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1、第二章 熱力學(xué)第一定律-即時(shí)練習(xí)一、單項(xiàng)選擇題: 1.對(duì)于理想氣體的熱力學(xué)能有下述四種理解:(1) 狀態(tài)一定,熱力學(xué)能也一定(2) 對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)的熱力學(xué)能是可以直接測(cè)定的(3) 對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài),熱力學(xué)能只有一個(gè)數(shù)值,不可能有兩個(gè)或兩個(gè)以上的數(shù)值(4) 狀態(tài)改變時(shí),熱力學(xué)能一定跟著改變其中都正確的選項(xiàng)是 :( A(1),(2); B(3),(4); C(2),(4); D(1),(3)。 答案:D. 熱力學(xué)能是狀態(tài)的單值函數(shù),其絕對(duì)值無(wú)法測(cè)量。2.有一高壓鋼筒,翻開(kāi)活塞后氣體噴出筒外,當(dāng)筒內(nèi)壓力與筒外壓力相等時(shí)關(guān)閉活塞,此時(shí)筒內(nèi)溫度將:( ) A不變 B升高 C降低 D無(wú)法判定答案:C. 氣體

2、膨脹對(duì)外作功,熱力學(xué)能下降。3.1mol373K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水,經(jīng)以下兩個(gè)不同過(guò)程變成373K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水氣,(1) 等溫、等壓可逆蒸發(fā) (2) 真空蒸發(fā)這兩個(gè)過(guò)程中功和熱的關(guān)系為:(U= Q+ W): AW1<W2 Q1>Q2 BW1<W2 Q1<Q2 C. W1=W2 Q1=Q2 D. W1>W2 Q1<Q2答案:A. 過(guò)程(1)中,系統(tǒng)要對(duì)外作功,相變所吸的熱較多。4.在一個(gè)密閉絕熱的房間里放置一臺(tái)電冰箱, 將冰箱門翻開(kāi), 并接通電源使其工作, 過(guò)一段時(shí)間之后, 室內(nèi)的平均氣溫將如何變化? A升高 B降低 C不變 D不一定答案:A. 對(duì)冰箱作的電

3、功全轉(zhuǎn)化為熱了。5.但凡在孤立系統(tǒng)中進(jìn)行的變化,其U和H的值一定是: AU>0 , H>0 BU=0 , H=0 CU<0 , H<0 DU=0 , H不確定答案:D. 熱力學(xué)能是能量的一種,符合能量守衡定律,在孤立系統(tǒng)中熱力學(xué)能保持不變。而焓雖然有能量單位,但它不是能量,不符合能量守衡定律。例如,在絕熱鋼瓶里發(fā)生一個(gè)放熱的氣相反響,H可能回大于零。6.某理想氣體的=Cp/CV=1.40,那么該氣體為幾原子分子? A單原子分子 B. 雙原子分子 C三原子分子 D. 四原子分子 答案:B. 1.40=7/5,CV=5/2R Cp=7/5R ,這是雙原子分子的特征。7.當(dāng)以

4、5molH2氣與4molCl2氣混合,最后生成2molHCl氣。假設(shè)以下式為根本單元,H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)那么反響進(jìn)度應(yīng)是: A1 mol B2 mol C4 mol D5 mol答案:A. 反響進(jìn)度=n/=2 mol/2=1 mol8.欲測(cè)定有機(jī)物燃燒熱Qp,一般使反響在氧彈中進(jìn)行,實(shí)測(cè)得熱效應(yīng)為QV,公式Qp=QV+nRT中的n為: A生成物與反響物總物質(zhì)的量之差 B生成物與反響物中氣相物質(zhì)的量之差 C生成物與反響物中凝聚相物質(zhì)的量之差 D生成物與反響物的總熱容差答案:B. nRT一項(xiàng)來(lái)源于pV一項(xiàng),假設(shè)假定氣體是理想氣體,在溫度不變時(shí)pV就等于nRT9.下述說(shuō)法,何者正

5、確? A水的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓即是氧氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 B. 水蒸氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓即是氧氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 C. 水的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓即是氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 D. 水蒸氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓即是氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓答案:C. 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓的定義,只有(C)是正確的。因?yàn)檠鯕馐侵紕瑳](méi)有標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓,氫氣的燃燒產(chǎn)物是液體水,而不是水蒸氣。10.298K時(shí),石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fH : A. 大于零 B. 小于零 C. 等于零 D. 不能確定答案:C. 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓定義,規(guī)定穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零。碳的穩(wěn)定單質(zhì)制定為石墨。第三章 熱力學(xué)第二定律-例題分析1. 1mol 單原子分子理

6、想氣體,始態(tài)為273K,p,分別經(jīng)以下可逆變化,其Gibbs自由能的變化值各為多少? (A) 恒溫下壓力加倍 (B) 恒壓下體積加倍 (C) 恒容下壓力加倍 假定在273K,p$下,該氣體的摩爾熵為 100 J·K-1·mol-1。思路:Gibbs自由能的變化值可以通過(guò)H和S的值計(jì)算。如果是等溫過(guò)程,那么如果是個(gè)變溫過(guò)程,那么解:(A) (B) 恒壓下體積加倍,T2=2T1, G = H -(TS)因?yàn)?所以(C) 恒容下壓力加倍,T2=2T1 所以思路:Gibbs自由能的變化值可以通過(guò)H和S的值計(jì)算。如果是等溫過(guò)程,那么如果是個(gè)變溫過(guò)程,那么解:(A) (B) 恒壓下體積

7、加倍,T2=2T1, G = H -(TS)因?yàn)?所以(C) 恒容下壓力加倍,T2=2T1 所以2.請(qǐng)計(jì)算1mol苯的過(guò)冷液體在-5,p$下凝固的S和G。-5時(shí),固態(tài)苯和液態(tài)苯的飽和蒸氣壓分別為2.25kPa和2.64 kPa;-5及p$時(shí),苯的摩爾熔化焓為9.860 kJ·mol-1。思路:對(duì)于不可逆相變,必須設(shè)計(jì)一個(gè)始終態(tài)相同的可逆過(guò)程,才能計(jì)算其S和G解:設(shè)系統(tǒng)經(jīng) 5 步可逆過(guò)程完成該變化,保持溫度都為-5,總的G的變化值是五步變化值的和,但是,因?yàn)?和4是等溫、等壓的可逆相變過(guò)程,所以因?yàn)橐后w和固體的可壓縮性較小,摩爾體積相差不大,可近似認(rèn)為G1與G5可以相消,所以 思路:對(duì)

