分析化學(xué)課后答案--武漢大學(xué)--第五版-上冊-完整版

1、2 第 1 章分析化學(xué)概論 1.稱取純金屬鋅 0.3250g，溶于 HCI后，定量轉(zhuǎn)移并稀釋到 250mL 容量瓶中，定容，搖勻。 計(jì)算 Zn2+溶液的濃度。 0.3250. 65.39 C 2 3 - F 250 10 = 0.01988molLLJ 2.有 0.0982mol/L 的 H2SO4溶液 480mL,現(xiàn)欲使其濃度增至 0.1000mol/L。問應(yīng)加入 0.5000moI/L H 2SO4的溶液多少毫升？ 解.C1V1 C2V2 二 c(V1 V2) 0.0982mol / L 0.480L 0.5000mol /L V 0.1000mol / L (0.480 L V2) V2

2、 =2.16mL 4.要求在滴定時(shí)消耗 0.2mol/LNaOH 溶液 2530mL。問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀 HcCQ 2HcO (KHC8H4O4)多少克？如果改用 2 2 4 2做基準(zhǔn)物質(zhì)，又應(yīng)稱取多少克？ 解.aOH :nKHC8H4O4 二1：1 口 二 “M 二 cMM = 0.2mol/L 0.025L 204.22g/mol = 1.0g mt = M = cV2M = 0.2mol/L 0.030L 204.22g/mol = 1.2g 應(yīng)稱取鄰苯二甲酸氫鉀 1.01.2g aOH： 2H2O _2：1 1 0.2mol /L 0.025L 126.07g / mol

3、=0.3g 解: 2 g = mM cV1M 2 1 m2 二 n2M CV2M 2 1 0.2mol /L 0.030 L 126.07g / mol = 0.4g HCO 2H O 2 應(yīng)稱取 2 2 4 2 0.30.4g 6.含 S 有機(jī)試樣 0.471g，在氧氣中燃燒，使 S 氧化為 S02，用預(yù)中和過的 出。2將 SO?吸 收，全部轉(zhuǎn)化為 H2SO4，以 0.108mol/LK0H 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，消耗 28.2mL。求 試樣中 S 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：SLSO2LH2SO4_2KOH nM 100% m -0.108mol/L 0.0282L 32.066g/mol 2

4、100% -10.3% & 0.2500g 不純 CaCO3試樣中不含干擾測定的組分。加入 25.00mL0.2600mol/LHCI 溶解， 煮沸除去 CO2,用 0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定過量酸，消耗 6.50mL，計(jì)算試樣中 CaCO? 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解: CaCO3 L 2HCl NaOH L HCl 1 nM 評-CV)M w 100%= 2 - 100% m m 1 -(0.2600mol/ L 0.025L -0.2450mol/ L 0.0065L) 100.09g/mol -2 100% 0.2500g = 98.24% 9今含有 MgSO4 7H2O

5、 純試劑一瓶，設(shè)不含其他雜質(zhì)，但 有部分失水變?yōu)?MgSO4 6H2O,測定其中 Mg 含量后，全部 按 MgSO4 7H2O 計(jì)算，得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 100.96%。試計(jì)算試劑0.471g 中 MgSOq 6 出 0 的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 100.96%=1- x+ xX M(MgS 4 7H2 ) M(MgSO4 6H2 ) 若考慮反應(yīng)，設(shè)含 MgSO4 7H2O 為 n1 mol MgSO4 6H2O 為 n2 mol 樣本質(zhì)量為 100g。 廠 n=n1+n2 v 246.47=100.96 I n 仆 228.455+ n2 沃 246.47=100 18 仙=0.96= n=0.253 m(Mg

6、SO 4 6H2O)=n M MgSO 4 6H 2 O=0.053 226.45=12.18 臨= .1218 10.不純 Sb2S30.2513g,將其置于氧氣流中灼燒， 產(chǎn)生的 S2通入 FeCb 溶液中，使 Fe3+ 還原至Fe2+，然后用 0.02000mol/LKMn 4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Fe2+,消耗溶液 31.80mL。計(jì)算 試樣中 Sb2S3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若以 Sb 計(jì)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)又為多少？ SdS3 L 2Sb_ 3SQ6Fe2 _ 6 KMn4 解： 5解：設(shè) MgSO4 6H2O 質(zhì)量分?jǐn)?shù)x MgS04 7H2O 為 1- =100.96% 1 器乞=0.1217 228.45

