第二章 氣相色譜分析

1、重現(xiàn)1903年俄羅斯植物學(xué)家Tsweet茨維特植物提取液CaCO3玻璃柱石油醚淋洗石油醚色譜色：顏色譜：圖譜1906年茨維特論文發(fā)表杰出發(fā)明被冷落幾十年1942年Hesse漢斯N2流動相硅膠固定相Martin馬丁 Synge辛格液體涂在擔(dān)體上作固定相建立系統(tǒng)色譜理論1948/1952年 分別 諾貝爾化學(xué)獎從此色譜飛速發(fā)展現(xiàn)代儀器分析重要組成色譜法是一種分離技術(shù)，色譜法是一種分離技術(shù)， 試樣混合物的分離過程也就是試試樣混合物的分離過程也就是試樣中各組分在稱之為色譜分離柱中的樣中各組分在稱之為色譜分離柱中的兩相間不斷進(jìn)行著的分配過程。兩相間不斷進(jìn)行著的分配過程。 其中的一相固定不動，稱為固定其中的

2、一相固定不動，稱為固定相；相； 另一相是攜帶試樣混合物流過此另一相是攜帶試樣混合物流過此固定相的流體（氣體或液體），稱為固定相的流體（氣體或液體），稱為流動相。流動相。（1）分離效率高分離效率高 復(fù)雜混合物，有機(jī)同系物、異構(gòu)體。手性異構(gòu)體。（2 2） 靈敏度高靈敏度高 可以檢測出g.g-1(10-6)級甚至ng.g-1(10-9)級的物質(zhì)量。（3） 分析速度快分析速度快 一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個試樣的分析。（4 4） 應(yīng)用范圍廣應(yīng)用范圍廣 氣相色譜：沸點(diǎn)低于400的各種有機(jī)或無機(jī)試樣的分析。 液相色譜：高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定、生物試樣的分離分析。 不足之處：不足之處： 被分離組分的定性較

3、為困難。流動相氣相色譜液相色譜氣體液體超臨界填充柱色譜毛細(xì)管色譜分配色譜離子色譜排阻等等等1903年分離植物色素液固色譜同時起跑先后到達(dá)終點(diǎn)什么原因？色譜柱是各組分的跑道技巧技巧/ /體能體能/ /狀態(tài)狀態(tài)各組分何技巧？各組分何技巧？1、分離過程：組分賽跑 色譜分離過程是在色譜柱內(nèi)完成的。色譜分離過程是在色譜柱內(nèi)完成的。 氣固色譜的分離機(jī)理氣固色譜的分離機(jī)理: 吸附與脫附的不斷重復(fù)過程；吸附與脫附的不斷重復(fù)過程；氣液色譜的分離機(jī)理：氣液色譜的分離機(jī)理： 氣液氣液(液液液液)兩相間的反復(fù)多次分配過程。兩相間的反復(fù)多次分配過程。2、 分離原理：兩相分配 組分在固定相和流動相間發(fā)生的吸附、脫附，或溶

4、解、組分在固定相和流動相間發(fā)生的吸附、脫附，或溶解、揮發(fā)的過程叫做分配過程。在一定溫度下，組分在兩相間揮發(fā)的過程叫做分配過程。在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時的濃度（單位：分配達(dá)到平衡時的濃度（單位：g / mL）比，稱為分配系數(shù)，）比，稱為分配系數(shù)，用用K 表示，即：表示，即：Ms ccK 組組分分在在流流動動相相中中的的濃濃度度組組分分在在固固定定相相中中的的濃濃度度分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)。分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)。v氣固色譜 吸附脫附v氣液色譜 溶解揮發(fā) 一定溫度下，組分的分配系數(shù)一定溫度下，組分的分配系數(shù)K越大，出峰越慢；越大，出峰越慢；試樣一定時，試樣一定時，K主要取決于固

