氣相色譜基礎(chǔ)培訓(xùn)

1、CONFIDENTIAL美國瓦里安技術(shù)中國有限公司美國瓦里安技術(shù)中國有限公司 氣相色譜儀基氣相色譜儀基礎(chǔ)礎(chǔ) CONFIDENTIAL內(nèi)容提要. .色譜原理色譜原理. .氣相色譜系統(tǒng)氣相色譜系統(tǒng). .氣相色譜基本理論氣相色譜基本理論. .載氣載氣. .進(jìn)樣口進(jìn)樣口. .色譜柱色譜柱. .檢測器檢測器. .定量分析定量分析CONFIDENTIAL.色 譜 原 理根據(jù)樣品各組分在流動相和固定相中的分配情況不同來進(jìn)行分離。一些組分與固定相作用較強(qiáng)，故較慢流出色譜柱，從而得以分離。CONFIDENTIAL樣品組分分離示意圖進(jìn)樣時進(jìn)樣時分離時分離時洗脫時洗脫時CONFIDENTIAL2. 氣相色譜系統(tǒng)控制

2、面板氣路控制壓力控制柱箱計(jì)算機(jī)色譜工作站檢測器進(jìn)樣口氣體鋼瓶CONFIDENTIALv 色譜圖檢測信號和時間的關(guān)系圖不同的色譜峰對應(yīng)相應(yīng)的組分可以得到相應(yīng)組分的保留時間和峰面積信息。保留時間 定性分析 峰面積 定量分析3. 氣相色譜基本理論CH4CONFIDENTIAL 保留時間（保留時間（Retention time)：組份從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大值所需要的時間組份從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大值所需要的時間，tR死時間死時間(dead time): 不被固定相滯留的組份，從進(jìn)樣到出峰最大值所需要的時間不被固定相滯留的組份，從進(jìn)樣到出峰最大值所需要的時間，t0峰高（峰高（Peak Heigh)從峰最大值到峰底的距

3、離從峰最大值到峰底的距離峰面積（峰面積（Peak Area)峰與峰底之間的面積峰與峰底之間的面積基本術(shù)語CONFIDENTIAL兩個相鄰峰的分離程度。以兩個兩個相鄰峰的分離程度。以兩個組份保留值之差與其平均半峰寬組份保留值之差與其平均半峰寬值的比來表示：值的比來表示：當(dāng)當(dāng)R=1 時，有時，有5的重疊；的重疊；當(dāng)當(dāng)R=1.5時，分離程度為時，分離程度為99.7%，可視為基線分離，可視為基線分離 毛細(xì)管毛細(xì)管色譜柱色譜柱比填充比填充柱柱有更高的分辨率有更高的分辨率.1212)(2WWttRRR分離度（Resolution)CONFIDENTIAL例如，圖示中塔板數(shù)為3.塔板理論塔板理論柱效能（Co

4、lumn Efficiency)峰展寬的度量.以塔板數(shù)來表示類似蒸餾中的氣液平衡CONFIDENTIAL峰的形狀理想的峰型是高斯曲線.分子的理論統(tǒng)計(jì)學(xué)分布CONFIDENTIALA.A. 渦流擴(kuò)散 (不同路徑的影響 ). 取決于色譜柱大小、形狀和填充的好壞 毛細(xì)管柱可忽略該項(xiàng)影響色譜柱效率的因素CONFIDENTIAL氣相中分子的擴(kuò)散主要決定于氣體流速影響色譜柱效率的因素B. 縱向擴(kuò)散.CONFIDENTIAL 樣品組分從氣相到液相容易. 主要取決于氣體的流速和固定相量的多少。影響色譜柱效率的因素C. 傳質(zhì)阻力CONFIDENTIAL 綜合上述三個峰展寬的因數(shù) HEPT : 理論塔板高度 (H

5、eight equicalent to a theoretical Plate)： HETP = A + B / + C 這里： A = 渦流擴(kuò)散 B = 縱向擴(kuò)散 C = 傳質(zhì)阻力 = 載氣的線流量 低的 HETP= 高的色譜柱效率 如果已知有效塔板數(shù)，則可計(jì)算：Neff = Lcol / HETP著名的范德母特（Van Deemter）方程CONFIDENTIAL 由該圖可以得到最佳的線速度 對于毛細(xì)管柱可忽略A項(xiàng)（渦流擴(kuò)散），一般對于毛細(xì)管線速度為30-60 cm/sec。Van Deemter 圖CONFIDENTIAL N2, 變化最大, 可得到最低的HETP. H2 和 He 曲線

