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文檔簡介
1、煤焦油培訓資料一、原料產(chǎn)品的理化性質和用途,以及我廠現(xiàn)行的標準。原料1、高溫煤焦油、高溫煤焦油的性質:煤焦油是煉焦過程煤熱解生成的粗煤氣中的產(chǎn)物之一,其產(chǎn)量約占裝爐煤的3%-4%在常溫常壓下其產(chǎn)品呈黑色粘稠液狀,密度通常在1.15-1.22g./cm3之間,閃點100具有特殊臭味。成分主要由多環(huán)芳香族化合物組成,烷基芳烴含量較少,高沸點組分較多,熱穩(wěn)定性好。其組分萘含量較多,其余相對含量較少,主要有含量大的成分有:1甲基萘、2甲基萘、苊、芴、氧芴、蒽、菲、咔唑、瑩蒽、喹啉、芘等。 、用途:煤焦油是焦化工業(yè)的重要產(chǎn)品之一,其組成極為復雜,多數(shù)情況下是由煤焦油工業(yè)專門進行分離、提純后加以利用.焦油
2、各餾分進一步加工,可分離出多種產(chǎn)品。、我廠采用的標準: 煤焦油YB/T507593指標名稱指標1號2號密度20 g/cm31.151.21.131.22水分 %不大于4.04.0灰份%不大于0.130.13甲苯不溶物(無水基)%3.57.09粘度E80不大于4.04.2萘含量(無水基)%不小于7.07.0產(chǎn)品2、輕油、輕油的性質:無色或微黃色油狀液體,有惡臭。密度(20)0.88-0.90g/cm3 主要成分:苯族烴,酚含量小于5及少量古馬隆、茚等不飽和物。、用途:用于染料油和化學藥劑、化工原料的主要成分。指標名稱指標密度(20)g/cm30.85-0.95餾程(大氣壓101325Pa)901
3、80前餾出量%水分%1.0 注:水分指標不作質量考核依據(jù),超過部分作計價因素。 、我廠采用的標準:參照上焦協(xié)議標準 3、萘酚油 、性質:萘酚油是從酚油餾分中提取的和褐色液體. 含萘、茚、吡啶、酚類,密度(20)(g/cm3)0.981.01g/cm3 、用途: 用于生產(chǎn)古馬隆、苯甲酸等化工原料、制藥、染料油。、我廠采用的標準:參照上焦Q/GHBC-19-1998指標名稱指標含萘量%10水分%2.0 注:水分指標不作質量考核依據(jù),超過部分作計價因素。 4、粗酚 、性質:羥基(-OH)跟苯環(huán)(C6H5-)直接相連的化合物屬于酚類。其中苯酚(C6H5OH)是組成最簡單的酚,俗稱石炭酸。 、用途:主要
4、用于生產(chǎn)合成纖維、農(nóng)藥、工程塑料、染料中間體。 、我廠采用的標準:參照YB/T5079-93指標名稱指標餾程(按無水計算)60210前餾出量(容)%不小于230前餾出量(容)%不小于75中性油含量%不大于1PH值56水分%不大于10 5、工業(yè)萘 、性質:白色或微黃晶體,有強烈的氣味,溶于醚、甲醇,無水乙醇氯仿等,常溫下能升華,與空氣混合能形成爆炸性混合物,屬易燃固體,分子式C10H8 ,分子量128,密度20 (固態(tài))1.145g/cm3,沸點218,熔點80.2,閃點80,爆炸極限0.9-5.19%,自然點690,折射率1.58218。 、用途:萘及萘系衍生物是有機化工重要原料之一,萘及萘系