5、定相性質(zhì)，主要取決于固定相性質(zhì)，柱溫柱溫每個組份在各種固定相上的分配系數(shù)每個組份在各種固定相上的分配系數(shù)K不同；不同；選擇適宜的固定相可改善分離效果；選擇適宜的固定相可改善分離效果；試樣中的各組分具有不同的試樣中的各組分具有不同的K值是分離的基礎(chǔ)；值是分離的基礎(chǔ)；某組分的某組分的K = 0時，即不被固定相保留，最先流出。時，即不被固定相保留，最先流出。Ms ccK 組分在流動相中的濃度組分在流動相中的濃度組分在固定相中的濃度組分在固定相中的濃度 在實(shí)際工作中，也常用分配比來表征色譜分配平衡過程。在實(shí)際工作中，也常用分配比來表征色譜分配平衡過程。分配比是指，在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡

6、分配比是指，在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時的質(zhì)量比：時的質(zhì)量比：Ms mmk 組分在流動相中的質(zhì)量組分在流動相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量 1. 分配系數(shù)與分配比都是與組分及固定相的熱力學(xué)性質(zhì)分配系數(shù)與分配比都是與組分及固定相的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)的常數(shù)，隨分離柱溫度、柱壓的改變而變化。有關(guān)的常數(shù)，隨分離柱溫度、柱壓的改變而變化。 2.分配系數(shù)與分配比都是衡量色譜柱對組分保留能力的分配系數(shù)與分配比都是衡量色譜柱對組分保留能力的參數(shù)，數(shù)值越大，該組分的保留時間越長。參數(shù)，數(shù)值越大，該組分的保留時間越長。 3. 分配比可以由實(shí)驗(yàn)測得。分配比可以由實(shí)驗(yàn)測得。分配比也稱：分配比

7、也稱： 容量因子容量因子(capacity factor)；容量比；容量比(capacity factor)；塔板理論的假設(shè)：塔板理論的假設(shè)：1）塔板之間不連續(xù)；）塔板之間不連續(xù)；2）塔板之間無分子擴(kuò)散；）塔板之間無分子擴(kuò)散；3）組分在各塔板內(nèi)兩相間的分配瞬間達(dá)至平衡，）組分在各塔板內(nèi)兩相間的分配瞬間達(dá)至平衡，達(dá)一次平衡所需柱長為理論塔板高度達(dá)一次平衡所需柱長為理論塔板高度H；4）某組分在所有塔板上的分配系數(shù)相同；）某組分在所有塔板上的分配系數(shù)相同；5）流動相以不連續(xù)方式加入，即以一個一個的）流動相以不連續(xù)方式加入，即以一個一個的塔板體積加入。塔板體積加入。塔板理論塔板理論半經(jīng)驗(yàn)理論；半經(jīng)驗(yàn)理

8、論； 將色譜分離過程比擬作蒸餾過程，將連續(xù)將色譜分離過程比擬作蒸餾過程，將連續(xù)的色譜分離過程分割成多次的平衡過程的重復(fù)的色譜分離過程分割成多次的平衡過程的重復(fù) （類似于蒸餾塔塔板上的平衡過程）；（類似于蒸餾塔塔板上的平衡過程）；3、塔板理論（plate theory） 當(dāng)試樣由載氣攜帶進(jìn)入色當(dāng)試樣由載氣攜帶進(jìn)入色譜柱與固定相接觸時，被固定譜柱與固定相接觸時，被固定相溶解或吸附相溶解或吸附; ; 隨著載氣的不斷通入，被隨著載氣的不斷通入，被溶解或吸附的組分又從固定相溶解或吸附的組分又從固定相中揮發(fā)或脫附中揮發(fā)或脫附; ; 揮發(fā)或脫附下的組分隨著揮發(fā)或脫附下的組分隨著載氣向前移動時又再次被固定載氣

9、向前移動時又再次被固定相溶解或吸附相溶解或吸附; ; 隨著載氣的流動，溶解、隨著載氣的流動，溶解、揮發(fā)，或吸附、脫附的過程反揮發(fā)，或吸附、脫附的過程反復(fù)地進(jìn)行。復(fù)地進(jìn)行。 色譜柱長：色譜柱長：L， 虛擬的塔板間距離：虛擬的塔板間距離：H， 色譜柱的理論塔板數(shù)：色譜柱的理論塔板數(shù)：n，則三者的關(guān)系為：則三者的關(guān)系為： n = L / H理論塔板數(shù)與色譜參數(shù)之間的關(guān)系為：理論塔板數(shù)與色譜參數(shù)之間的關(guān)系為：222116545)()(./bRRWtYtn保留時間包含死時間，在死時間內(nèi)不參與分配保留時間包含死時間，在死時間內(nèi)不參與分配! ! 單位柱長的塔板數(shù)越多，表明柱效越高。單位柱長的塔板數(shù)越多，表明