7、5 一 丫 H2C2O4 _ 2NaOH =2nH2C2O4 -2 5.553 10-11.106 10”(mol) _3 =11.106 10 =0.111(L) =111(mL) OsiaOH 0.100 5 5 nsb2S3 cV 0.0200mol / L 0.03180L = 0.00053mol 6 6 nSb =2nSb2S3 =2 0.00053mol =0.00106mol 0.00053mol 339.68g / mol n/ n/ wsbS 100% =71.64% 喚 0.2513g 0.00106moh121.76g/ mol 心/ “ “心 Wsb 100% =51

8、.36% 12.用純 AS2O3標(biāo)定 KMnO4溶液的濃度。若 0.211 2 g AS2O3在酸性溶液中恰好與 36.42 mL KM nO4反應(yīng)。求該 KMnO4溶液的濃度。 解: T5AS2O310AsO；4MnO4一 故 cVKMnO4 4 m 1000 5 M CKMnO4 4 0.2112 1000 = _ 36.42 197.8 =0.02345(mol/L) 14. H2C2O4作為還原劑?？膳c KMnO4反應(yīng)如下: - + 2+ 5H2C2O4 +2 Mn O4+6H =10CO2 +2Mn +8H2O 其兩個(gè)質(zhì)子也可被 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。分別計(jì)算 0.100mol -

9、L-1NaOH 和 0.100 mol L-1 500mg H2C2O4完全反應(yīng)所消耗的體積（mL ）。 KMnO 4溶液與 nH2C2O4 解： mH2C2O4 M H 2 C2 O4 500 二鵲 553 ”(mOl) n NaOH VNaOH 2_ 解：f=7 P=90%查表可知 t=1.90 L-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液。求其濃度以及對于 Fe3O4 ( M=231.54g mol-1 )的 5.442 二 讐18 =0.01850（mol /L） TFe3O4/K2Cr2O7 = CK2Cr2O7 M Fe3O4 2 - 0.01850 231.54 2 - 8.567( mg / mL) 18

10、.按國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，化學(xué)試劑 FeSO4 7H2O ( M=278.04g mol-1 )的含量：99.50100.5% 為一級(G.R); 99.00%100.5% 為二級(A.R)； 98.00%101.0% 為三級(C.P)?，F(xiàn)以 KMnO 4 法測定，稱取試樣 1.012g，在酸性介質(zhì)中用 0.02034 mol L-1 KMnO 4溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí) 消耗 35.70mL。計(jì)算此產(chǎn)品中 FeSO4 7 出 0 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并判斷此產(chǎn)品符合哪一級化學(xué)試 劑標(biāo)準(zhǔn)。 故為一級化學(xué)試劑。V H 2C2O4 2KMnO 5 nKMnO4 H2C2O4 =2 5.553 10“ 5 = 2.221

11、 10”（mol） VKMnO4 n CKMnO4 KMnO4 2221 100.02225 22.2（mL） 0.100 16.含 K262O7 5.442g 滴定度（mg/mL）。 CK2Cr2O7 解： n K2Cr2O7 V K2Cr2O7 解: T5Fe2MnO4- nFeSO4 7H2O 二 MnO4 =5 3570 0.02034 =3.631 10（mol） 1000 ”、 mFeSO4 #H2O FeSO4 7H2O - m nFeSO, H2O M FeSO4 H 2O m 3.631 10 278.04 1.012 -99.76% 20. CN 可用 EDTA 間接滴定法

12、測定。已知一定量過量的 Ni 2+與 CN 仮應(yīng)生成 Ni(CN) 4，過 2_ 量的 Ni2+以 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，Ni(CN) 4并不發(fā)生反應(yīng)。取 12.7mL 含 CN-的試液，加入 2_ 25.00mL 含過量 Ni2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液以形成 Ni(CN) 4，過量的 Ni2+需與 10.1mL 0.0130 mol L-1 EDTA 完全反應(yīng)。已知 39.3mL 0.0130 mol -L-1 EDTA 與上述 Ni2+標(biāo)準(zhǔn)溶液 30.0mL 完全反應(yīng)。 計(jì)算含 CN-試液中 CN-的物質(zhì)的量濃度。 解: TNi2 _ EDTA 1000 門皿2 = CM2 VNi? -0.0170

13、3 2500=4.2575 10 鼻(mol) nEDTA 二CEDTA VEDTA =0.0130 1000 =1.313 10*(mol) nCN_=4(nNi2.7EDTA ) =1.1778 10；(mol) 1000 分析試樣的采集與制備 c nNi2 + -CNi2 - Vn 39 3 空3 0.0130 VNi2 300 =0.01703(mol/L) CCN -二 n CN_ 1.1778 10” VCL 12.7 = 0.0927(mol / L) 2_ 解：f=7 P=90%查表可知 t=1.90 n)2 =( E 0.48 何 .61)2“8 i 某種物料，如各個(gè)采樣單元