8、于不可逆相變,必須設(shè)計(jì)一個(gè)始終態(tài)相同的可逆過(guò)程,才能計(jì)算其S和G解:設(shè)系統(tǒng)經(jīng) 5 步可逆過(guò)程完成該變化,保持溫度都為-5,總的G的變化值是五步變化值的和,但是,因?yàn)?和4是等溫、等壓的可逆相變過(guò)程,所以因?yàn)橐后w和固體的可壓縮性較小,摩爾體積相差不大,可近似認(rèn)為G1與G5可以相消,所以 3.苯的正常沸點(diǎn)為353K,摩爾汽化焓是vapHm= 30.77kJ·mol-1。今在353K,,p$下,將1mol液態(tài)苯向真空等溫汽化為同溫同壓的苯蒸氣設(shè)為理想氣體。 (1) 計(jì)算該過(guò)程中苯吸收的熱量Q和作的功W (2) 求苯的摩爾汽化Gibbs自由能vapGm和摩爾汽化熵vapSm(3) 求環(huán)境的熵

9、變(4) 使用哪種判據(jù),可以判別上述過(guò)程可逆與否?并判別之。思路:真空蒸發(fā),系統(tǒng)對(duì)外不做膨脹功,熱交換等于熱力學(xué)能的變化值。在相變點(diǎn)溫度和壓力下,進(jìn)行不可逆相變,由于始終態(tài)與可逆相變相同,所以狀態(tài)函數(shù)的變量也與可逆相變相同。對(duì)于系統(tǒng)的不可逆熱效應(yīng),對(duì)于環(huán)境可以認(rèn)為是可逆的。解: (1) 真空汽化W=0 (2) 設(shè)液態(tài)苯在同溫、同壓下可逆蒸發(fā)為氣,這時(shí),(3) 系統(tǒng)的不可逆熱效應(yīng),對(duì)環(huán)境來(lái)說(shuō)可以看作是可逆的(4) 用熵判據(jù)來(lái)判斷過(guò)程的可逆性所以,苯的真空蒸發(fā)為不可逆過(guò)程。思路:真空蒸發(fā),系統(tǒng)對(duì)外不做膨脹功,熱交換等于熱力學(xué)能的變化值。在相變點(diǎn)溫度和壓力下,進(jìn)行不可逆相變,由于始終態(tài)與可逆相變相同

10、,所以狀態(tài)函數(shù)的變量也與可逆相變相同。對(duì)于系統(tǒng)的不可逆熱效應(yīng),對(duì)于環(huán)境可以認(rèn)為是可逆的。解: (1) 真空汽化W=0 (2) 設(shè)液態(tài)苯在同溫、同壓下可逆蒸發(fā)為氣,這時(shí),(3) 系統(tǒng)的不可逆熱效應(yīng),對(duì)環(huán)境來(lái)說(shuō)可以看作是可逆的(4) 用熵判據(jù)來(lái)判斷過(guò)程的可逆性所以,苯的真空蒸發(fā)為不可逆過(guò)程。4.1mol單原子理想氣體,始態(tài),沿a為常數(shù)的可逆途徑,壓縮至終態(tài)壓力為400kPa。計(jì)算該過(guò)程的和S。思路:的途徑實(shí)際是告訴我們,這相當(dāng)于說(shuō)一樣,沒(méi)有什么特別的地方。從這個(gè)條件可以從計(jì)算出V2的值。對(duì)于理想氣體只要是變化的物理過(guò)程,不管具體變化途徑如何,都可以使用公式,計(jì)算假設(shè)是等溫過(guò)程,那么。解題時(shí)應(yīng)該把容

11、易計(jì)算的先求出來(lái),然后再由這些結(jié)果去計(jì)算較難求的變量。這題的難點(diǎn)是在求W。因?yàn)檠氐氖堑耐緩剑敲?,在求積分時(shí)稍有麻煩,要作適當(dāng)?shù)臄?shù)學(xué)變換再積分。解:根據(jù)理想氣體的狀態(tài)方程式和條件因?yàn)?,代入上式,a是常數(shù),可以提到積分號(hào)外邊,得S要分兩步計(jì)算,先等壓可逆,后等溫可逆計(jì)算S時(shí)容易出現(xiàn)的錯(cuò)誤是把公式記錯(cuò)了,把記成。因?yàn)榈?步是等溫可逆過(guò)程,第三章 熱力學(xué)第二定律-即時(shí)練習(xí)一、單項(xiàng)選擇題: 1.理想氣體在等溫條件下對(duì)抗恒定外壓膨脹,該變化過(guò)程中系統(tǒng)的熵變 及環(huán)境的熵變 應(yīng)為: A >0, =0 B <0, =0 C >0, <0 D <0, >0 答案:C. 理想氣

12、體等溫膨脹,體積增加,熵增加,但要從環(huán)境吸熱,故環(huán)境熵減少。2.在絕熱條件下,用大于氣缸內(nèi)的壓力迅速推動(dòng)活塞壓縮氣體,此過(guò)程的熵變:( ) A大于零 B小于零 C等于零 D不能確定答案:A. 封閉系統(tǒng)絕熱不可逆過(guò)程,熵增加。3.H2和 O2在絕熱鋼瓶中生成水的過(guò)程: AH=0 BU=0 C. S=0 D. G=0答案:B. 因?yàn)殇撈亢闳荩⑴c外界無(wú)功和熱的交換,所以能量守衡,U=0。4.在273.15K和101 325Pa條件下,水凝結(jié)為冰,判斷系統(tǒng)的以下熱力學(xué)量中何者一定為零? AU BH CS DG答案:D. 等溫、等壓、不作非膨脹功的可逆相變,Gibbs自由能不變。5.在N2和O2混合氣