5、產(chǎn)品通??捎擅航褂团c石油裂解焦油提取,有工業(yè)萘、精萘和甲基萘之分。萘及萘系產(chǎn)品廣泛應用于合成樹脂、涂料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、輕工、塑料、助劑等行業(yè),可用于制取苯酐、-萘酚、甲萘胺、H酸、丁腈橡膠、增塑劑、擴散劑、抗凝劑等產(chǎn)品,應當加以充分地利用,使其發(fā)揮更大的經(jīng)濟效益。 指標名稱指標精萘工業(yè)萘外觀優(yōu)等品一等品合格品優(yōu)等品一等品合格品白色粉狀、片狀結晶白色略帶微黃粉狀微紅或片狀結晶白色,允許帶微紅或微黃粉狀、片狀結晶結晶點不小于79.879.679.378.37877.5不揮發(fā)物%不大于0.010.020.040.060.08灰分%不大于0.0060.0080.010.010.02注: 1、不揮發(fā)物按生
6、產(chǎn)廠出廠檢驗數(shù)據(jù)為準; 2、工業(yè)萘按液體供貨時不揮發(fā)物指標由供需雙方規(guī)定。 、我廠采用的標準:焦化萘GB/T6699-1998 6、洗油 、性質:棕色油狀液體, 沸程230-300, 主要組成物有甲基萘、聯(lián)苯、吲哚、苊等。屬可燃物品。 、用途:洗油是一種復雜的混合物,富含喹啉、異喹啉、吲哚、-甲基萘、-甲基荼、聯(lián)苯、二甲基荼、苊、氧芴和芴等寶貴的有機化工原料,主要用于制藥、染料。、我廠采用的標準:GB/T24217-2009指標名稱指標密度(20)g/cm31.03-1.06餾程(大氣壓101325Pa)3230前餾出量%300前餾出量%90含萘量%15含酚量%0.5水分%1.0 注:水分指標
7、不作質量考核依據(jù),超過部分作計價因素。7、蒽油 、性質:(蒽)分子式C14H10,分子量178,綠黃色晶體,熔點217,密度1.24g/ml,沸點345,不溶于水,溶于乙醇乙醚,遇高溫明火可燃。用于制蒽醌染料,可制合成鞣劑及油漆。 、用途:主要用于配置碳黑原料油、筑路瀝青或燃料油等,也可用于木材防腐和制取蒽醌等。 我廠采用的標準: 引用上焦Q/GHBC-21-1998指標名稱指標餾程(大氣壓101325Pa)60360前餾出量(V/V)%水分%3.0用途:主要作為防腐油、炭黑生產(chǎn)的原料;提取粗蒽、蒽等。注:水分指標不作質量考核依據(jù),超過部分作計價因素。8、中溫瀝青 、性質:常溫下中溫瀝青為黑色
8、固體,軟化點為8090。它是由三環(huán)以上的芳香族化合物和含氧、含氮、含硫雜環(huán)化合物及少量高分子碳素物質組成。瀝青組分的分子量在2002000之間,最高可達3000。 、用途:中溫瀝青用于制油氈、建筑物防水層、高級瀝青漆等,也是制取瀝青焦或延遲焦及改質瀝青的原料。、我廠采用的標準: 煤瀝青GB/T2290-94指標名稱中溫瀝青一級品二級品軟化點80-9075-95甲苯不溶物含量%15-2525喹啉不溶物含量%10ß樹脂含量%結焦值%揮發(fā)分%58685557灰分%0.30.5水分%559、改質瀝青、性質:常溫下為黑色脆性塊狀物,有光澤;有臭味,有毒,沸點:小于470,閃點:204.4,相對