14、間標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計(jì)值為 8 次，置信水平選定為 90%，則采樣單元數(shù)應(yīng)為多少 ？ 0.61 %，允許的誤差為 0.48 %，測定 2.某物料取得 8 份試樣，經(jīng)分別處理后測得其中硫酸鈣量分別為 81.65 %、81.48%、81.34%、 81.40%、80.98%、81.08%、81.17%、81.24 %，求各個(gè)采樣單元間的標(biāo)準(zhǔn)偏差.如果允許 的誤差為 0.20%,置信水平選定為 95%,則在分析同樣的物料時(shí)， 應(yīng)選取多少個(gè)采樣單元？ 解：f=7 P=85%查表可知 t=2.36 與嚴(yán)。13)2范4 3 E 0.20 4. 已知鉛鋅礦的 K 值為 0.1,若礦石的最大顆粒直徑為 30 mm，

15、問最少應(yīng)采取試樣多少千 克才有代表性？ 解：Q_Kd 2 =0.1 302 =90(kg) 5. 采取錳礦試樣 15 kg,經(jīng)粉碎后礦石的最大顆粒直徑為 2 mm,設(shè) K 值為 0.3，問可縮分 至多少克？ 2 2 解：Q_Kd 二 0.3 2 二 1.2(kg) 1 設(shè)縮分 n次，則Q W2 ln15 nln 1 _l n1.2 2 解得n豈3.6，所以 n=3 15 (-)3 =1.875(kg) 2 2_ 解：f=7 P=90%查表可知 t=1.90 第 3 章 分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理解：由二=0.4mg J = 1.0000 g 故有 1.0000 -1.0000 0.0004 3

16、1,0008 T，0000 0.0004 1 根據(jù)有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列算式: 19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.6 0.0323 20.59 2.12345 45.00 (24.00 -1.32) 0.1245 1.0000 1000 (4) pH=0.06，求H+=? 解: a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.6 X 0.032X 21 X 2.1=5.1 45,00 22,68 0,1245 =0.1271 c.原式 : 1.000 x1000 + -0 06 d. H =10 . =0.87( mol/L )

17、 質(zhì)量。已知 SA=SC=0.1， Sm=0.001， A=8.0， C=1.0， m=1.0，求 sx。 5.反復(fù)稱量一個(gè)質(zhì)量為 1.0000g 的物體，若標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.4mg，那么測得值為 1.0000、1.0008g 的概率為多少？ 3 設(shè)某痕量組分按下式計(jì)算分析結(jié)A -C m ，A 為測量值，C 為空白值，m 為試樣 解: 2 2 Sx _ S(A _C) x2 一(A-C)2 2 2 2 SA SC . Sm (A-C)2 m2 0.12 0.12 0.0012 (8.0-1.0)2 1.02 = 4.09 10 8.0 -1,0 x 二 且 1.0 = 7.0 故Sx = 4.0

18、9 10，7.02 =0.14 2 m F= s =1.44F 表=2.97 11.下列兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的精密度有無顯著性差異 （置信度 90%）? A: 9.56, 9.49, 9.62, 9.51, 9.58, 9.63 B: 9.33, 9.51 , 9.49, 9.51, 9.56, 9.40查表得 P=47.73% 7 要使在置信度為 95%時(shí)平均值的置信區(qū)間不超過土 s,問至解: In 查表，得: f =5 時(shí),t =2.57,故-1_ f =6 時(shí),t = 2.45,故 t 故至少應(yīng)平行測定 5 次 二 2.?7 =1.049 1 6 2.45 0.926 ： 1 7 9.測定黃鐵礦

19、中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，六次測定結(jié)果分別為 30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.56%, 30.49%，計(jì)算置信水平 95%時(shí)總體平均值的置信區(qū)間。 30.51%, 30.48% 30.42% 30.59% 30.51% 30.56% 30.49% 6 = 30.51% 6 _ 送(X -X)2 i d n T =0.06% 置信度為 95%時(shí): t .05,5 二 2.57,)= x _t：.,f s 5 二30%-2.57 0.06% = 30.51% - 0.06% _ 1 6 x x 二 9.57 解: a. n i 2 、6 (Xi X)2 - 5.71% 2 4 、 n1