13、體的絕熱可逆壓縮過(guò)程中,系統(tǒng)的熱力學(xué)函數(shù)變化值在以下結(jié)論中正確的選項(xiàng)是: AU = 0 BA = 0 CS = 0 DG = 0答案:C. 絕熱可逆過(guò)程是衡熵過(guò)程,QR= 0 故S = 0。6.單原子分子理想氣體的CV,m=(3/2)R,溫度由T1變到T2時(shí),等壓過(guò)程系統(tǒng)的熵變Sp與等容過(guò)程熵變SV之比是: A1 : 1 B. 2 : 1 C3 : 5 D. 5 : 3 答案:D. 相當(dāng)于摩爾等壓熱容與摩爾等容熱容之比。7.1×10-3kg水在373K,101 325Pa的條件下汽化為同溫同壓的水蒸氣,熱力學(xué)函數(shù)變量為 U1,H1和 G1;現(xiàn)把 1×10-3kg的H2O溫度

14、、壓力同上放在恒373K的真空箱中,控制體積,使系統(tǒng)終態(tài)蒸氣壓也為101 325Pa,這時(shí)熱力學(xué)函數(shù)變量為U2,H2和 G2。問(wèn)這兩組熱力學(xué)函數(shù)的關(guān)系為: AU1>U2, H1>H2, G1>G2 BU1<U2, H1<H2, G1<G2 CU1=U2, H1=H2, G1=G2 DU1=U2, H1>H2, G1=G2答案:C. 系統(tǒng)始態(tài)與終態(tài)都相同,所有熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)的變量也都相同,與變化途徑無(wú)關(guān)。8.298K時(shí),1mol理想氣體等溫可膨脹,壓力從1000kPa變到100kPa,系統(tǒng)Gibbs自由能變化為多少? A0.04 kJ B-12.4 kJ

15、 C1.24 kJ D-5.70 kJ答案:D. 等于Vdp積分9.對(duì)于不做非膨脹功的隔離系統(tǒng),熵判據(jù)為: A(dS)T,U0 B. (dS)p,U0 C. (dS)U,p0 D. (dS)U,V0答案:D. 隔離系統(tǒng)的U,V不變10.某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+p,其中為大于零的常數(shù),該氣體經(jīng)恒溫膨脹,其熱力學(xué)能: A. 不變 B. 增大 C. 減少 D. 不能確定答案:A. 狀態(tài)方程中無(wú)壓力校正項(xiàng),說(shuō)明該氣體膨脹時(shí),不需克服分子間引力,所以恒溫膨脹時(shí),熱力學(xué)能不變。第四章 多組分系統(tǒng)-即時(shí)練習(xí)一、單項(xiàng)選擇題: 1.2molA物質(zhì)和3molB物質(zhì)在等溫、等壓下,混合形成理想液態(tài)混合物,該

16、系統(tǒng)中A和B的偏摩爾體積分別為1.79×10-5m3×mol-1,2.15×10-5m3×mol-1 ,那么混合物的總體積為: A9.67×10-5m3 B9.85×10-5m3 C1.003×10-4m3 D8.95×10-5m3 答案:C. 運(yùn)用偏摩爾量的集合公式。2.373K時(shí),液體A的飽和蒸氣壓為133.24kPa,液體B的飽和蒸氣壓為66.62kPa。設(shè)A和B形成理想液態(tài)混合物,當(dāng)A在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí),在氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為:( ) A1 B1/2 C2/3 D1/3答案:C. 用Roult定律

17、算出總蒸氣壓,再把A的蒸氣壓除以總蒸氣壓3.298K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下,苯和甲苯形成理想液態(tài)混合物。第一份混合物體積為2dm3,苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.25,苯的化學(xué)勢(shì)為1,第二份混合物的體積為1 dm3,苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5,化學(xué)勢(shì)為2,那么: A1>2 B1<2 C. 1=2 D. 不確定答案:B. 化學(xué)勢(shì)是偏摩爾Gibbs自由能,是強(qiáng)度性質(zhì),與混合物的總體積無(wú)關(guān),而與混合物的濃度有關(guān)。第一份的濃度低于第二份的濃度,故化學(xué)勢(shì)小。4.在溫度T時(shí),純液體A的飽和蒸氣壓為 ,化學(xué)勢(shì)為 ,并且在大氣壓力下的凝固點(diǎn)為 ,當(dāng)A中溶入少量與A不形成固態(tài)溶液的溶質(zhì)而形成為稀溶液時(shí),上述三物理量分別為 ,

18、和 ,那么 A , , B , , C , , D , , 答案:D. 純液體A的飽和蒸氣壓和化學(xué)勢(shì)比稀溶液中的大,參加溶質(zhì)后,稀溶液的凝固點(diǎn)會(huì)下降。5.在298K時(shí),A和B兩種氣體單獨(dú)在某一溶劑中溶解,遵守Henry定律,Henry常數(shù)分別為kA和kB,且知kA> kB,那么當(dāng)A和B壓力平衡時(shí)的相同時(shí),在一定量的該溶劑中所溶解的關(guān)系為: AA的量大于B的量 BA的量小于B的量 CA的量等于B的量 DA的量與B的量無(wú)法比擬答案:B. 根據(jù)Henry定律,當(dāng)平衡壓力相同時(shí),Henry常數(shù)大的溶解量反而小。6.在400K時(shí),液體A的蒸氣壓為4×104Pa,液體B的蒸氣壓為6

19、5;104Pa,兩者組成理想液態(tài)混合物,平衡時(shí)溶液中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.6,那么氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)為: A0.60 B. 0.50 C0.40 D. 0.31 答案:B. 用Roult定律算出總蒸氣壓,再把B的蒸氣壓除以總蒸氣壓7.在50時(shí),液體A的飽和蒸氣壓是液體B飽和蒸氣壓的3倍,A,B兩液體形成理想液態(tài)混合物。氣液平衡時(shí),在液相中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5,那么在氣相中B的摩爾分?jǐn)?shù)為: A0.15 B0.25 C0.5 D0.65答案:B. 用Roult定律算出總蒸氣壓,再把B的蒸氣壓除以總蒸氣壓8.298K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下,兩瓶含萘的苯溶液,第一瓶為2dm3(溶有0.5mol萘),第二瓶為1dm3