10、柱效越高。 用不同物質(zhì)計(jì)算可得到不同的理論塔板數(shù)。用不同物質(zhì)計(jì)算可得到不同的理論塔板數(shù)。 組分在組分在tM時間內(nèi)不參與柱內(nèi)分配。需引入有效時間內(nèi)不參與柱內(nèi)分配。需引入有效塔板數(shù)和有效塔板高度：塔板數(shù)和有效塔板高度：222/1)(16)(54. 5bRRWtYtn 理理有效有效有效有效有效有效nLHWtYtnbRR 222/1)(16)(54. 5 (1)當(dāng)色譜柱長度一定時，塔板數(shù)當(dāng)色譜柱長度一定時，塔板數(shù) n 越大越大(塔板高度塔板高度 H 越越小小)，被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多，柱效能則越高，所，被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多，柱效能則越高，所得色譜峰越窄。得色譜峰越窄。 (2) (2)

11、不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時，應(yīng)指明測定板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時，應(yīng)指明測定物質(zhì)。物質(zhì)。 (3) (3)柱效不能表示被分離組分的實(shí)際分離效果，當(dāng)兩組分柱效不能表示被分離組分的實(shí)際分離效果，當(dāng)兩組分的分配系數(shù)的分配系數(shù)K K相同時，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法分相同時，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法分離。離。 (4) (4)塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，也無法指出影響柱效的因素及提高柱效效不同

12、的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。的途徑。1. 1. 速率方程（也稱范速率方程（也稱范. .弟姆特方程式）弟姆特方程式） H = A + B/u + Cu H：理論塔板高度，：理論塔板高度， u：載氣的線速度：載氣的線速度(cm/s) A：渦流擴(kuò)散項(xiàng)：渦流擴(kuò)散項(xiàng) B：分子擴(kuò)散項(xiàng)：分子擴(kuò)散項(xiàng) C：傳質(zhì)組力：傳質(zhì)組力減小減小A、B、C三項(xiàng)可提高柱效；三項(xiàng)可提高柱效； 存在著最佳流速存在著最佳流速分離度R2R112()/ 2ttRYYR = 0.75 不完全分離R = 1.0峰A中含有4%的 BRs = 1.5 基本完全分離保留時間之差底峰寬的均值1-載氣鋼瓶；2-減壓閥；3-凈

13、化干燥管；4-針形閥；5-流量計(jì);6-壓力表；7-進(jìn)樣器；8-色譜柱；9-熱導(dǎo)檢測器；10-放大器；11-溫度控制器；12-記錄儀；載氣系統(tǒng)載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)色譜柱色譜柱檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)溫控系統(tǒng)溫控系統(tǒng)包括氣源、凈化干燥管和載氣速度控制；常用的載氣有：氫氣、氮?dú)狻⒑?；凈化干燥管：去除載氣中的水、有機(jī)物等雜質(zhì)（依次通過分子篩、活性炭等）；載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。鋼瓶與氣路連接除氧除水管液體試樣采用色譜微量進(jìn)樣器進(jìn)樣，規(guī)液體試樣采用色譜微量進(jìn)樣器進(jìn)樣，規(guī)格有格有1L，5L，10L等。等。 進(jìn)樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測進(jìn)樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢

14、測器線性檢測范圍之內(nèi)。進(jìn)樣要求動作快、時器線性檢測范圍之內(nèi)。進(jìn)樣要求動作快、時間短。間短。 氣體試樣應(yīng)采氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣。氣體試樣應(yīng)采氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣。進(jìn)樣裝置：進(jìn)樣裝置：進(jìn)樣器+氣化室儀器中毛細(xì)管柱進(jìn)樣器與柱的接口填充柱毛細(xì)管柱(開管柱)內(nèi)徑粗 3-5mm柱長 1-3m/常用不銹鋼內(nèi)徑細(xì) 0.2-0.5mm柱長 20-100m/常用石英 色譜柱：色譜柱：色譜儀的核心部件。 柱材質(zhì)：柱材質(zhì)：不銹鋼管或玻璃管，內(nèi)徑3-6毫米。長度可根據(jù)需要確定。 柱填料：柱填料：粒度為60-80或80-100目的色譜固定相。 液液-固色譜：固色譜：固體吸附劑 液液-液色譜：液色譜：擔(dān)體+固定液 柱制備對柱效有較大影