20、 故 s =32.6x10 F =Sb- = 72.42.221 13用兩種不同分析方法對礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行分析，得到兩組數(shù)據(jù)如下: 方法 1 15.34% 0.10 % 11 方法 2 15.43% 0.12% 11 a. 置信度為 90%時(shí)，兩組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差是否存在顯著性差異 ？ b. 在置信度分別為 90%, 95%及 99%時(shí)，兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異 & _x)2 y 1 25% 2 4 故 s =72.4 10- F= s =1.440.063 查表得：當(dāng)置信度為 95% 時(shí)， 鮎.05,20 =2.090.063 查表得：當(dāng)置信度為 99% 時(shí)， t

21、01 20 0 , =2.840.063 所以兩組分析結(jié)果的平均值不存在顯著性差異。 15實(shí)驗(yàn)室有兩瓶 NaCI 試劑，標(biāo)簽上未標(biāo)明出廠批號，為了判斷這兩瓶試劑含 分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異，某人用莫爾法對它們進(jìn)行測定， ，Cl結(jié)果如下： Cl 的質(zhì)量 A 瓶 60.52%，60.41%，60.43%，60.45% B 瓶 60.15%，60.15%，60.05%，60.08% 問置信度為 90%時(shí)，兩瓶試劑含 Cl-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是否有顯著性差異? 解：用 F 檢驗(yàn)法: J 2 XA = : n - SA =60.45%， A =2 =2.3 10-3 xXi 2 XB = n =60.11%，SB

22、 n4 =2.6 10-3 S2 查表得 F表=9.281.46,因此沒有顯著性差異。 F=SA=1.13 , 查表得 F表=9.281.13 因此沒有差異。 用 t 檢驗(yàn)法： 而查表得 t表=1.941.46,因此沒有顯著性差異。 用 t 檢驗(yàn)法:d； dB S= I m nB-2 =4.0 10-3 |XA-XB| nAne所以 t= s nA + nB =2 8 而查表得 t表=2.45 10Kw c/Kb 100 故使用最簡式； OH- = 5.6 10 0.05 = 5.29 10-6 pH = 14 -pOH = 8.72 + V -10 c. NH4 Ka =5.6 10 x -

23、10 HCN Ka = 6.2. 10 cKa 10K w c 10 K a 由近似公式可以得到： H+=、吋=62一5.6一10 = 5.89 10-10 pH = 10 -0.77 = 9.23 e.氨基乙酸一端羧基顯酸性，一端氨基顯堿性， X -3 X Ka1 = 4.5 10 , Ka2 = 2.5 10 C/Ka2 100 且 C 10 Kai 所以H+ = JKa1Ka2 = J4.2漢2.5漢 10一 = i.06 x io-6 pH = 6-0.03 = 5.97 g.對于雙氧水而言，Ka = 1.8 10-12 CKa 100 所以可以計(jì)算氫離子濃度 H+ = JcKa +

24、Kw = J1.8X104 +仆10出=1.67 X 10-7 pH = 7 -0.22 = 6.78 i.由于 CICH 2COONa + HCl = CICH 2COOH + NaCI 所以原溶液可以看成 0.050mol/L的CICH 2COOH和0.010mo/LHCI的混合溶液設(shè)有 的CICH 2COOH發(fā)生離解，則 CICH 2COOH CICH 2COO- + H + 0.05-x x 0.01+x (0.01 X)X 所以有 0.05 _X = Ka= 1.4 10-3 解得 x = 4.4 10-3moI/L 那么H+ = 0.0144moI/L pH = -Iog H +

25、= 1.84 5.某混合溶液含有 0.10 moI L-! HCl、2.0 相-4 moI L-I NaHSO4 和 2.0 10-6 moI HAc。x moI/L a. 計(jì)算此混合溶液的 pH。 b. 加入等體積 0.10 mol L- NaOH 溶液后，溶液的 pH。 解: a. HSO4 Ka2=1.0 X 10-2 HAc K a=1.8X 10-5 均為弱酸，且濃度遠(yuǎn)低于 HCI的濃度，所以此體系中的 HSO4和 HAc 在計(jì)算 pH 值時(shí) 刻忽略。故 pH=1.00。 b. 加入等體積 O.lmol/LNaOH 溶液，HCI被中和，體系變?yōu)?HSO4 HAc 的混酸體系， H =

26、 KHS 4_ HSQ KHAHA 1 KW 忽略 KW及K HA HA, K H + 2= HS“( CHSO4-H+ ) 解得H + =9.90 X 10-5 故 pH=4.00 7.已知 Cr3+的一級水解反應(yīng)常數(shù)為 10-3.8,若只考慮一級水解，則 0.010 mol L-1 Cr(CIO4)3的 2+ pH 為多少？此時(shí)溶液中 Cr(OH)的分布分?jǐn)?shù)是多大？ 解: 1) )Ka C=10.8 10, =10L 10KW 如.8 : 100 H = _ = 1.182 10， - 2 mol/L 故 pH=2.93 9.今用某弱酸 HB 及其鹽配制緩沖溶液，其中 HB 的濃度為 0.

