(diǎn)：有有正離子或負(fù)離子中間體正離子或負(fù)離子中間體生成。生成。 離子型反應(yīng)：離子型反應(yīng)：發(fā)生共價(jià)鍵異裂的反應(yīng)發(fā)生共價(jià)鍵異裂的反應(yīng)第四節(jié) 有機(jī)化合物的分類和表示方法（一）（一） 按

21、碳鏈分類按碳鏈分類開開鏈鏈族族化化合合物物碳碳環(huán)環(huán)族族化化合合物物雜雜環(huán)環(huán)族族化化合合物物脂脂環(huán)環(huán)族族芳芳香香族族按碳鏈分類按碳鏈分類一、有機(jī)化合物的分類一、有機(jī)化合物的分類（二）（二） 按分子不飽和程度的不同按分子不飽和程度的不同 飽和脂肪族化合物飽和脂肪族化合物、不飽和脂肪族化合物不飽和脂肪族化合物和和芳香芳香族化合物族化合物 1. 鏈狀化合物（無環(huán)化合物，脂肪族化物）鏈狀化合物（無環(huán)化合物，脂肪族化物） 如：丁烷，丙烯，乙酸，丙醇等。如：丁烷，丙烯，乙酸，丙醇等。OH（B）芳香族化合物）芳香族化合物 OHNO22. 環(huán)族化合物環(huán)族化合物 （按環(huán)的特點(diǎn)，分為兩類）（按環(huán)的特點(diǎn)，分為兩類）

22、（A）脂環(huán)族化合物）脂環(huán)族化合物 3. 雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物 ONOCHO注：注：按碳鏈分類不能準(zhǔn)確反映有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，故有很大的局限性。按碳鏈分類不能準(zhǔn)確反映有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，故有很大的局限性。 （三）（三） 按官能團(tuán)分類按官能團(tuán)分類 在有機(jī)化合物中，決定某一類化在有機(jī)化合物中，決定某一類化合物主要性質(zhì)的原子團(tuán)稱為合物主要性質(zhì)的原子團(tuán)稱為官能團(tuán)官能團(tuán)或功能基?；蚬δ芑?。一些常見重要官能團(tuán)一些常見重要官能團(tuán)化合物類別官能團(tuán)構(gòu)造C CC C官能團(tuán)名稱烯烴炔烴鹵代烴硝基化合物胺醇和酚X(F,Cl,Br,I)NO2NH2OH雙鍵三鍵鹵原子硝基氨基羥基醚醛酮腈羧酸磺酸OCHOCOCNCOOHSO3H

23、醚鍵醛基(甲?；?酮羰基氰基羧基磺酸基 構(gòu)造構(gòu)造：分子中原子相互連接的順序和方式：分子中原子相互連接的順序和方式 構(gòu)造式構(gòu)造式：表示分子構(gòu)造的化學(xué)式：表示分子構(gòu)造的化學(xué)式 有機(jī)化合物構(gòu)造的表示方法：有機(jī)化合物構(gòu)造的表示方法： 蛛網(wǎng)式、縮寫式（結(jié)構(gòu)簡式）和鍵線式蛛網(wǎng)式、縮寫式（結(jié)構(gòu)簡式）和鍵線式二、有機(jī)化合物構(gòu)造的表示方法二、有機(jī)化合物構(gòu)造的表示方法脂肪族化合物常用縮寫式，環(huán)狀化合物常用鍵線式！脂肪族化合物常用縮寫式，環(huán)狀化合物常用鍵線式！蛛網(wǎng)式蛛網(wǎng)式 縮寫式縮寫式 鍵線式鍵線式CHCCHHOHHHHHCH3CH2CH2OHOHCCCCCHHHHHHHHHHH2CH2CCH2CH2CH2分子構(gòu)造