15、響，填料裝填太緊，柱前壓力大，流速慢或?qū)?柱堵死，反之空隙體積大，柱效低。 毛細(xì)管柱是目前GC的主流主要為開管柱 open tubular column管內(nèi)壁涂漬固定液，無載體空心管主要特點(diǎn)分離能力強(qiáng)適用更復(fù)雜對象分析時間快柱容量小高載氣流速進(jìn)樣量小/分流 溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù)，氣化室、分離室、檢測器三部分在色譜儀操作時均需控制溫度； 氣化室：保證液體試樣瞬間氣化； 檢測器：保證被分離后的組分通過時不在此冷凝； 分離室：準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。當(dāng)試樣復(fù)雜時，分離室溫度需要按一定程序控制溫度變化，各組分在最佳溫度下分離； 色譜儀的眼睛 通常由檢測元件、放大器、顯示記錄三部分組成； 被

16、色譜柱分離后的組分依次進(jìn)入檢測器，按其濃度或質(zhì)量隨時間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖；however濃度型檢測器：濃度型檢測器： 測量的是載氣中通過檢測器組分濃度瞬間的變化，檢測 信號值與組分的濃度成正比。熱導(dǎo)檢測器；質(zhì)量型檢測器：質(zhì)量型檢測器： 測量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測器的速度變化，即檢測信號值與單位時間內(nèi)進(jìn)入檢測器組分的質(zhì)量成正比。FID；廣普型檢測器：廣普型檢測器： 對所有物質(zhì)有響應(yīng)，熱導(dǎo)檢測器；專屬型檢測器：專屬型檢測器： 對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，電子俘獲檢測器；GC 常用 檢測器熱導(dǎo)檢測器氫火焰離子檢測器 電子捕獲檢測器火焰光度檢測器質(zhì)譜檢測器TCD t

17、hermal conductivity detectorFPD flame photometric detectorFID hydrogen flame ionization detectorMSD mass spectrum detectorECD electron capture detector (1) 典型的質(zhì)量型檢測器典型的質(zhì)量型檢測器; (2) 對有機(jī)化合物具有很高的靈敏度對有機(jī)化合物具有很高的靈敏度; (3) 無機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的無機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng)物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng); (4) 氫焰檢測器具有結(jié)構(gòu)簡單、穩(wěn)定性好、靈敏度

18、氫焰檢測器具有結(jié)構(gòu)簡單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速等特點(diǎn)高、響應(yīng)迅速等特點(diǎn); (5) 比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高出近比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高出近3個數(shù)量級，檢個數(shù)量級，檢測下限可達(dá)測下限可達(dá)10-12gg-1。(1)當(dāng)含有機(jī)物 CnHm的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時，在C層發(fā)生裂解反應(yīng)產(chǎn)生自由基 ： CnHm CH(2)產(chǎn)生的自由基在D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)： CH + O CHO+ + e(3)生成的正離子CHO+ 與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)： CHO+ + H2O H3O+ + COA A區(qū)：預(yù)熱區(qū)區(qū)：預(yù)熱區(qū)B B層：點(diǎn)燃火焰層：點(diǎn)燃火焰C C層：熱

19、裂解區(qū)：層：熱裂解區(qū)：溫度最高溫度最高D D層：反應(yīng)區(qū)層：反應(yīng)區(qū)(4)(4)化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場的作用下分別向兩極定向運(yùn)動而產(chǎn)生微電流（約10-610-14A）；(5) 在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測組分質(zhì)量成正比，所以子室的被測組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測氫焰檢測器是質(zhì)量型檢測器。器是質(zhì)量型檢測器。(6) 組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬分之一的碳原子被電離。(7)(7)離子電流信號輸出到記錄儀，得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線A區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū) 高選擇性檢測器，