27、25 mol L-!。于 100mL 該緩沖 溶液中加入 200 mg NaOH(忽略溶液體積的變化)，所得溶液的 pH 為 5.60。問原來所配制的S) 2) 2 :一 _Ka Ka_ 108 = 0.12 6 緩沖溶液的 pH 為多少？(已知 HB 的Ka =5.0 10一) CNaOH 解： 200 0.05 40 10 (mol/L ) 已知 p Ka=5.30, pH=5.60 得 x=0.35 5.30+lg =5.44 則原緩沖溶液 pH= 25 11 配制氨基乙酸總濃度為 0.10 mol L-1的緩沖溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克？還 需加多少毫升 1 m

28、ol L-1酸或堿，所得溶液的緩沖容量為多大 ？ 解：設(shè)酸以 HA 表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60 _3 1)需 HA 質(zhì)量 m=0.10 100 75.0 4 = 0.75 (g) 生成 0.079mol/L 的質(zhì)子化氨基乙酸，需加酸為 0.079 100=7.9ml 19.用 O/EO1 L* NaOH 滴定 0.1mol L HAc 至 pH =8.00。計(jì)算終點(diǎn)誤差。設(shè)原緩沖溶液中鹽的濃度為 x mol/L，故 5.60 二 5.30 lg 0.05 x 0.25 x 2)因?yàn)榘被宜峒百|(zhì)子化氨基乙酸構(gòu)成緩沖溶液，設(shè) pH=2 時(shí)，質(zhì)子化氨基乙酸濃度 pH 為 xmo

29、l/L，則 二 pKa1 lg 池 CHA _.H 2.00 =2.35 0.1 x* 解得 x=0.079 H VKNH3OH KNH4+ CNH4+/CNH2OH Kw . . 10 / 心= =5.610 解： SP時(shí) CNaoH =0.05mol L Ka c 500 Kb OH VKC=5.29 10占 ，9 5G5)0= -0.0 5 1.8 81 0 0.0 5 22.用 0.100mol LNaOH 滴定 0. 1 CmDo L L 羥胺鹽酸鹽（NH QL）和 0. 1 On0。卜f N H4 C的混合溶液。問a.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH為多少？ b.在化學(xué)計(jì)量 點(diǎn)有百分之幾的N

30、H 4參加了反應(yīng)？ SP時(shí)，產(chǎn)物為NH2OH和NH4KbC 20 Kw pH sp =14 -6 0.72 =8.72 pH =pH ep pH sp = 8.00 8.72 = -0.72 解：已知NH 3OH C1 Kw K = 1.1 10 TE% 0.72 100 10皿 =Ji 3 勺8漢 5 七 10 0. 0500/0.050 =2.5%0(1 L/ ) pH -7.61 SP時(shí)，H 1=2.50衛(wèi)mol/L NH3NH3 CNH 5 10 帀 0.0500 = 1.1 10J3(mol/L) L 3 3 NH4 2.5 10* 5.6 10J0 參加反應(yīng)的NHQ百分?jǐn)?shù)為: 10

31、0% =2.2% 0.0500 25.稱取鋼樣1.000g ,溶解后，將其中的磷沉淀為磷鉬酸銨。用 20.00mL 0.1000mol LJ NaOH溶解沉淀，過量的NaOH用HNOs返滴定至酚酞?jiǎng)偤猛?色，耗去0.2000mol HNO3 7.50mL o計(jì)算鋼中P和卩25的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：p (NH4)2HP4 12Mo7 24Na H 2 5 3 3 過量 Na H =0.2 7.5 10 =1.5 10 (mol) 用于滴定磷鉬酸銨的NaOH “1 20忙“5 10.5.0 10(mol) 空。=2.10 (mol) 含P物質(zhì)的量為：24 P%=2.1 10 31 100=0.065