24、的表示方法分子構(gòu)造的表示方法HCCHHCOCHHH蛛網(wǎng)式蛛網(wǎng)式 縮寫式縮寫式 鍵線式鍵線式HCHHCCBrHCHHBrHHCH3CHBrCH2CH2BrCH3COCHCH2HCCCOHHHCCH2OHHCOHOBrBr棒球模型棒球模型或球棍模型或球棍模型 Stuart(斯陶特斯陶特)模型模型或比例模型或比例模型 楔線式楔線式三、有機(jī)化合物立體結(jié)構(gòu)的表示方法三、有機(jī)化合物立體結(jié)構(gòu)的表示方法 用于有機(jī)化學(xué)中的酸堿理論有用于有機(jī)化學(xué)中的酸堿理論有Brnsted酸堿酸堿理論和理論和Lewis酸堿酸堿理論理論1.Brnsted酸堿酸堿理論理論 酸是質(zhì)子的給予體，堿是質(zhì)子的接受體酸是質(zhì)子的給予體，堿是質(zhì)子

25、的接受體：Johann Nicolaus Brnsted 1879 - 1947酸酸共軛堿共軛堿堿堿共軛酸共軛酸HCl H+ + ClNH3 + H+ NH4+ 有機(jī)酸有機(jī)酸: 有機(jī)堿：有機(jī)堿： 負(fù)離子（負(fù)離子（B-） 含有含有孤對(duì)電子孤對(duì)電子可以和可以和H+成鍵的化合物成鍵的化合物 含含氮的胺類化合物氮的胺類化合物，是最普通的有機(jī)堿，是最普通的有機(jī)堿 含含氧化合物氧化合物可作為堿和強(qiáng)酸反應(yīng)，也可作為酸和強(qiáng)可作為堿和強(qiáng)酸反應(yīng)，也可作為酸和強(qiáng)堿反應(yīng)堿反應(yīng)有機(jī)堿: 酸釋放出質(zhì)子后產(chǎn)生的酸根，即為該酸的共酸釋放出質(zhì)子后產(chǎn)生的酸根，即為該酸的共軛堿；堿與質(zhì)子結(jié)合后形成的質(zhì)子化合物，即為軛堿；堿與質(zhì)子結(jié)

26、合后形成的質(zhì)子化合物，即為該堿的共軛酸，如：該堿的共軛酸，如：CH3COH + H2O H3O+ + CH3COO-OH2O + CH3NH2 CH3NH3+ + OHH2SO4 + CH3OH CH3OH2+ + HSO4-酸酸 堿堿 堿堿的的共共扼扼酸酸 酸酸的的共共扼扼堿堿 酸堿強(qiáng)度的表示酸堿強(qiáng)度的表示 酸的強(qiáng)度，可以在很多溶劑中測定，但最常用酸的強(qiáng)度，可以在很多溶劑中測定，但最常用的是在水溶液中，通過酸的離解常數(shù)的是在水溶液中，通過酸的離解常數(shù)Ka來測定的。來測定的。 酸性強(qiáng)度可用酸性強(qiáng)度可用pKa表示，表示，pKa = -lgKa。pKa越小，越小，酸性越強(qiáng)；酸性越強(qiáng)；pKa越大，酸

27、性越弱。越大，酸性越弱。 溶液的酸性用溶液的酸性用pH表示。（表示。（pH = -lgH+）如何判斷化合物如何判斷化合物HA酸堿性的相對(duì)強(qiáng)弱呢？酸堿性的相對(duì)強(qiáng)弱呢？ 化合物的酸性主要取決于其解離出化合物的酸性主要取決于其解離出H+后留下的后留下的負(fù)離子（共軛堿）的穩(wěn)定性負(fù)離子（共軛堿）的穩(wěn)定性！ 負(fù)離子（共軛堿）越穩(wěn)定負(fù)離子（共軛堿）越穩(wěn)定，就意味著，就意味著A-與與H+結(jié)結(jié)合的傾向越小，合的傾向越小，共軛酸的酸性就越大共軛酸的酸性就越大。 酸堿強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)的關(guān)系酸堿強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)的關(guān)系影響負(fù)離子的穩(wěn)定性的一些因素：影響負(fù)離子的穩(wěn)定性的一些因素：1、中心原子的電負(fù)性、中心原子的電負(fù)性 CH3-H、NH2-H、HO-H、F-H（酸性增強(qiáng)）（酸性增強(qiáng)）2、中心原子的原子半徑、中心原子的原子半徑 HO-H、HS-H、HSe-H（酸性增強(qiáng)）（酸性增強(qiáng)）3、取代基、取代基 CH3SO2-O-H、CH3CO-O-H、C6H5-O-H（酸性減弱）