9、密度(水=1):1.151.25。 、用途:用于制造預培碳陽極糊,高功率電極棒。 、我廠采用的標準: 煤瀝青GB/T2290-94指標名稱改質瀝青一級品二級品軟化點100-115100-120甲苯不溶物含量%28-3426喹啉不溶物含量%814615ß樹脂含量%1816結焦值%5456揮發(fā)分%灰分%0.30.3水分%55二、化工廠生產(chǎn)工藝及主要生產(chǎn)設備1、 原料的預處理、均勻化:生產(chǎn)煤焦油的廠家煉焦的配煤、煉焦溫度、煉焦時間等不同,生產(chǎn)的焦油的組分和性質也不一樣,首先要對這些焦油進行均勻化處理,使焦油混勻,后續(xù)的加工才能穩(wěn)定進行。、靜置脫水:一般的焦油均勻完成以后,一部分水是混在焦油
10、內(nèi)部的,需要進行加熱靜置24小時使油水分層,再進行脫水來滿足生產(chǎn)要求。、工藝路線:原料的入廠檢驗放入地下卸車槽 送到焦油脫水槽送到生產(chǎn)用原料槽。2、 焦油蒸餾、焦油蒸餾生產(chǎn)工藝:原料焦油經(jīng)均勻靜置脫水后,使含水不大于4%,(在一段泵前加入8-12%Na2CO3溶液脫鹽氯化銨硫氰化銨硫酸銨)經(jīng)一段泵加壓后,經(jīng)焦油蒸汽預熱器,焦油與一蒽油換熱器,加熱至125-135后,入一段蒸發(fā)器。一次塔頂蒸出的一次輕油經(jīng)一段輕油冷凝冷卻器,冷凝冷卻至30-40后,入一次輕油油水分離器,與水分離,一次輕油到回流槽,廢水進廢水槽,塔底出來的無水焦油經(jīng)無水焦油泵(二段泵)加壓至管式爐輻射段,加熱至380-400后,入
11、二段蒸發(fā)器。在二段蒸發(fā)器塔頂蒸出的混合油汽入餾份塔,在餾份中切取的二蒽油進入二蒽油冷卻器,冷卻至80-90后入二蒽油槽,塔底出來的瀝青入瀝青冷卻器冷卻至200-260,合格產(chǎn)品進入瀝青成型工段。不合格產(chǎn)品切換入焦油中間槽?;旌嫌推腽s份塔,塔頂蒸出的二次輕油經(jīng)二次輕油冷卻器,冷卻至50-60后入二次輕油油水分離器,與水分離后進入混合輕油收集槽,含酚廢水進入酚水槽?;旌陷p油收集槽中的輕油一部分經(jīng)輕油回流泵,送往餾份塔做回流控制塔頂溫度110-130,多余部分進入輕油槽,塔體中部切取的三混油經(jīng)三混油冷卻器冷卻至80-90后送往洗滌分解工段。塔底出來的一蒽油自流入一蒽油換熱器與焦油換熱,經(jīng)一蒽油抽出
12、泵,加壓至一蒽油冷卻器,冷卻至80-90,進入一蒽油中間槽,自一蒽油中間槽抽出一部分一蒽油經(jīng)一蒽油回流泵入二段蒸發(fā)器調(diào)節(jié)控制塔頂溫度330-345,一蒽油槽,二蒽油槽,輕油槽及酚水槽內(nèi)的一蒽油,二蒽油,輕油及酚水分別經(jīng)蒽油輕油輸送泵,酚水輸送泵送往油庫。蒸汽經(jīng)管式爐對流段加熱至400450,供二段蒸發(fā)器,餾份塔蒸餾使用。工藝圖見附1、主要生產(chǎn)設備:一、二段蒸發(fā)器、餾分塔:一、二段蒸發(fā)器也叫閃蒸蒸發(fā)器,物質的沸點是隨壓力增大而升高,那么相反壓力越低,沸點就越低。 這樣在高溫高壓流體進入閃蒸蒸發(fā)器,使其壓力降低沸點降低。這時,流體溫度高于該壓力下的沸點, 流體在閃蒸蒸發(fā)器中迅速沸騰汽化,并進行兩相