32、1 P25%* 1042 100 05 28.標(biāo)定甲醇鈉溶液時(shí)，稱取苯甲酸 0.4680g，消耗甲醇鈉溶液25.50mL，求甲醇鈉的濃 度。 CHsONa 口 C6H5COOH，令其濃度為 c “ 25.50 佶 122150(mOl/L) 第 7 章氧化還原滴定法 1.解：查表得：lgK(NH 3) =9.46 E=E 并2+/zn+0.0592lgZ n 2+/2 =-0.763+0.0592lg(Zn(NH3)42 /K(NH 3)4)/2 =-1.04V 3.解：E Hg22+/Hg=EHg22+/Hg+0.5*0.0592lgHg2+ -2 =0.793+0.5*0.0592lg(K

33、sp/CI ) E Hg22+/Hg=0.793+0.0295lgKsp=0.265V E Hg22 /Hg=0.265+0.5*0.0592lg(1/Cl 2)=0.383V 5.解：E MnO4-/Mn2+= E MnO4_/Mn2+0.059*lg ( MnO 4-/Mn 2+ ) /5 當(dāng)還原一半時(shí)：MnO4- = Mn 2+故 E MnO4-/Mn2+= E 0MnO4_/Mn2+=1.45V Cr2O72 =0.005mol/L 3+ Cr3+=2*0.05=0.10mol/L Ecr2O72 心3+= E 0Cr2O72 /Cr 3+0.059/6*lg(Cr2O72-/Cr3+

34、)=1.01V 解: 0.4680 7.解：Cu+2Ag* = Cu2* + 2Ag IgK =( 0.80-0.337) *2/0.059 = 15.69 15.69 2 2 K = 10 = Cu / Ag 表明達(dá)到平衡時(shí) Ag +幾乎被還原, 因此= Ag/2=0.05/2=0.025moI/L 2 0.5 -9 Ag= ( Cu2/K)0.5=2.3*10-9moI/L 2- - - 2 9. 解： 2S2O32-+I-3=3I-+S4O62- (a) 當(dāng)?shù)味ㄏ禂?shù)為 0.50 時(shí)， I3-=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667moI/L I

35、-=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700moI/L 故由 Nernst 方程得： E=E I3-/ I-0.059/2* Ig0.01667/0.700=0.506V (b) 當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為 1.00 時(shí)，由不對稱的氧化還原反應(yīng)得： - - 3 E I-3/ I-=0.545+0.0295 IgI-3/ I-3 (1) - 2- 2 2 E S4O62/-S2O32- =0.080+0.0295 IgS4O62-/ S2O322 (2) (1)*4+(2)*2 得： 6Esp=2.34+0.059 IgI-32S4O62-/ I - 6S

36、2O32-2 由于此時(shí)S4O62-=2l3，計(jì)算得S4O62-=0.025mol/L 門=0.55mol/L, 代入上式 Esp=0.39=0.059/6* lgS4O62-/4 l -6=0.384V (c) 當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為 1.5, E= E S4O62/-S2O32-=0.80+0.0295 lgS4O62-/ S2O322 此時(shí)S4O62-=0.1000*20.00/100=0.0200mol/L 2- S2O32-=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L 故 E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200) 2=1.30V 11 解： Ce4+Fe2+=

37、Ce3+Fe3+ 終點(diǎn)時(shí) Cce3+=0.05000mol/l, Fe 2+=0.05000mol/l. 所以 C Ce4= Cce3+*10(094-144)/0059 =1.7*10 mol/l C Fe2+=CFe3+*10(0.94-0.68)/a059 =2.0*10-6mol/l 得 Et=(1.7*10-1-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10 -6)*100%=-0.004% 13解：Ce4+Fe2+=Ce3+Fe2+ 在 H2SO4介質(zhì)中，終點(diǎn)時(shí) Eep=0.48V, Esp=(1.48+0.68)/2=1.06V, 一 E r =1.44-0.68=0.76V

38、E=0.84-1.06=-0.22 Et=(10-0.22/0.059-100.22/0.059)/100.76/2*0.059*100%=-0.19% 在 H2SO4+H3PO4介質(zhì)中， ：Fe3+=1+103.5*0.5=5*10 2.5=103.2, ： Fe2+=1+0.5*102.3=102.0 EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lg ： Fe3+=0.61V Esp=(1.44+0.617)/2=1.03V E=0.84-1.03=-0.19V E =0.83V, 由林邦誤差公式：Et=(10-0.19/0.059-100.19/0.059)/100.83/2*0.059*

39、100%=0.015% 15.解: 5VO2 +Mn O4+6H2O=5VO3+ Mn2 +12H 4Mn 2+Mn O4-+8H+=5 Mn 3+4 出 0 - 2+ - 5V MnO4,4Mn 4Mn MnO4 (V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27% (Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94 心.00*1000)*100%=1.48% + 2+ + 2+ 17.解：PbO2+H2C2O2+2H =Pb +2CO2+2H2O, PbO+2H =Pb +H2O, 2Mn O4-+5C2O42+6H =