6、較平坦，即使較高的流速下也能得到較低的HETP所以即使在較高的分析速度時，也可以得到較好的分離度.4. 載氣對Van Deemter圖的影響常用毛細(xì)管柱的最佳載氣流量常用毛細(xì)管柱的最佳載氣流量毛細(xì)管內(nèi)徑（微米） 250 320 530 載氣 ml/min cm/sec ml/min cm/sec ml/min cm/sec He 1.3 45 1.7 35 2.8 21 H2 1.6 55 2.1 43 3.4 26 N2 0.4 14 0.5 11 0.9 7 CONFIDENTIAL氣 體作用： 1）載氣：作為色譜的流動相 2）檢測器的工作氣體。載氣：惰性：He, Ar, N2, H2.根

7、據(jù)檢測器, 價格及方便程度來決定采用壓力調(diào)節(jié)器以獲得恒定的儀器輸入壓力控制流量來得到恒定的流速CONFIDENTIAL氣體的類型由檢測器決定.氣體要求色譜級的高純氣體99.999 % 過濾系統(tǒng): 除氧. 活性炭除碳?xì)浠衔铩?分子篩除水Detector TCD ECD FID PFPD TSD Carrier Gases He N2 H2 Ar N2 CH4+Ar r He N2 H2 N2 He H2 He N2 Fuel Gases H2 Air H2 Air H2 Air 氣體的供應(yīng)和控制載氣推薦采用H2、He:分離度好對TCD靈敏度最高，而且可保護(hù)W絲注意安全問題CONFIDENTIA

8、L 兩級的氣體壓力調(diào)節(jié)器. 低壓端可從0到100 psig. 注意：不要用不干凈的管路載載氣氣的的進(jìn)進(jìn)口口壓壓力力 H2, He, N2, Ar 一般 80 psi(5.5kg/cm2) 燃燃燒燒氣氣的的進(jìn)進(jìn)口口壓壓力力 H2 一般 40 psi(2.8kg/cm2) Air 一般 60 psi(4kg/cm2) 氣體進(jìn)口及連接如果管線太長，應(yīng)適當(dāng)增加輸出壓力CONFIDENTIAL 儀器上所有的氣體都使用 1/8” Swagelok 的接頭連接氣體進(jìn)口及連接 （續(xù)）CONFIDENTIAL5 . 進(jìn)樣口作用：樣品進(jìn)樣和汽化.要求：精度和重現(xiàn)性根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇進(jìn)樣技術(shù)CONFIDENTIAL

9、填充柱進(jìn)樣口 柱上進(jìn)樣(On Column) 快速氣化（Flash-vaporization）毛細(xì)管柱進(jìn)樣口 分流/不分流進(jìn)樣 分流 分流進(jìn)樣規(guī)則 不分流進(jìn)樣的規(guī)則 進(jìn)樣口CONFIDENTIAL填充柱進(jìn)樣口柱上進(jìn)樣(On Column)快速氣化（Flash-vaporization）柱上進(jìn)樣(On column)液體樣品直接注射進(jìn)柱頭上消除了氣化時樣品損失。消除了傳輸過程中從進(jìn)樣口到色譜柱之間的樣品損失?？捎糜跓岵环€(wěn)定物質(zhì)的分析。定量分析精度好。最好用于干凈稀釋的樣品。CONFIDENTIALModel 1041可用于填充柱和0.53毛細(xì)管柱標(biāo)準(zhǔn)配制如右圖，用于0.53mm的毛細(xì)管柱如用于填

10、充柱，則將右圖中的“530 micron insert”拆下，將填充柱裝到頂標(biāo)準(zhǔn)工具包里帶兩個柱螺母，一個悶頭1041的進(jìn)樣墊為10.5mm，與1079（11.4mm）、1177 (9mm) 不一樣。CONFIDENTIAL快速氣化（Flash-vaporization）對于濃度較高或較臟的樣品。色譜柱連接在進(jìn)樣口底部。色譜柱完全填充。樣品在玻璃內(nèi)襯中氣化進(jìn)樣口至少高于柱溫箱50C。能夠用于大口徑的毛細(xì)管。CONFIDENTIAL毛細(xì)管進(jìn)樣只需要少的進(jìn)樣量 需要特別的進(jìn)樣技術(shù)分流/不分流/柱上進(jìn)樣載氣流量小 但檢測器需要尾吹需要特別的硬件 隔墊吹掃 分流裝置 壓力、流量調(diào)節(jié)CONFIDENTI