13、分離。閃蒸蒸發(fā)器的作用是提供流體迅速氣化和汽液分離的空間。也就是說,閃蒸是從一個相平衡狀態(tài)到另一個相平衡狀態(tài)的過程,在此過程有大量的飽和氣體溢出。餾分塔(塔的介紹放在工業(yè)萘蒸餾):從進料方式看它是氣相進料,從結構來說它是浮閥塔(閃蒸有時并不能達到產(chǎn)品的質量要求,所以在二次蒸發(fā)器、餾分塔通入過熱汽,來提高瀝青和蒽油的質量。)。管式加熱爐:管式加熱爐的工作原理,管式加熱爐一般由三個主要部分組成:輻射室、對流室及煙囪,圓筒爐示意圖(附圖)。爐底的油氣聯(lián)合燃燒器(火嘴)噴出高達幾米的火焰,溫度高達800-1000、主要以輻射傳熱的方式,將大部分熱量傳給輻射室(又叫爐膛)爐管(也叫輻射管)內(nèi)流動的油品。
14、煙氣沿著輻射室上升到對流室,溫度降到500700。以對流傳熱的方式繼續(xù)將部分熱量傳給對流室爐管內(nèi)流動著的油品,最后溫度降至200450的煙氣從煙囪排*氣。油品則先進入對流管再進入輻射管,不斷吸收高溫煙氣傳給的熱量,逐步升高到所需要的溫度。 換熱器:換熱器的種類很多,從結構來分,有混合式、間壁式,間壁式又分為管式和板式(用途有預熱器、冷卻器、冷凝冷卻器),我們用的都是管式換熱器。主要用于流體的熱量交換,它們也叫管殼式換熱器,當然在特殊用途下還有些特殊的冷卻器(汽化器)。特殊的有瀝青汽化冷卻器、工業(yè)萘汽化器各冷卻器的工作原理及適應條件列管式(二次輕油) U形管式(一蒽油)蛇管式(浸沒式)3、 洗滌
15、分解、工藝流程:洗滌是將三混中的酚通過加堿生成可溶于水的酚鹽,從而與不溶于水的萘洗餾份分離,為工業(yè)萘提供原料,分離出的中性酚鹽,經(jīng)蒸吹除去其中雜油,獲得凈酚鈉鹽,在通過硫酸分解,最終得到含酚83的粗酚。(附圖2)、洗滌的目的:脫酚(酚對后續(xù)加工的影響)、回收粗酚(蒸吹分解)、原理:酚類和堿的反應,蒸吹的目的,粗酚的生成。、設備:混合分離器、蒸吹釜塔、分解器。4、 工業(yè)萘蒸餾、工藝流程: 已洗混合份于原料槽加熱至85-90,靜置脫水后,由原料泵送至原料預熱器,與工業(yè)萘蒸汽換熱至200左右,進入初餾塔中部。上部采用酚油經(jīng)冷凝冷卻器,進入油水分離器,酚油回流槽,一部分經(jīng)酚油回流泵返回初餾塔頂部用做回
16、流,控制塔頂溫度,剩余部分則作為產(chǎn)品入成品槽。初餾塔底萘的洗油,用初餾熱油循環(huán)泵送入初餾管式爐加熱至270290左右,返回初餾塔底部,以熱油循環(huán)的方式為初餾塔循環(huán)供熱。 從初餾熱油泵出口管分出一部分萘、洗混油,送入精餾塔中部。塔頂采出含量大于95%的工業(yè)萘蒸汽與三混原料換熱后入工業(yè)萘汽化冷凝冷卻器至110±10工業(yè)萘回流槽,一部分經(jīng)工業(yè)萘回流泵送至精餾塔頂部用做回流,控制塔頂溫度,溢流部分入工業(yè)萘接受槽,經(jīng)轉鼓結晶機冷卻結晶后,包裝入庫。精餾塔底部的洗油由精餾熱油泵送到精餾管式爐加熱至295320回流入精餾塔底部,以熱油循環(huán)的方式為精餾塔供熱。從精餾熱油泵出口分離一部分洗油,作為低萘
17、洗油,經(jīng)冷凝冷卻后入洗油槽。(工藝附圖3)、設備:管式加熱爐、換熱器、蒸餾塔、汽化器、轉鼓結晶機。 、塔是化工廠的主要工藝設備之一,它是用來完成混合物分離的設備。主要包括以下幾個部分:a) 塔體:包括筒體、端蓋(主要是橢圓形封頭)及聯(lián)接法蘭等;b) 內(nèi)件:指塔盤或填料及其支承裝置;c) 支座:支撐塔體的底座,一般為裙式支座,即常說的裙座;d) 附件:包括人孔、進出料接管,各類儀表接管,液體和氣體的分配裝置,以及塔外的扶梯、平臺、外保溫等。、按結構分塔可分為以下兩大類:板式塔:塔內(nèi)有一層層相隔一定距離的塔盤,液、氣兩相就在塔盤上互相接觸,進行熱和質的傳遞,然后分開,氣相繼續(xù)上升到上一層塔盤,液體