40、2M n2 +10CO2+8H2O 5PbO2 5PbO 5C2O42- 2Mn O4-, 設(shè)試樣中 PbO2為 x 克，PbO 為 y 克。 則 20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000 x/M(Pb。2)+1000y/M(PbO) 0.04000*30.00=2*1000 x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(Pb。) 解得 x=0.2392g, y=0.4464g 故 (PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%, -(Pb0)=0.4464/1.234*100%=36.17%. 19.解：由化學(xué)反應(yīng)：IO3-+5+6H =3l2+3H2O,l2

41、+S2O3 =2I-+S4O6- 得 1KIO3 5I- 3I2 6N&S2O3 CKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6), 得 CKi=0.02896mol/L 21.解：由 3NO2+H2O=2HNO3+NO,及氮守恒得 3NH4+ 3NH3 3NO2 2HNO3 2NaOH, -(NH 3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51% 23解：由此歧化反應(yīng)的電子守恒得：3/2M n2+ Mn O4 (Mn )=(0.03358*0.03488)*3/2*M(M n)/0.5165*

42、100%=18.49% 2+ 2- 25.解：由氧化還原反應(yīng)電子守恒得：6Fe C2O7 , mcr=2*M(Cr)(0.500/MFe(NH 4)(SO4)2 6H2O-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2 .? -5 V=m,V=Sh= h=6.80*105 28 解.n乙二醇=(40.1014.30F0.050=1.29勺0mol 故 m乙二醇=1.29 10” 62.04 = 0.08004g = 80.04mg 50 O.。5-。5 0.1 1 E 58 10 !0038.7!% 31. 解: 由關(guān)系式 CHCOCHL 3|亠 6S23 得: 34. 解:

43、a、sul 的分子結(jié)構(gòu)式為 0.013509 0.1 172.21 0.2981 故該試樣為不合格產(chǎn)品 第 8 章沉淀滴定法和滴定分析小結(jié) 2解：試樣中 Cl-的總量即為消耗 Ag+的量 -3 n(cl-)=n(Ag+)=0.07916X19.46=1.5405X10 (mol) 設(shè)試樣中 BaCl2的質(zhì)量為 x，則有 2x /208.24 + (0.1036 )158.443=1.5405X10-3 解得 x=0.03093(g) 即,試樣中的 BaCl2的質(zhì)量為 0.03093g 4.解：設(shè)試樣中 K2O 的質(zhì)量為 x, Na2O 的質(zhì)量為 y 2Xx/ M(K20) M (KCl) +2

44、Xy/M(Na2O) M(NaCl) =0.1028 (1) 2Xx/M(K2O) 45.45X1O- M(As) /3 0.5000 X100% =22.70% 8.解：設(shè)該鐵的氧化物的分子式為 FaOy 則 55.85x+16.00y=0.5434 55.85x=0.3801 二 x= 0.006806 y= 0.01020 y/x =0.01020/0.006806 = 1.5 = 3 2 即該鐵的氧化物的分子式為 Fe2O3 第 9 章 重量分析法 1.解：/ S0=CaSO4= B CaSO42-= Ksp=200 9.1-61102 0-3mol/L CaSO4水 1.82 10

45、非離解形式 Ca2+的百分?jǐn)?shù)為 = -37.6% S+ . Ksp BaSO4在 0.1mol L BaCl2中, (2) CiZi =0.30 2 查表得 a(Ba2*) =5,a(SOjj =4 -lg “+ =0.512 102 Ba2+ - =0.5909,YB 2+ = 0.26 1 0.328 5 x 0.30 Ba .0.30 七 Ba2+ 巾512 10； 0.328： 0.30 g SO廠 22 3解: BaSO4在 0.1mol/LNaCl 中,I (1) 2 ciZi =0.10, 查表得 a(Ba2*) =5,a(SO 門=4, Ba2+ -0.38, 0.355 .s

46、=Ba2 + =S&T| =jKsp = Ksp0 Ba2 = 2.86 10*(Ksp0=1.1 10) SO2- .030 0 10 2+ 2 .Ksp =1.1 10一二Ba Ba2+ SO4 SO2_ = (s 0.10) 0.26 s 0.22 s=1.92 10mol L 5解: 冷陽2“1。, 查表得 a(Ba2+) =5,a(S=4 Ba2+ .38, SC-0.355 _2 右 1.0 x10 SO4_0.07 1.0 10, = 0.125 Ksp0 =1.1 10“ =aBa aSO4 = (0.01 S) Ba2+ s SO：-、SO：_ s =6.44 10

47、mol LJ 7解: AgCl 丄 Ag Cl ； Ksp =1.8 10J0 AgBr L Ag Br 一, Ksp = 5 10 出 在同一溶液中，Ag 只有一種濃度 KspAgCl KSpAgBr,AgCI -的溶解度大得多 Ag濃度由AgCl “決定 s=Ag = KspAgCl = 1.8 10， =1.34 10mol L 9解: 已知 CaCO3沉淀在水中的主要離解平衡為: CaCO3 XH2OL Ca2+ HCO3一 OH - 2+ 3 Ksp 二Ca + HCO31OH 1 -s Ksp 珂Ca2+ HCO3OH 】 CO3 H _ Ksp Kw -Ka2 Ksp Kw 3

48、Ka2 2.9 10- 10J4 5.6 10J1 s=8.02 10-mol LJ OH - =s =8.02 10-mol LJ pOH -4.1, pH -9.9 11 .解: 爲(wèi) Ag2（S2O3） 討 10 8.82 13.46 22 14.15 3 3 9 9.48 0.01+10 （10 ） +10 （10 ） = 3.02 10 =10 17 + 心=9.3 X 10 = Agl =侖 o.010 s=2.81 X 10 5 mol LJ 13.解: Ba24 =0.1 x 1000 混合后， 1 4.9 10 mol L4 150 M （Ba） 2 50 _3 1 SO42T

49、 -0.01 3.3 10 mol L 150 剩余的 Ba2 =（4.9 10-3.3 冷 150 137.33 =3.3mg 100 mL 純水洗滌時(shí)損失的BaS。4： ：s=Ba2 f KSp =1.05 10*mol L， 為 1.05 10* 100 233.4=0.245mg 100 mL0.010 mol LH2SO4洗滌時(shí) ，豐 1 2 1 ,0.010mol L H2SO4的H =1.41 10 mol L Ka2 Kspe 10譏BrsWs （s 0.。1）#s 0.。1 1.41 ”任 .s=2.65 10-8mol L, BaSO4損失 mg 數(shù)為:2.65 10_8

50、100 233.4 =6.2 10mg 16.解: NH4HF2 NH4F+HF HF 丄 F (1) 0.005 _H H 0.005 H KaH HD HF H =5.84 10mol LJ 2, 2 0 001 2 Ka 2 .Ca2 F-2 (2 0.005 、上2 =0.0005 (0.01 )2 2 F H + Ka =0.0005 (0.01 0.56)2 =1.57 10 出 KspAgCl 有沉淀生成 :Ag(NH嚴(yán) 二 1 103.24 0.5 107.0(0.5)2 = 2.8 106 Ag + 0.05 Ag 【ClJ=28 17 0.5 =8.9 10 KspAg。

51、-有沉淀生成 pH -9.26 lg = 8.26 0.5 pOH =5.74,OH =1.82 10“mol L， Mg2 OH 丫 =0.005 (1.82 10冷2 =1.66 104 ： KspMgg -無沉淀生成 19.解: s = Zn2 ZnOH V Zn(OH)2+Zn(OH)3+Zn(OH)4_ =Zn2 1OH -OH 于OH 于OH -4 1OH -2OH 一2 OH3 OH4 = 2.5 10-7mol I? 主要狀態(tài)可由數(shù)值得 22.解: 2M (MgSO4 7H2O) 2215 M (Mg 2 P2O7) MCa3(PO4)2 2M(NH 4)3 PO4 12MOO

52、3 M(P2O5) 2M 2M(NH 4)3卩。4 12MOO3 25.解： 設(shè) CaGO 為 x,MgC2Q y =0.6240- x (1) M (Cr2O3) 2M (PbCrO4) -0.2351 0.5805 M (AgCl) -0.5805 107.868 35.453 28.解: M (NaCI) Na 35.453 1.4236 Ksp 2 OH于 =0.08266 -0.03783 M (CaCO3) M (CaC2O4) (0.6240 -x) M (MgCOs) M (MgC2O4) -0.4830 解得 Na =22.988865 31 解： 設(shè)為FexOy 匯 55.85+ y 燈 6 =0.5434 、 、 xx55.85 = 0.3801 , 0.3801 則 x 0.006806 55.85 y 0.01020 3 r _ _ _ _ _ x - 0.006806 一 2 為 FezOs 50 34解： AgCI：10