11、AL毛細(xì)管柱進(jìn)樣口要求不同的硬件和技術(shù)。 直接進(jìn)樣. 分流/不分流進(jìn)樣. 柱上進(jìn)樣直接進(jìn)樣-(柱上進(jìn)樣或快速氣化)只用于大口徑 ( 0.53 mm 內(nèi)徑).將注射器中的樣品全部送入到色譜柱.允許緩慢注入較大體積的稀釋樣品 ( 2 L)。相對低的進(jìn)樣口溫度。CONFIDENTIAL分流/不分流進(jìn)樣用于毛細(xì)管柱0.1 mm to 0.53 mm ID.可選用分流/不分流進(jìn)樣 (split/splitless.)分流(split)允許樣品中的代表部分進(jìn)入到色譜柱中。當(dāng)被測物濃度較高時。不分流(splitless)類似于直接進(jìn)樣.樣品中絕大部分進(jìn)入到色譜柱中。CONFIDENTIAL分 流均勻氣化的樣

12、品通過分流點(diǎn)(柱尖端Colomn tip).樣品在玻璃襯管氣化要求： 將樣品中具有代表性的樣品注入到色譜柱中。 可重現(xiàn)的分流比缺點(diǎn) 可能會有進(jìn)樣歧視現(xiàn)象。對寬沸程的樣品易產(chǎn)生非線性分流，使樣品失真 不適于高純度物質(zhì)和痕量組分( 60 米), 內(nèi)徑較細(xì). 所有材料均要求化學(xué)及熱性質(zhì)穩(wěn)定. 熱穩(wěn)定性 - 分析時所使用的溫度不應(yīng)致使色譜柱材質(zhì)受到破壞 化學(xué)穩(wěn)定性 - 在一定溫度下，色譜柱材質(zhì)不受分析物的影響注意：用色譜級、干凈的材料。CONFIDENTIAL填充柱玻璃、特氟瓏及不銹鋼材質(zhì) (惰性). 填充柱中填有固態(tài)載體，上面涂有液態(tài)固定相，用于氣液色譜（GLC）或直接填充多孔固體，用于氣固色譜（G

13、SC）.填充柱尺寸填充柱尺寸CONFIDENTIAL固態(tài)載體是液態(tài)固定相附著的載體增加與樣品接觸的表面積。細(xì)小、均勻、多孔。大部分采用硅土.標(biāo)準(zhǔn)大小顆粒.顆顆粒粒大大小?。磕浚?平平均均的的直直徑徑范范圍圍 60 / 80 177 to 260 m 80 / 100 149 to 177 m 100 / 120 125 to 149 m 120 / 140 105 to 125 m 直徑大小與目數(shù)的關(guān)系直徑大小與目數(shù)的關(guān)系例如例如: 80/100目表明所有的顆粒將通過 80目篩但不通過 100目篩. 80目篩是指篩網(wǎng)每英寸有80根標(biāo)準(zhǔn)直徑的網(wǎng)線。CONFIDENTIAL毛細(xì)管柱不銹鋼 玻璃

14、熔融硅.柔韌性及機(jī)械強(qiáng)度均較好惰性內(nèi)徑：0.05 - 0.80 mm .長度：可大于100 m , 普通一般為30 m。外層為聚酰亞胺，可修補(bǔ)柱子缺陷并且增加強(qiáng)度。柱子內(nèi)表面進(jìn)行硅烷化處理。內(nèi)壁涂有固定相.CONFIDENTIAL毛細(xì)管柱截面圖毛細(xì)管柱WCOT - 內(nèi)表面涂有很薄的固定相.PLOT 內(nèi)表面涂有多孔的固體層或吸附劑SCOT 內(nèi)表面先涂固態(tài)載體，然后再涂上固定相。CONFIDENTIAL色譜柱參數(shù)柱長、內(nèi)徑、涂膜厚度色譜柱長度 柱長度只有大的變化才會影響分辨率。 填充柱一般為2-3 米. 毛細(xì)管柱可以根據(jù)需要進(jìn)行裁剪。色譜柱內(nèi)徑 填充柱固定為2 mm。 毛細(xì)管柱的內(nèi)徑可從0.10

15、- 0.8 mm. 內(nèi)徑的大小將影響到色譜柱的效率、保留時間和柱容量. 較小的內(nèi)徑有較小的流失和較小的柱容量CONFIDENTIAL毛細(xì)管柱內(nèi)徑0.25mm：用于分流/不分流進(jìn)樣，或柱上進(jìn)樣，前提是被測物不會過載。0.32mm：用于分流/不分流進(jìn)樣，或柱上進(jìn)樣，允許較高濃度的分析物。0.53mm：如果想取代填充柱，并且被測物少于30種。柱柱內(nèi)內(nèi)徑徑 ID 流流速速 (20 cm/sec 氦氦氣氣) 流流速速 (40 cm/sec 氫氫氣氣) 0.18 mm 0.3 mL/min 0.6 mL/min 0.25 mm 0.7 mL/min 1.4 mL/min 0.32 mm 1.2 mL/mi

16、n 2.4 mL/min 0.53 mm 2.6 mL/min 5.2 mL/min 典型的毛細(xì)管柱特點(diǎn)CONFIDENTIAL涂膜厚度固定相的總量.影響保留時間和容量。較厚的涂層會延長保留時間和增加柱容量。薄的涂層用于高沸點(diǎn)的分析物。標(biāo)準(zhǔn)的毛細(xì)管柱一般為0.25 m.0.53 mm內(nèi)徑的毛細(xì)管柱一般為1.0 - 1.5 m.填充柱一般 10 m.CONFIDENTIAL柱容量柱容量是指色譜峰沒有明顯變形，樣品能夠進(jìn)入到色譜柱中的最大允許量。以下因素可增加柱容量 : 膜厚 (df). 溫度. 內(nèi)徑 (ID). 固定相的選擇性.如果過載，可導(dǎo)致 : 峰變寬. 不對稱. 拖尾或前伸峰.CONFID

17、ENTIAL色譜柱中固定相流失柱流失可以從檢測器的背景信號中觀察到： 柱流失是由于固定相遭到破壞而導(dǎo)致的。柱流失隨著膜厚、柱內(nèi)徑、長度和溫度的增加而增加。極性柱有較高的柱流失。柱子損壞或退化，柱流失可能會增加。避免使用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿按照制造商推薦的溫度限制使用強(qiáng)酸 強(qiáng)堿強(qiáng)堿 HCl H2SO4 H3PO4 HNO3 KOH NaOH NH4OH CONFIDENTIAL確保載氣流過毛細(xì)管柱15-30分鐘.緩慢程序升溫(5/min)到老化溫度。最初老化溫度 4 hours.如果柱子受到污染, 可在推薦的最高色譜柱溫度低20 C的條件下，老化柱子。一般推薦的老化溫度為： Tcond = Tmax/2

18、- Tapp/2 + Tapp 這里: Tcond = 老化溫度 Tmax = 色譜柱推薦采用的最高溫度 Tapp = 應(yīng)用中使用的最高溫度在老化柱子時，一定不要將毛細(xì)管接在檢測器上。應(yīng)將那一端放空，同時將檢測器用悶頭堵上。如果是FID,容許接在上面，但應(yīng)該將檢測器溫度升上去。色譜柱老化CONFIDENTIAL溫度限制恒溫最高允許溫度 :恒溫操作的最高允許溫度程序升溫最高允許溫度：短期允許的最高溫度，一般比恒溫允許的最高溫度高20C。當(dāng)柱子遭受熱破壞，可以看到嚴(yán)重的峰拖尾和柱流失。CONFIDENTIAL固態(tài)固定相氣固色譜（GSC）最常用于氣體樣品的分析。采用的固定相可以是分子篩和氧化鋁固態(tài)吸

19、附點(diǎn)少，不會導(dǎo)致拖尾。無液態(tài)固定相導(dǎo)致的柱拖尾。CONFIDENTIAL液體固定相固定相決定了色譜柱的選擇性。有數(shù)百種固定相，尤其是填充柱.許多固定相有多種商品名。毛細(xì)管柱的固定相選擇較簡單?！跋嗨葡嗳茉怼? 用極性固定相分析極性物質(zhì)。- 用非極性固定相分析非極性物質(zhì).極性表明了分子中電荷的分配情況。CONFIDENTIAL硅氧烷結(jié)構(gòu)固定相取代CONFIDENTIAL液態(tài)固定相的選擇根據(jù)極性選擇固定相。非極性柱分離弱極性物質(zhì)能得到較好的分離。對于普通的GC使用, 常用到如VA-5這樣的弱極性柱。避免固定相中帶有檢測器能夠檢測的成分。用聚乙二烯乙二醇固定相來分析帶氫鍵的樣品氣體分析可能要求固態(tài)