18、流到下層塔盤上。根據(jù)塔盤形式的不同,板式塔盤又有圓泡帽塔、槽型塔盤塔、S型塔盤塔、浮閥塔、噴射塔、篩板塔等;填料塔:塔內(nèi)充填著各種形式的填料,液體自上往下流,氣體自下往上流,在填料表面上進行接觸,完成傳質傳熱過程。填料的形式繁多,有:拉西環(huán)、鮑爾環(huán)、波紋填料、鞍型填料、絲網(wǎng)填料等。、蒸餾塔板在蒸餾過程中主要提供汽、液相良好的接觸條件,以便于傳熱、傳質過程的進行。在蒸餾塔板上表面自上而下流動的輕組分含量較多、溫度較低的液體與自下而上流動的溫度較高的蒸汽相接觸,回流液體的溫度升高,其中輕組分被蒸發(fā)到汽相中去。高溫的蒸汽被低溫的液體所冷卻、其中重組分被冷凝下來轉到回流液體中去。從而使回流液體每經(jīng)過一
19、塊塔板其中重組分含量有所上升,而上升蒸汽每經(jīng)過一塊塔板的作用輕組分含量也有所上升,這就是蒸餾塔板或填料的傳質過程也叫做提濃效應。液相的輕組分汽化需要熱量汽化熱,這熱量是由汽相中重組分冷凝時放出的冷凝熱直接提供的。因此在蒸餾塔板上進行傳質過程的同時也進行著熱量傳遞過程。5、瀝青成型、改質瀝青 、瀝青成型主要是把液體瀝青冷卻成固體瀝青的過程,主要冷卻方式混合冷卻法,液體瀝青直接放入浸沒在水中的瀝青鏈板輸送機上冷卻成固體瀝青,送到堆場。 、改質瀝青 生產(chǎn)工藝:常壓生產(chǎn)時瀝青由二次蒸發(fā)器經(jīng)流量計計量后直接進釜反應釜用煤氣加熱,串聯(lián)各釜加熱溫度由工藝決定。反應釜內(nèi)部設有刮刀式攪拌機,轉速由變頻調(diào)速控制。
20、中溫瀝青在反應釜內(nèi)進行熱聚、分解等復雜的化學反應過程,中溫瀝青經(jīng)過反應釜反應后的分解產(chǎn)物和瀝青中的輕質組分以閃蒸油氣的形式由反應釜頂采出,經(jīng)過閃蒸油冷凝冷卻器冷卻后進入閃蒸油中間槽。改質瀝青由串聯(lián)的最后一個釜上出口排入改質瀝青中間槽。改質瀝青中間槽上安裝有高溫瀝青泵,改質瀝青用瀝青泵加壓經(jīng)瀝青汽化冷凝器冷卻后送入瀝青高置槽,高置槽分為熱瀝青槽和與鏈板機配套的瀝青冷卻槽。改質瀝青經(jīng)檢驗合格后可液體熱瀝青出廠或經(jīng)鏈板機水冷卻后以固體瀝青出廠。(工藝見附圖4) 主要生產(chǎn)設備:反應釜、冷卻器,反應釜加熱爐。改質瀝青的意義:煤焦油或煤瀝青的成分十分復雜,用甲苯萃取后的甲苯不溶物(即煤瀝青中不溶于甲苯的部
21、分)含量,用BI表示;甲苯不溶物再用喹啉萃取后又產(chǎn)生喹啉不溶物,其含量用QI表示;喹啉不溶物相當于-樹脂,主要是煉焦時形成的焦油渣及無機鹽等;將甲苯不溶物減去喹啉不溶物即(BI-QI)的組分相當于-樹脂。-樹脂是不溶于甲苯而溶于喹啉的中分子芳烴聚合物,含碳率高,具有非常好的粘結性組分,是瀝青作為電極粘結劑的最重要特征。以中溫瀝青為原料進行加熱改質處理時,瀝青中的芳烴發(fā)生熱聚合和縮合,產(chǎn)生氫、甲烷和水。同時,瀝青中原有的-樹脂的一部分轉化為二次-樹脂,甲苯不溶物的一部分轉化為二次-樹脂,這種瀝青稱為改質瀝青。生產(chǎn)過程中,由于反應溫度和反應時間對甲苯不溶物、喹啉不溶物、-樹脂生成的影響敏感程度不一
22、樣,所以通過調(diào)整反應溫度和時間可以適當?shù)恼{(diào)整三種物質的含量,但原生的三種物質起決定性的作用。三、我國煤焦油加工的發(fā)展歷史、現(xiàn)狀及未來的發(fā)展要求。、我國煤焦油加工的落后局勢我國煤焦油加工工業(yè)是隨著煉焦工業(yè)而發(fā)展起來的。近30年來,由于受到來自石油化工的激烈競爭,以及鋼鐵工業(yè)的制約,其發(fā)展比較緩慢且不均衡。進入90年代中期,因對煤焦油產(chǎn)品如萘、蒽、吡啶、酚類等多環(huán)或雜環(huán)芳香烴的需求,以及碳素工業(yè)對針狀焦、中間相瀝青的需求,人們對煤焦油加工工業(yè)的重要地位又有了新的認識。煤焦油加工工業(yè)作為區(qū)域經(jīng)濟發(fā)展的重要支柱產(chǎn)業(yè)已經(jīng)形成。 產(chǎn)品結構單一, 我國煤焦油加工工業(yè)深加工和綜合利用能力較差。目前,在煤焦油加
23、工中,除冶金、化工系統(tǒng)大型煤焦化企業(yè)生產(chǎn)萘、酚、瀝青、炭黑及少量吡啶、蒽、咔唑外,其大量的雜環(huán)和稠環(huán)化合物均無回收和綜合利用,資源浪費現(xiàn)象嚴重。 技術陳舊,設備落后,難以形成經(jīng)濟規(guī)模 在我國煤焦油加工裝置中,煤焦油加工技術陳舊,設備落后,難以形成經(jīng)濟規(guī)模。 布局不合理,環(huán)境污染嚴重 由于歷史和現(xiàn)行政策的原因,我國煤焦油加工企業(yè)的分布在總體上依然不盡合理,風景保護區(qū)、城市城區(qū)及相關區(qū)域依然有煤焦化企業(yè)。由于生產(chǎn)工藝落后,產(chǎn)品回收及綜合加工能力差,致使“三廢”排放嚴重。產(chǎn)、學、研嚴重脫離 盡管我國擁有一大批從事煤焦化工業(yè)的科研、教學機構,但從煤焦油加工企業(yè)特別是大型國有企業(yè)來看,技術裝備水平和產(chǎn)品
24、科技含量均嚴重低下,科研成果的轉化遠落后于國外公司。 、我國煤焦油加工工業(yè)發(fā)展的基礎優(yōu)勢有: 產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢 目前我國大型煤焦油加工企業(yè)有50家,已形成一定規(guī)模的產(chǎn)業(yè)基礎和存量優(yōu)勢。特別是大型煤焦化企業(yè),如北京煉焦化學廠、鞍山鋼鐵公司、上海寶山鋼鐵公司、攀枝花鋼鐵公司、馬鞍山鋼鐵公司、武漢鋼鐵公司等,已基本完成原始積累,煤焦油年加工能力達300萬噸,產(chǎn)量達120萬噸,成為我國化學工業(yè)發(fā)展的重要行業(yè)。 科研與人才優(yōu)勢 經(jīng)過多年的發(fā)展,我國煤焦油加工工業(yè)已形成一支具有較大國內(nèi)外影響的科研(如中國科學院山西煤炭化學研究所、鞍山焦化耐火材料設計研究院、水煤漿氣化及煤化工國家工程研究中心等)、設計(如原化工部第二設計院等)、教學(如華東理工大
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