20、(溶有0.25 mol萘),假設(shè)以1和2分別表示兩瓶中萘的化學(xué)勢(shì),那么 A1= 102 B1= 22 C1= (1/2)2 D1=2答案:D. 化學(xué)勢(shì)是偏摩爾Gibbs自由能,是強(qiáng)度性質(zhì),與混合物的總體積無(wú)關(guān),而與混合物的濃度有關(guān)。兩份的濃度相同,故化學(xué)勢(shì)相等。9.兩只燒杯各有1kg水,向A杯中參加0.01mol蔗糖,向B杯內(nèi)溶入0.01molNaCl,兩只燒杯按同樣速度冷卻降溫,那么有: AA 杯先結(jié)冰 B. B 杯先結(jié)冰 C. 兩杯同時(shí)結(jié)冰 D. 不能預(yù)測(cè)其結(jié)冰的先后次序答案:A. 稀溶液的依數(shù)性只與粒子數(shù)有關(guān),而與粒子的性質(zhì)無(wú)關(guān)。B杯內(nèi)溶入NaCl,NaCl解離,其粒子數(shù)幾乎是A 杯中的

21、兩倍,B 杯的凝固點(diǎn)下降得多,所以A 杯先結(jié)冰。10.在恒溫抽空的玻璃罩中,封入兩杯液面相同的糖水A杯和純水(B杯)。經(jīng)歷假設(shè)干時(shí)間后,兩杯液面的高度將是: A. A杯高于B杯 B. A杯等于B杯 C. A杯低于B杯 D. 視溫度而定答案:A. 純水的飽和蒸氣壓大于糖水,純水不斷蒸發(fā),蒸氣在含糖水的A杯中不斷凝聚,所以A杯液面高于B杯。第五章 相平衡-即時(shí)練習(xí)一、單項(xiàng)選擇題: 1.NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)達(dá)平衡時(shí),有: AC= 2,P = 2,f= 2 BC= 1,P = 2,f= 1 CC= 2,P = 3,f= 2 DC= 3,P = 2,f= 3 答案:A.

22、反響有三個(gè)物種,一個(gè)平衡條件,所以組分?jǐn)?shù)為2,有2相共存,根據(jù)相律,自由度為2。2.某系統(tǒng)存在 C(s),H2O(g),CO(g),CO2(g)和H2(g) 五種物質(zhì),相互建立了下述三個(gè)平衡H2O(g)+C(s) H2(g)+CO(g) CO2(g)+H2(g) H2O(g)+CO(g) CO2(g)+C(s) 2CO(g) 那么該系統(tǒng)的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C為:( ) AC=3 BC=2 CC=1 DC=4答案:A. 反響共有5個(gè)物種,2個(gè)獨(dú)立的化學(xué)平衡,而無(wú)濃度限制條件,所以組分?jǐn)?shù)為3。3.在100kPa的壓力下,I2在液態(tài)水和CCl4l中到達(dá)分配平衡(無(wú)固態(tài)碘存在),那么該系統(tǒng)的條件自由度數(shù)為:

23、Af*= 1 Bf*= 2 C. f*= 0 D. f*= 3答案:B. 共有3個(gè)物種,一個(gè)平衡條件,所以組分?jǐn)?shù)為2。有2相共存,已指定溫度,根據(jù)相律,條件自由度為2。一個(gè)平衡條件能否成立,請(qǐng)?jiān)倏紤]4. 與水可生成 , 和 三種水合物,那么在一定溫度下與水蒸氣平衡的含水鹽最多為: A3種 B2種 C1種 D不可能有共存的含水鹽答案:B. 系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)為2,已指定溫度,根據(jù)相律,條件自由度為零時(shí)得最多可以共存的相數(shù)為3。現(xiàn)在已指定有水蒸氣存在,所以,可能有共存的含水鹽只能有2種。5.某一物質(zhì)X,在三相點(diǎn)時(shí)的溫度是20,壓力是200kPa。以下哪一種說(shuō)法是不正確的: A在20以上X能以液體存在 B

24、在20以下X能以固體存在 C在25, 100kPa下,液體X是穩(wěn)定的 D在20時(shí),液體X和固體X具有相同的蒸氣壓答案:C. 可以畫一張單組分系統(tǒng)相圖的草圖,(C)所描述的條件只能落在氣相區(qū),所以這種說(shuō)法是不正確的。6.N2的臨界溫度是124K,如果想要液化N2,就必須: A在恒溫下增加壓力 B. 在恒溫下降低壓力 C在恒壓下升高溫度 D. 在恒壓下降低溫度 答案:D. 臨界溫度是指在這個(gè)溫度之上,不能用加壓的方法使氣體液化,所以只有在臨界溫度時(shí)用降低溫度的方法使之液化。7.當(dāng)Clausius-Clapeyron方程應(yīng)用于凝聚相轉(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈺r(shí),那么: Ap必隨T之升高而降低 Bp必不隨T而變 Cp

25、必隨T之升高而變大 Dp隨T之升高可變大或減少答案:C. 因?yàn)槟巯噢D(zhuǎn)變?yōu)檎魵鈺r(shí)總是吸熱的,根據(jù)Clausius-Clapeyron方程,等式右方為正值,等式左方也必定為正值,所以) p隨T之升高而變大。8.對(duì)恒沸混合物的描述,以下各種表達(dá)中哪一種是不正確的? A與化合物一樣,具有確定的組成 B不具有確定的組成 C平衡時(shí),氣相和液相的組成相同 D其沸點(diǎn)隨外壓的改變而改變答案:A. 恒沸混合物不是化合物,其沸點(diǎn)和組成都會(huì)隨著外壓的改變而改變。9.在通常情況下,對(duì)于二組分物系,能平衡共存的最多相數(shù)為: A1 B. 2 C. 3 D. 4答案:D. 當(dāng)自由度為零時(shí),系統(tǒng)有最多相數(shù)?,F(xiàn)在組分?jǐn)?shù)為2,當(dāng)