20、的固定相。 CONFIDENTIAL7. 檢測器通用型檢測器（ Universal Detector)熱導(dǎo)檢測器（TCD）氫火焰檢測器（FID） 選擇性檢測器電子捕獲（ECD）脈沖火焰光度檢測器（PFPD）氮磷檢測器（TSD)CONFIDENTIAL檢測器 選擇性 檢測限 線性動態(tài)范圍 通用型檢測器 TCD 有機(jī)物、無機(jī)物 非破壞性 0.2ppm 104 FID 有機(jī)物 破壞性 10pg/sec 107 選擇性檢測器 ECD 鹵素、過氧化物、醌類、硝基化合物 0.01ppb 103 TSD P、N P：0.05pg/sec N：0.1pg/sec 103 105 PFPD P、S、N&

21、25 個其它元素 P：0.1pg/sec S： 1pg/sec N：20pg/sec 104 103 to 103 CONFIDENTIAL通用型檢測器(Universal Detector)熱導(dǎo)檢測器（TCD）氣相色譜最早的檢測器, 1946.測量樣品氣流導(dǎo)熱性能的變化。熱導(dǎo)-熱量從高溫物體到低溫物體的傳導(dǎo)。CONFIDENTIALTCD 熱導(dǎo)池兩個平行的氣流，樣品和參考?；菟雇姌蛴脕肀容^兩個氣流的阻抗。氣流的速度、壓力及電的變化影響被最小化。CONFIDENTIAL氣體的熱導(dǎo)分子越小，運(yùn)動速度越快，導(dǎo)熱性能越好。H2 和He是最小的分子，它們的熱導(dǎo)性能比絕大部分有機(jī)物和無機(jī)氣體高6到10

22、倍。H2 和He是最普通的載氣；N2 和Ar也可采用。TCD溫度的設(shè)定：Tfil-Tdet的值越大，靈敏度越高，但太高會使樣品分解，且減少燈絲壽命檢測器的溫度Tdet：比最高的柱溫高3050C燈絲溫度Tfil:：一般，比Tdet高的柱溫高50 CCONFIDENTIALTCD 操作注意事項(xiàng)1. 打開氣體鋼瓶 (He, Ar或N2), 并須確認(rèn)鋼瓶無誤, 輸出壓 為 80PSI（5.5kg/cm2 )2. 確定流速 Carrier Gas（柱流量Make up流量） = Reference Gas3. 等待 COL/ INJ / DET 溫度到達(dá)設(shè)定值4. 設(shè)定 Electronics On (

23、 |TFIL- TDET| = T, T , 靈敏度 )5. 等待 TCD 穩(wěn)定至少約 30 min 左右6. 開始分析樣品7. 結(jié)束分析時設(shè)定 Electronics Off8. 降溫 COL / INJ / DET = 50 (含F(xiàn)ilament)9. 關(guān)閉氣體鋼瓶CONFIDENTIAL氫火焰檢測器（FID）最常用的GC 檢測器.- 是有機(jī)物的通用型檢測器。- 檢出限 10 pg.- 線性范圍可達(dá)7個數(shù)量級 .- 容易操作破壞型檢測器樣品燃燒信號值大小取決于碳原子數(shù)目及替代物的數(shù)量。CONFIDENTIALFID結(jié)構(gòu)圖H2andmake-upairfpalametissemblysign

24、alprobeignitorprobecollectorCONFIDENTIALFID工作原理理論:在火焰頭和收集極（電極）上加一電壓。有機(jī)物都在火焰中燃燒(2000F)。在電極之間產(chǎn)生離子化介質(zhì)和電子。帶電粒子被收集極吸引和捕獲。離子流被放大和記錄。CONFIDENTIAL響應(yīng) 離子數(shù)目正比于碳原子數(shù)目(C-H鍵). 一些官能團(tuán)如羰基(CO=)、羥基(OH）、鹵素（X）、胺（NH4+）則很少或根本不會離子化。 對無機(jī)氣體如H2O, CO2, SO2, 和Nox不靈敏?；鹧?以氫氣和空氣作為燃?xì)狻?在控制的流速下進(jìn)行電子點(diǎn)火。 火焰無色除非受到污染。FID工作原理CONFIDENTIAL燃燒氣