20、高選擇性檢測器， 僅對含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈僅對含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈敏度，檢測下限敏度，檢測下限1010-14 -14 g /mLg /mL， 對大多數(shù)烴類沒有響應(yīng)。對大多數(shù)烴類沒有響應(yīng)。 較多應(yīng)用于農(nóng)副較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測定。農(nóng)藥殘留量的測定。1.1.火焰光度檢測器火焰光度檢測器(flame photometric detector,FPD)(flame photometric detector,FPD) 化合物中硫、磷在富氫火焰中被還原，激發(fā)后，輻射出400、550 nm 左右的光譜，可被檢測； 該檢

21、測器是對含硫、磷化合物的高選擇性檢測器；2.2.熱離子檢測器熱離子檢測器(thermionic detector, TID)(thermionic detector, TID) 氮、磷檢測器；對氮、磷有高靈敏度； 在FID檢測器的噴嘴與收集極之間加一個含硅酸銣的玻璃球，含氮、磷化合物在受熱分解時，受硅酸銣作用產(chǎn)生大量電子，信號強(qiáng)；3.3.定性檢測器定性檢測器( (聯(lián)用儀器聯(lián)用儀器) ) 將兩種儀器結(jié)合；色-質(zhì)聯(lián)用儀 (通過分子分離器連接)4、MSD載氣流速載氣種類柱溫柱長與內(nèi)徑氣化溫度H2 /N2 / Ar低于固定液使用溫度略低于組分沸點(diǎn)固定液/固定相討論 增加柱長對提高分離度有利（分離度R正

22、比于柱長L2），但組分的保留時間tR ，且柱阻力，不便操作。 柱長的選用原則是在能滿足分離目的的前提下，盡可能選用較短的柱，有利于縮短分析時間。 填充色譜柱的柱長通常為13米。 可根據(jù)要求的分離度通過計(jì)算確定合適的柱長或?qū)嶒?yàn)確定。 柱內(nèi)徑一般為34厘米。 由圖可見存在最佳流速（uopt）。實(shí)際流速通常稍大于最佳流速，以縮短分析時間。CBuCuBuHuCuBAHopt20dd 首先應(yīng)使柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過該溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以固體形式存在）范圍之內(nèi)。 柱溫升高，分離度下降，色譜峰變窄變高。柱溫，被測組分的揮發(fā)度，即被測組分在氣相中的濃度，K，tR，

23、低沸點(diǎn)組份峰易產(chǎn)生重疊。 柱溫，分離度，分析時間。對于難分離物質(zhì)對，降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分離得到改善，但是不可能使之完全分離，這是由于兩組分的相對保留值增大的同時，兩組分的峰寬也在增加，當(dāng)后者的增加速度大于前者時，兩峰的交疊更為嚴(yán)重。 柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點(diǎn)時的溫度。 組分復(fù)雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。（1 1）基線）基線 無試樣通過檢測器時，無試樣通過檢測器時，檢測到的信號即為基線。檢測到的信號即為基線。（2 2）用時間表示保留值）用時間表示保留值 保留時間（保留時間（tR）：組）：組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大值時所需的時間；極大值時所需的時

24、間； 死時間（死時間（tM）：不與固定相作用的氣體（如空氣）的保）：不與固定相作用的氣體（如空氣）的保留時間；留時間； 調(diào)整保留時間（調(diào)整保留時間（tR ）：）：tR= tRtM 保留體積（保留體積（VR）：）： VR = tRF0F0為柱出口處的載氣流量，為柱出口處的載氣流量，單位：單位：m L / min。 死體積（死體積（VM）：）： VM = tM F0 調(diào)整保留體積調(diào)整保留體積(VR)： V R = VR VM 組分組分2與組分與組分1調(diào)整保留值之比：調(diào)整保留值之比： r21 = t R2 / t R1= V R2 / V R1 相對保留值只與柱溫相對保留值只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，