26、自由度為零時(shí)相數(shù)為4。10.某一固體,在25和大氣壓力下升華,這意味著: A. 固體比液體密度大些 B. 三相點(diǎn)的壓力大于大氣壓力 C. 固體比液體密度小些 D. 三相點(diǎn)的壓力小于大氣壓力答案:B. 畫一單組分系統(tǒng)草圖,當(dāng)三相點(diǎn)的壓力大于大氣壓力時(shí),在25和大氣壓力下處于氣相區(qū),所以固體會(huì)升華。第六章 化學(xué)平衡-例題分析1.工業(yè)上制水煤氣的反響為:設(shè)反響在673K時(shí)已到達(dá)平衡,試討論以下因素對(duì)平衡的影響。1增加碳的量 2提高反響溫度3增加系統(tǒng)總壓 4提高H2O(g)的分壓5增加N2(g)的分壓思路:影響化學(xué)平衡的因素很多,但影響的程度不同。溫度可以影響標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的值,而壓力和惰性氣體的存在不

27、影響標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的值,而只影響反響前后氣體分子數(shù)不等的反響的平衡組成,減壓和增加惰性氣體對(duì)氣體分子數(shù)增加的反響有利。一般凝聚相不影響平衡。解:1增加碳的量不影響平衡,碳是固體,復(fù)相反響中固體不影響平衡常數(shù)值。2因?yàn)檫@是一個(gè)吸熱反響,根據(jù)van der Hoff公式,升高溫度可以使增大,有利于產(chǎn)物的生成。3這是一個(gè)氣體分子數(shù)增加的反響,增加系統(tǒng)總壓,對(duì)正反響不利。雖然平衡常數(shù)不變,但產(chǎn)物的含量會(huì)下降。所以,在工業(yè)上制水煤氣的反響一般在大氣壓力下進(jìn)行。4H2O(g)是反響物,增加反響物的含量會(huì)使平衡右移,雖然平衡常數(shù)值不變,但生成物的含量會(huì)提高。5N2(g)沒(méi)有參與反響,在該反響中是作為惰性氣體。

28、增加N2(g)的壓力,在總壓不變的情況下就降低了反響系統(tǒng)中各物的分壓,相當(dāng)于起了降壓的作用,所以使反響右移。雖然平衡常數(shù)值未變,但產(chǎn)物的含量會(huì)提高。所以制水煤氣總是用空氣將C(s)燃燒產(chǎn)生高溫,N2(g)作為惰性氣體混在反響系統(tǒng)中。2.的分解作用為在523K和100kPa條件下反響達(dá)平衡,測(cè)得平衡混合物的密度為,試計(jì)算:1的解離度2在該反響條件下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)3該反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs自由能的變化值:,。 思路:求的解離度有假設(shè)干種方法。首先應(yīng)列出在解離平衡時(shí)的量的關(guān)系,得到平衡時(shí)總的物質(zhì)的量。混合物的總質(zhì)量應(yīng)該等于起始時(shí)的質(zhì)量?;蛩愠龌旌衔锏钠骄栙|(zhì)量,再根據(jù)理想氣體的狀態(tài)方程,就可計(jì)算

29、得到解離度。有了解離度的數(shù)值,根據(jù)平衡常數(shù)的定義和與的關(guān)系,就可得到和的值。解:1 設(shè)解離度為a平衡時(shí)總的物質(zhì)的量為 因?yàn)?根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程,平衡時(shí), 代入a的表示式,得a的另一種求法是:在平衡混合物中,平均摩爾質(zhì)量為代入的表示式,就可以求出a,結(jié)果是一樣的。2 設(shè) 代入標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的表示式,得33.在298K時(shí)以下物質(zhì)的和: SO3SO2O2-395.76 -296.900256.6 248.11 205.04設(shè)總壓力為100kPa,反響前氣體中含各物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)為,其余為惰性氣體,求反響1在298K時(shí)的平衡常數(shù)2假設(shè)使的轉(zhuǎn)化率,計(jì)算應(yīng)該控制的溫度設(shè)反響思路:從熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算出298K時(shí)

30、的,和,然后得到298K時(shí)的和。因?yàn)樵O(shè)反響,所以根據(jù)實(shí)驗(yàn)的組成計(jì)算溫度T時(shí)的,根據(jù)(T)和298K時(shí)的,值,用公式,計(jì)算出所需的溫度。解:1因?yàn)?因?yàn)?2設(shè)所求的平衡溫度為T,因?yàn)轭}中已假設(shè)反響的,故和均與溫度無(wú)關(guān)。那么:在轉(zhuǎn)化率a=0.80時(shí),反響的(T)為:平衡時(shí),總物質(zhì)的量為97.6mol因?yàn)橄到y(tǒng)的壓力,解得代入式 解得:一、單項(xiàng)選擇題:1. 在等溫等壓下,當(dāng)反響的 時(shí),該反響能否進(jìn)行?( A能正向自發(fā)進(jìn)行 B能逆向自發(fā)進(jìn)行 C不能判斷 D不能進(jìn)行 答案:C.判斷反響能否自發(fā)進(jìn)行,要用等溫等壓下 的變化值,而不能用 的值。除非 的值很小很小,可以估計(jì)反響能自發(fā)進(jìn)行。2.理想氣體化學(xué)反響平

31、衡時(shí),應(yīng)該用以下哪個(gè)關(guān)系式?( ) A B C D 答案:B. 根據(jù)理想氣體化學(xué)勢(shì)的表示式,逸度可用壓力表示。3.理想氣體反響CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的 與溫度T的關(guān)系為: =-21660+52.92T,假設(shè)要使反響的平衡常數(shù)大于1,那么應(yīng)控制的反響溫度: A必須低于409.3 B必須高于409.3K C. 必須低于409.3K D. 必須等于409.3K答案:C4.在通常溫度下,NH4HCO3(s)可發(fā)生以下分解反響:NH4HCO3(s)NH3(g)+CO2(g)+H2O(g) 設(shè)在兩個(gè)容積相等的密閉容器A和B中,分別參加純NH4HCO3(s)1kg及20kg,均保持在29

32、8K,到達(dá)平衡后,以下哪種說(shuō)法是正確的? A兩容器中壓力相等 BA內(nèi)壓力大于B內(nèi)壓力 CB內(nèi)壓力大于A內(nèi)壓力 D須經(jīng)實(shí)際測(cè)定方能判別哪個(gè)容器中壓力大答案:A. 因?yàn)镹H4HCO3(s)是過(guò)量的,在相同溫度下,分解壓力相同。5.根據(jù)某一反響的 值,以下何者不能確定: A標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下自發(fā)變化的方向 B在 所對(duì)應(yīng)的溫度下的平衡位置 C在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下系統(tǒng)所能作的最大非膨脹功 D提高溫度與反響速率的變化趨勢(shì)答案:D. 反響速率與溫度的關(guān)系由動(dòng)力學(xué)中Arrenius公式討論。6.某實(shí)際氣體反響,用逸度表示的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 隨以下哪些因素而變: A體系的總壓力 B. 催化劑 C溫度 D. 惰性氣體的量 答案:C.

33、 用逸度表示的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)僅是溫度的函數(shù)。7.反響2NH3=N2+3H2在等溫條件下,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25,那么,在此條件下,氨的合成反響(1/2) N2+(3/2)H2=NH3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為: A4 B2 C0.5 D1答案:C. 反響方程式系數(shù)減半,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)應(yīng)開(kāi)1/2次方,為0.5。而第二個(gè)方程是第一個(gè)方程的逆過(guò)程,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為倒數(shù),那么應(yīng)該為2。8.某化學(xué)反響在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能變化 為負(fù)值,那么該溫度時(shí)反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 值將: A =0 B >1 C <0 D0< <1答案:B. 因?yàn)?9.在一定的溫度下,一定量的PCl5(g)在一密閉

34、容器中到達(dá)分解平衡。假設(shè)往容器中充入氮?dú)?,使系統(tǒng)的壓力增加一倍體積不變,那么 PCl5的解離度將: A增加 B. 減少 C. 不變 D. 不定答案:C. 雖然充入不參與反響的氮?dú)猓瑧?yīng)對(duì)氣體分子數(shù)增加的反響有利,但是因?yàn)樵诿荛]容器中,壓力也相應(yīng)增加,壓力和氣體的總物質(zhì)量的比值不變,解離度亦不變。10.PCl5的分解反響是PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g),在473K到達(dá)平衡時(shí),PCl5(g)有48.5%分解,在573K到達(dá)平衡時(shí),有97%分解,那么此反響為: A. 放熱反響 B. 吸熱反響 C. 既不放熱也不吸熱 D. 這兩個(gè)溫度下的平衡常數(shù)相等答案:B. 升高溫度,可以使吸熱反響的平衡

35、常數(shù)增大。第八章 電解質(zhì)溶液-即時(shí)練習(xí)一、單項(xiàng)選擇題:1.水溶液中氫和氫氧根離子的淌度特別大,究其原因,下述分析哪個(gè)對(duì)?( A發(fā)生電子傳導(dǎo) B發(fā)生質(zhì)子傳導(dǎo) C離子荷質(zhì)比大 D離子水化半徑小 答案:B2.電解質(zhì)溶液中離子遷移數(shù)(ti)與離子淌度(Ui)成正比。當(dāng)溫度與溶液濃度一定時(shí),離子淌度是一定的,那么25時(shí),0.1moldm-3NaOH中Na+的遷移數(shù)t1與0.1moldm-3NaCl溶液中Na+的遷移數(shù)t2,兩者之間的關(guān)系為:( ) A相等 Bt1>t2 Ct1<t2 D大小無(wú)法比擬答案:C3.用同一電導(dǎo)池分別測(cè)定濃度為0.01molkg-1和0.1molkg-1的兩個(gè)電解質(zhì)溶

36、液,其電阻分別為 1000W和500W,那么它們依次的摩爾電導(dǎo)率之比為: A1:5 B5:1 C. 10:5 D. 5:10答案:B4.在10cm3濃度為1moldm-3的KOH溶液中參加10cm3水,其電導(dǎo)率將: A增加 B減小 C不變 D不能確定答案:B5.以下電解質(zhì)水溶液中摩爾電導(dǎo)率最大的是: A0.001molkg-1HAc B0.001molkg-1KCl C0.001molkg-1KOH D0.001molkg-1HCl答案:D6.以下電解質(zhì)溶液中,離子平均活度系數(shù)最大的是: A0.01molkg-1NaCl B. 0.01molkg-1CaCl2 C0.01molkg-1LaCl

37、3 D. 0.01molkg-1CuSO4 答案:Amolkg-1K2SO4和0.003molkg-1的Na2SO4溶液在298K時(shí)的離子強(qiáng)度是: A0.001molkg-1 B0.003molkg-1 C0.002molkg-1 D0.012molkg-1答案:D8.在飽和AgCl溶液中參加NaNO3,AgCl的飽和濃度將: A變大 B變小 C不變 D無(wú)法判定答案:A9.在其它條件不變時(shí),電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率隨溶液濃度的增加而: A增大 B. 減小 C. 先增后減 D. 不變答案:B10.對(duì)于同一電解質(zhì)的水溶液,當(dāng)其濃度逐漸增加時(shí),何種性質(zhì)將隨之增加? A. 在稀溶液范圍內(nèi)的電導(dǎo)率 B.

38、摩爾電導(dǎo)率 C. 電解質(zhì)的離子平均活度系數(shù) D. 離子淌度答案:A第九章 可逆電池電動(dòng)勢(shì)-例題分析1.反響。在298K時(shí)的恒容熱效應(yīng),將該反響設(shè)計(jì)成可逆電池,測(cè)得其電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)為,試根據(jù)所給的數(shù)據(jù)計(jì)算電極 的標(biāo)準(zhǔn)復(fù)原電極電勢(shì)?298K時(shí)。 解:在反響中H2(g)氧化生成了水,顯然電解質(zhì)溶液是堿性的,氫電極是陽(yáng)極。Ag2O(s)復(fù)原生成Ag(s),所以電極是陰極,所設(shè)計(jì)的電池為 驗(yàn)證所設(shè)計(jì)的電池是否正確 所以設(shè)計(jì)的電池是正確的。要計(jì)算電極的標(biāo)準(zhǔn)復(fù)原電極電勢(shì),需要知道該電池的電動(dòng)勢(shì)。從所給的條件可以計(jì)算該電池反響的和,從而可得到,也就得到了電池的電動(dòng)勢(shì)。因?yàn)樵撾姵氐碾妱?dòng)勢(shì)就等于標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì),但是

39、該電池的兩個(gè)電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)都不知道假定不能查表,而的值就是要用它來(lái)計(jì)算的。 為求,根據(jù)的值設(shè)計(jì)如下電池: 電池反響為 所以 2.298K時(shí)下述電池的電動(dòng)勢(shì)為1.362V,又知H2O(g)的,該溫度下水的飽和蒸氣壓為3167Pa,求在298K時(shí)氧氣的逸度等于多少才能使Au2O3(s)與Au(s)呈平衡?解:Au2O3(s)與Au(s)呈平衡就是Au2O3(s)的解離平衡,即 要求氧氣的逸度首先要求出該反響的平衡常數(shù)或,也就是,這要從的電池反響和H2O(g)的看是否有可能。該電池的反響為電池的電動(dòng)勢(shì)也就是它的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)電池反響中的H2O(l)的飽和蒸氣壓為3167Pa,它與標(biāo)準(zhǔn)壓力下的H2O(

40、g)之間的Gibbs自由能有差值2將公式,得利用參與反響物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs生成自由能,從反響式3可得到那么Au2O3(s)解離平衡的 對(duì)于Au2O3(s)的解離平衡,其平衡常數(shù)與及氧氣逸度的關(guān)系為3.在298K時(shí),有電池,當(dāng)HI濃度時(shí),;時(shí),;電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為。試求:1HI溶液濃度為時(shí)的平均離子活度因子 2AuI(s)的活度積常數(shù)思路:解電動(dòng)勢(shì)測(cè)定應(yīng)用的題,一般先寫出電極反響和電池反響,再寫出計(jì)算電動(dòng)勢(shì)的Nernst方程,從方程中看出條件與未知條件之間的關(guān)系。就是以后的計(jì)算錯(cuò)了,這兩步也是可以得分的。一個(gè)濃度極低,對(duì)于這種稀溶液顯然可以看作是理想的,其,這一點(diǎn)恰好是解此題的關(guān)鍵。如果

41、是平時(shí)做習(xí)題,有的電極電勢(shì)題目沒(méi)給,可以查閱電極電勢(shì)表。但對(duì)于考試題,那只能從條件中找。有時(shí)可能會(huì)埋怨解題的條件不夠,這很可能是沒(méi)有靈活應(yīng)用所給的條件。解:電極反響和電池反響為1如果知道電極電勢(shì)的值,代入電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算公式,就能計(jì)算各種濃度下的,現(xiàn)在的問(wèn)題就是這個(gè)值不知道。根據(jù)題目條件,在時(shí),可以認(rèn)為,代入公式先算出電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì),也就是,然后再計(jì)算時(shí)的。當(dāng)時(shí),代入電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算式,計(jì)算得解得=1.81由于電解質(zhì)濃度太大,使活度因子出現(xiàn)反常的值。2為了計(jì)算AuI(s)的,設(shè)計(jì)如下電池,使電池反響就是AuI(s)的解離反響這說(shuō)明AuI(s)的溶解度極小。一、單項(xiàng)選擇題:1.以下電池中,哪個(gè)電池的電

42、動(dòng)勢(shì)與Cl-離子的活度無(wú)關(guān)?( AZnZnCl2(aq)Cl2(g)Pt BZnZnCl2(aq)KCl(aq)AgCl(s)Ag CAgAgCl(s)KCl(aq)Cl2(g)Pt DHgHg2Cl2(s)KCl(aq)AgNO3(aq)Ag 答案:C. 兩個(gè)電極反響中的Cl-離子剛好消去,所以與電池的電動(dòng)勢(shì)無(wú)關(guān)。2.用對(duì)消法補(bǔ)償法測(cè)定可逆電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí),主要為了:( ) A消除電極上的副反響 B減少標(biāo)準(zhǔn)電池的損耗 C在可逆情況下測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì) D簡(jiǎn)便易行答案:C. 用對(duì)消法測(cè)定電池的電動(dòng)勢(shì)時(shí),電路中幾乎無(wú)電流通過(guò),所得電位降可以近似作為可逆電池的電動(dòng)勢(shì)。3.假設(shè)算得電池反響的電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)

43、值時(shí),表示此電池反響是: A正向進(jìn)行 B逆向進(jìn)行 C. 不可能進(jìn)行 D. 反響方向不確定 答案:B. 電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值,說(shuō)明該電池是非自發(fā)電池,不能正向進(jìn)行,而能逆向進(jìn)行。4.某電池反響為2Hg(l)O22H2O(l)2Hg2+4OH-,當(dāng)電池反響達(dá)平衡時(shí),電池的電動(dòng)勢(shì)E必然是: AE>0 B. E= CE<0 DE=0答案:D. 電池反響達(dá)平衡,Gibbs自由能的變化值為零,所以電動(dòng)勢(shì) E也必等于零。5.某電池在298K,標(biāo)準(zhǔn)壓力下可逆放電時(shí),放出100J的熱量,那么該電池反響的焓變值rHm為: A100J B>100J C<-100J D100J答案:C. G=H-

44、TS可逆放出的熱量為TS,等于-100J,電池能放電,G必定小于零,所以H必須小于-100J。6.在等溫、等壓下,電池以可逆方式對(duì)外作電功時(shí)的熱效應(yīng)QR等于: AQRH B. QRzFT( E/ T)p CQRzFE( E/ T)p D. QRnEF答案:B. 因?yàn)镼RTS,與(B)式相同。7.有兩個(gè)電池,電動(dòng)勢(shì)分別為E1和E2:PtH2( )KOH(0.1 molkg-1)O2( )Pt E1PtH2( )H2SO4(0.0l molkg-1)O2( )Pt E2 比擬其電動(dòng)勢(shì)大小: AE1<E2 BE1>E2 CE1=E2 D不能確定 答案:C. 氫-氧燃料電池只要兩種氣體的壓

45、力相同,電動(dòng)勢(shì)就相等,與溶液的pH值無(wú)關(guān)。因?yàn)殡妱?dòng)勢(shì)的計(jì)算公式中沒(méi)有離子濃度項(xiàng)。8.反響 Cu2+(a1)Cu2+(a2), a1>a2,可構(gòu)成兩種電池 (1)Cu(s)Cu2+(a2)Cu2+(a1)Cu(s) (2)PtCu2+(a2),Cu+(a)Cu2+(a1),Cu+(a)Pt 這兩個(gè)電池電動(dòng)勢(shì) E1與E2的關(guān)系為: AE1=E2 BE1=2E2 CE1= E2 D無(wú)法比擬答案:C. 兩個(gè)電池的電池反響相同,Gibbs自由能的變化值相同,但是電子得失不同,(1)中有兩個(gè)電子得失,而(2)中只有一個(gè),所以電子得失多的電動(dòng)勢(shì)反而小。9.某一反響,當(dāng)反響物和產(chǎn)物的活度都等于1時(shí),要使

46、該反響能在電池內(nèi)自發(fā)進(jìn)行,那么: AE為負(fù) B. 為負(fù) C. E為零 D. 上述都不是答案:D10.不能用于測(cè)定溶液pH值的電極是: A. 氫電極 B. 醌氫醌電極 C. 玻璃電極 D. AgAgCl(s)Cl-電極答案:D第十章 電解與極化-即時(shí)練習(xí)一、單項(xiàng)選擇題:1.極譜分析儀所用的測(cè)量陰極屬于以下哪一種?( A濃差極化電極 B電化學(xué)極化電極 C難極化電極 D理想可逆電極 答案:A2.極譜分析中參加大量惰性電解質(zhì)的目的是:( ) A增加溶液電導(dǎo) B固定離子強(qiáng)度 C消除遷移電流 D上述幾種都是答案:C3.以石墨為陽(yáng)極,電解0.01molkg-1NaCl溶液,在陽(yáng)極上首先析出: ACl2(g)

47、 BO2(g) C. Cl2與O2混合氣體 D. 無(wú)氣體析出 : (Cl2/Cl-)=1.36 V , (Cl2)= 0V , (O2/OH-)=0.401V, (O2) = 0.8V。答案:A4.電解時(shí), 在陽(yáng)極上首先發(fā)生氧化作用而放電的是: A標(biāo)準(zhǔn)復(fù)原電極電勢(shì)最大者 B. 標(biāo)準(zhǔn)復(fù)原電極電勢(shì)最小者 C考慮極化后,實(shí)際上的不可逆復(fù)原電極電勢(shì)最大者 D考慮極化后,實(shí)際上的不可逆復(fù)原電極電勢(shì)最小者答案:D5.用銅電極電解 CuCl2的水溶液,在陽(yáng)極上會(huì)發(fā)生: A析出氧氣 B析出氯氣 C析出銅 D銅電極溶解答案:D6.一貯水鐵箱上被腐蝕了一個(gè)洞,今用一金屬片焊接在洞外面以堵漏,為了延長(zhǎng)鐵箱的壽命,理

48、論上選用哪種金屬片為好? A銅片 B. 鐵片 C鍍錫鐵片 D. 鋅片答案:D7.鉛蓄電池負(fù)極反響的交換電流密度,比正極反響的交換電流密度約小兩個(gè)數(shù)量級(jí),這說(shuō)明: A負(fù)極反響的恢復(fù)平衡的速率大, 容易出現(xiàn)極化 B正極反響的恢復(fù)平衡的速率大, 容易出現(xiàn)極化 C負(fù)極反響的恢復(fù)平衡的速率小, 容易出現(xiàn)極化 D正極反響的恢復(fù)平衡的速率小, 容易出現(xiàn)極化 答案:C8.Tafel公式 =a+blgj的適用范圍是: A僅限于氫超電勢(shì) B僅限于j0, 電極電勢(shì)稍有偏差的情況 C僅限于陰極超電勢(shì), 可以是析出氫, 也可以是其他 D可以是陰極超電勢(shì), 也可以是陽(yáng)極超電勢(shì) 答案:D9.以下對(duì)鐵外表防腐方法中屬于“電化

49、保護(hù)的是: A外表噴漆 B. 電鍍 C. Fe外表上鑲嵌Zn塊 D. 加緩蝕劑答案:C10.298K,101.325kPa下,以1A的電流電解CuSO4溶液,析出0.1mol銅,需時(shí)間約是: A. 20.2h B. 5.4h C. 2.7h D. 1.5h答案:B第十一章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)一-例題分析1.乙胺加熱分解成氨和乙烯,化學(xué)計(jì)量方程為在773K及恒容條件下,在不同時(shí)刻測(cè)得的總壓力的變化值p列表于下表,p指在t時(shí)刻系統(tǒng)壓力的增加值。反響開(kāi)始時(shí)只含有乙胺,壓力p0=7.33kPa。求該反響的級(jí)數(shù)和速率常數(shù)k值。 思路:首先寫出各個(gè)時(shí)刻反響物和生成物的濃度或壓力變化,然后用積分法嘗試,再確定其反響級(jí)數(shù)。積分法又稱嘗試法,計(jì)算比擬麻煩,只適用于具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反響。假設(shè)反響不是具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù),用這種方法確定反響級(jí)數(shù)就很困難,要考慮用其他方法。解:由于一個(gè)氣相分子變?yōu)閮蓚€(gè)氣相分子,所以壓力增加,設(shè)增加的壓力為p,那么在不同時(shí)刻反響系統(tǒng)壓力的變化為 因?yàn)槭菤怏w反響,用壓力表示比擬方便,其動(dòng)力學(xué)方程式為n為反響級(jí)數(shù),設(shè)n分別為1、2、3,代入微分式后分別作定積分,得 分別用各組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)代入(1)、(2)、(3)公式,計(jì)算對(duì)應(yīng)的k值。結(jié)果說(shuō)明只有k1根本為一常數(shù),而k2、k3均不是常數(shù),所以該反響為一級(jí)反響,。 此題也可用對(duì)t作圖,假設(shè)得一直線說(shuō)明對(duì)應(yīng)的n值就是

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