25、H2與載氣（或載氣尾吹氣）的流速一般為1:1 ?？諝庖话銥闅錃獾?0倍。大的空氣流速和熱檢測器可以趕走大量的水蒸氣。FID燃燒氣流速對信號的影響FID工作原理CONFIDENTIALFID注意事項(xiàng)正確設(shè)置H2、空氣和尾吹氣的流量檢測器溫度應(yīng)比柱溫箱設(shè)定的最高溫度高30C，且大于150C以防止水凝結(jié)在檢測器上FID在電路打開后，會自動點(diǎn)火。在3800報(bào)告熄火以前，最多會連續(xù)點(diǎn)火三次如果報(bào)告了熄火，要查找熄火的原因。然后再按GC3800上的“Ignite”功能鍵，或在工作站上關(guān)閉FID的電路，再打開，當(dāng)色譜柱拆下或不使用檢測器時，一點(diǎn)要關(guān)閉氫氣。以防止氫氣積累。CONFIDENTIAL選擇性檢測器

26、電子捕獲檢測器（ECD）非破壞性。對鹵素、過氧化物、醌類金屬有機(jī)物及硝基化合物非常靈敏。而對胺類、醇類及碳?xì)浠衔锊混`敏。線性窄， 103 .CONFIDENTIAL電子捕獲檢測器 ECDcell-pulserprobesignalprobeN2make-upcolumncollectorelectrodecellassemblyelectroncloud63Nifoilinsulationceramicinsulators主要用于食品、制藥、環(huán)保等領(lǐng)域，檢測痕量含鹵素等的樣品一定不要試圖去拆卸該檢測器CONFIDENTIAL電子捕獲檢測器ECD 操作原理 射線粒子使載氣離子化: N2 + N

27、2 + e-在電場中生成的正離子和電子向兩極移動形成基流。當(dāng)電負(fù)性樣品進(jìn)入后即捕獲慢速低能量電子使基流下降形成信號。 e- + sample current lossCONFIDENTIALECD的調(diào)節(jié)可在450GC上進(jìn)行，按Adjustment鍵進(jìn)行池電流：Ar/CH4；CAP；N2STD；N2HIGH以及Zero零電流是為了進(jìn)行接觸電位的設(shè)置一般，當(dāng)Range設(shè)為1時，基線信號不應(yīng)超過25mV。否則，說明可能是載氣不純、柱流失嚴(yán)重或檢測器受污染等25mV之上的基線信號會減少ECD檢測器的可用線性范圍CONFIDENTIAL設(shè)置接觸電位儀器準(zhǔn)備完成：打開載氣，設(shè)置到正確的輸出壓力；色譜柱已經(jīng)

28、老化完成在450面板上，選擇DetectorECD;設(shè)置Tempture：300 CElectron: on; Range:1.0; Autozero:NO等達(dá)到設(shè)定溫度后，平衡若干小時，最好過夜CONFIDENTIAL設(shè)置接觸電位（續(xù)）在ECD屏幕上，按Adjustment:將Cell Current 設(shè)為零；將Contact potential設(shè)為-760mv注意屏幕顯示的信號強(qiáng)度應(yīng)在 -12.6 -13.0mv,如-12.8mv再將接觸電位設(shè)定為+760mv，信號應(yīng)該增加幾mv逐漸降低接觸電位的設(shè)定值，直到信號強(qiáng)度為開始的顯示值加0.5mv,如-12.8+0.5=-12.3mv;這時的接

29、觸電位就是我們需要的接觸電壓，接觸電位也就設(shè)好了。CONFIDENTIAL氮磷檢測器(TSD）只對氮、磷有很高的選擇性氮的靈敏度：0.1pg/sec；磷為： green lightS: S2 2* = blue lightN: HNO* = NIR根據(jù)所測量的元素來選擇濾光片和/或光電倍增管CONFIDENTIAL發(fā)光的事件差與元素的選擇性不同的元素發(fā)射特征光的時間不一樣如下圖：碳?xì)浠衔锖土虻陌l(fā)光強(qiáng)度與時間的關(guān)系S在點(diǎn)火后6ms時開始發(fā)光，持續(xù)20ms，而HC的發(fā)光則在4ms內(nèi)完成CONFIDENTIAL 載載氣氣流流速速（mL/min） H2（mL/min） Air-1（mL/min） A

30、ir-2（mL/min） He 2 13 17 10 5 13 20 10 10 10 34 10 H2 2 11 17 10 5 9 18 10 10 15 31 10 N2 2 14 17 10 5 16 21 10 10 24 34 10 下表列出的是常規(guī)分析條件下操作PFPD時用到的幾種載氣的流速。當(dāng)優(yōu)化PFPD的性能時使用這些流速作為起點(diǎn)。 PFPDPFPD的工作條件的工作條件CONFIDENTIAL建議下列調(diào)節(jié)設(shè)定值用于PFPD的設(shè)置和常規(guī)操作。這些調(diào)節(jié)可以通過在450GC方法的PFPD檢測器部分按調(diào)節(jié)鍵進(jìn)入 PFPDPFPD的工作條件的工作條件CONFIDENTIALPFPD 操

31、作在分析磷或硫時，需要變化濾光片。推薦采用He或N2 作為載氣。檢測器的溫度應(yīng)保持恒定為 220C，以獲得最大靈敏度。必須控制好燃燒氣的流量，以保證火焰不會波動。 ( H2:13, Air#1:20, Air#2:10 mL/min) HPO* 發(fā)射的綠光于火焰中磷的流速呈線性相關(guān)。S2*發(fā)出的藍(lán)光則與火焰中硫的流速的平方線性相關(guān)。CONFIDENTIAL.定量分析色譜相當(dāng)重要的應(yīng)用 決定組分質(zhì)量、濃度或物質(zhì)在樣品中占的百分比 平均或標(biāo)準(zhǔn)偏差用來作分析精密度的表示定量結(jié)果的數(shù)種計(jì)算方式 出峰高度分析 (peak high) 出峰面積分析 (peak area) 外標(biāo)法 (external st

32、andard) 內(nèi)標(biāo)法 (internal standard) 百分歸一法 (normalized percent)CONFIDENTIAL定量分析峰高 以直線連接峰兩側(cè)的基線 測量波峰至此線的直線距離 優(yōu)點(diǎn): 快速簡單 缺點(diǎn): 出峰高度變化大，與出峰寬度成反比關(guān)系通常只有毛細(xì)柱采用此法CONFIDENTIAL定量分析峰面積 與出峰展寬效應(yīng)無關(guān) 將得到比出峰高度更佳的結(jié)果 面積計(jì)算半峰寬*出峰高度 (A=h*W)減少出峰拖尾的誤差出峰必須對稱WhCONFIDENTIAL定量分析峰面積 重量法 將尖峰剪下、秤重 并與已知面積的記錄紙重量比較 求相對面積 檢測器對物質(zhì)響應(yīng)必須呈線性 絕對進(jìn)樣量并不

33、一定需要知道100%AAAreaiCONFIDENTIAL出峰面積分析范例Peak NO.TR(min)Area CountsArea%11.84220,0006.622.75103,0003.133.301,212,00036.143.80494,00014.754.79701,00020.965.10329,0009.875.59297,0008.8Total Area Counts:3,356,000100CONFIDENTIAL 校正因子校正因子是定量計(jì)算公式中的比例常數(shù)，其物理意義是單位面積所代表的被測組分的量?？捎孟率奖硎荆?Mi I組分的量；fi I組分的校正因子；AiI組分的峰

34、面積定量分析的依據(jù)是被測組分的量與響應(yīng)信號成正比，但相同含量的物質(zhì)由于物理、化學(xué)性質(zhì)的差別，即使在同一檢測器上產(chǎn)生的信號也不同，直接用響應(yīng)信號定量，必然導(dǎo)致較大誤差。故引入校正因子。iiiAfmCONFIDENTIAL歸一化法(Normalized %)將樣品中所有組份的含量之和定為100%。計(jì)算其中某一組份百分含量的定量方法：其中：xi試樣中組份I的百分含量 fi組份I的校正因子 Ai組份I的峰面積或峰高100%)(iiiiAfAfixCONFIDENTIAL百分歸一法 (normalized percent) 或稱：體積歸一法 前提假設(shè)樣品所有成分必須均洗脫出來所有成分都必須有響應(yīng) 配置已知含量多標(biāo)準(zhǔn)品混合溶液，選擇其中一個當(dāng)作參比 透過響應(yīng)因子計(jì)算未知物質(zhì)