25、與其和固定相性質(zhì)有關(guān)，與其他色譜操作條件無關(guān)，它他色譜操作條件無關(guān)，它表示了固定相對這兩種組表示了固定相對這兩種組分的選擇性。分的選擇性。 用來衡量色譜峰寬度的參用來衡量色譜峰寬度的參數(shù)，有三種表示方法：數(shù)，有三種表示方法：（1）標(biāo)準(zhǔn)偏差）標(biāo)準(zhǔn)偏差( )：即：即0.607倍倍峰高處色譜峰寬度的一半。峰高處色譜峰寬度的一半。（2）半峰寬）半峰寬(Y1/2)：色譜峰高一：色譜峰高一半處的寬度半處的寬度 Y1/2 =2.354 （3）峰底寬）峰底寬(Wb)：Wb=4 純標(biāo)準(zhǔn)樣對照文獻(xiàn)值對照儀器聯(lián)用定性保留值標(biāo)樣加入雙柱定性相對保留值保留指數(shù)GC-MSGC-NIR身高法找人！流行中！色譜自身定性保留值

26、（1 1）利用純物質(zhì)定性的方法）利用純物質(zhì)定性的方法 利用保留值定性利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。 利用加入法定性利用加入法定性：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。色譜峰的相對變化。 利用相對保留值利用相對保留值r r2121定性定性 相對保留值相對保留值r r2121僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān)。在色譜

27、手僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān)。在色譜手冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來進(jìn)行定性鑒定。來進(jìn)行定性鑒定。 小型化的臺式色質(zhì)譜聯(lián)用儀（小型化的臺式色質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MSGC-MS；LC-MSLC-MS） 色譜色譜- -紅外光譜儀聯(lián)用儀；紅外光譜儀聯(lián)用儀； 組分的結(jié)構(gòu)鑒定組分的結(jié)構(gòu)鑒定（1 1）峰面積的測量）峰面積的測量 （1）峰高）峰高（h）乘半峰寬乘半峰寬（Y 1/2）法：法：近似將色譜峰當(dāng)作等腰三角形。此法算出的面積是實(shí)際峰面積的0.94倍： A = 1.064 hY1/2 （2）峰高乘平均峰寬法：）峰高乘平均峰寬法：當(dāng)峰形不

28、對稱時，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，由下式計(jì)算峰面積： A = h（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留時間法：）峰高乘保留時間法：在一定操作條件下，同系物的半峰寬與保留時間成正比，對于難于測量半峰寬的窄峰、重疊峰（未完全重疊），可用此法測定峰面積： A = hbtR （4）自動積分和微機(jī)處理法）自動積分和微機(jī)處理法定量依據(jù)：組分含量與峰面積成正比峰面積A測定峰型對稱峰型不對稱儀器自動積分1/21.065hY0.150.851()2h YY主流 試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比，即：試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比，即： m i = fi Ai 絕對

29、校正因子絕對校正因子：比例系數(shù)f i ，單位面積對應(yīng)的物質(zhì)量： f i =m i / Ai 定量校正因子與檢測器響應(yīng)值成倒數(shù)關(guān)系： f i = 1 / Si 相對校正因子相對校正因子f i ：即組分的絕對校正因子與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的絕對校正因子之比。 當(dāng)mi、mS以摩爾為單位時，所得相對校正因子稱為相對摩爾校正因子（f M）,用表示；當(dāng)mi、mS用質(zhì)量單位時, 以（f W）,表示。ississiisiiAAmmAmAmfff /第二章第二章 習(xí)題解答習(xí)題解答簡要說明氣相色譜分析的基本原理簡要說明氣相色譜分析的基本原理借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。借在兩相間分配原理而使混合物中各組分分離。氣

30、相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動相的親和力不同而氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動相的親和力不同而實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動相之間不斷進(jìn)行溶解、揮實(shí)現(xiàn)分離。組分在固定相與流動相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過程而相互分離，然后進(jìn)發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過程而相互分離，然后進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。入檢測器進(jìn)行檢測。2.氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分?各有什么作用各有什么作用?氣路系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測和記氣路系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測和記錄系統(tǒng)錄系統(tǒng)氣相色譜儀具有一個讓載氣連續(xù)運(yùn)行氣相色譜儀具有一個讓載氣連續(xù)運(yùn)行 管路密閉的氣路系管路密閉的氣路系統(tǒng)統(tǒng) 進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣裝置和氣化室其作用是將液體或固體進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣裝置和氣化室其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間氣化，試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬間