高分子化學第五版課后習題答案(供參考)

1、文檔來源為:從網絡收集整理.word版本可編輯,歡迎下載支持.第一章結論思考題L舉例說明單體、單體單元、結構單元、量復單元、鏈節(jié)等名詞的含義，以及它們之間的相互關系和區(qū)別.答：合成聚合物的原料稱做單體.如加聚中的乙端.氯乙烯、茶乙烯,縮聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和對苯二甲酸等，在聚合過程中，單體往往轉變成結構單元的形式,進入大分子鏈總分子由許多結構單元理且鏈接而成。在烯類加聚物中，單 體單元、結構的元、重或單元相同，與單體的元來組成也相同，但電子結構卻有變化，在縮聚物中.不采用單體單元術語.因 為縮聚時部分原子縮合成低分子副產物析出.結構單元的元索組成不再與單體相同。如果用2種單體縮聚成縮聚

2、物,則由2種 結構單元構成重復單元。聚合物是指由許多簡單的結構單元通過共價鋪電或鏈接而成的分子量高達181心的同系物的混合物聚合度是衡聚合物分子大小的指標.以更更單元數(shù)為基準即聚合物大分子鏈匕所含重復單元數(shù)目的平均值,以DP表示:以結構單元數(shù)為基準,即聚合物大分子鏈上所含結構單元數(shù)目的平均俄,以X”表示.2.舉例說明低聚物、齊聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子諸名詞的的含義，以及它們之間的關系和區(qū)別.答：合成高分子多半是由許多結構單元理攵進接而成的聚合物。聚合物（polymer）可以看作是高分子（nue2moiceulc）的同義 詞也曾使用large or big molecule的術語。從

3、另一角度考慮.大分子可以看作1條大分子鏈.而聚合物則是許多大分子的聚集體，根據分子量或聚合度大小的不同.聚合物中又彳f低聚物和商聚物之分.但兩者并無嚴格的界限，一般低聚物的分子他在幾千以 1而而聚物的分子量總要在萬以上.多數(shù)場合.聚合物就代表高聚物,不再標明“高”字。齊聚物指聚合度只有幾幾十的聚合物.屬于低聚物的范礴，低聚物的含義更廣泛一些.3.寫出聚氯乙烯、聚苯乙烯、滌船，尼龍36,聚丁二烯和天然橡膠的結構式（重復單元）選擇其常用 分子量，計算聚合度。聚合物結構式（重復單元）聚氯乙烯-|-CH2CHC1-)-o聚萃乙烯-CH2CH(C6H5)-L滌綸| OH2cHq*OCC6H4col尼龍6

4、6 （聚酰胺46）.|NH(CH2)6NH*O(CH2)4CO.1，i聚二烯-|-CH2CH=CHCH2-|n天然椽股-|CH 2cHXXCHpCH聚合物行訪結構單元分子量/萬DP=n特征塑料聚氯乙烯聚苯乙烯51510-3062.51MSOO-24OO960-2900(962-2885)足夠的聚合度.才能達到一定強度.弱極性要求較高聚合度.纖維1.8-2360+132=19294-120極性,低聚合度就有足卻的強度滌綸聚酰胺&114+112=22653-80橡膠順聚丁二烯天然橡膠25-30207054684600-560()(4630-5556)2900-590()(2941-5882

5、)非極性.高分子量才賦予高彈性和強度4 .舉例說明和區(qū)別，縮聚、聚加成和逐步聚合，加聚、開環(huán)聚合和連鎖聚合答：按單體聚合物組成結構變化,可將聚合反應分成縮聚、加聚、開環(huán)聚合二大類：而按機理，可分成逐步聚合和連鎮(zhèn)聚合兩 類.1)縮聚、聚加成和逐步聚合縮聚是官能團單體間多次縮合反應的結果,除了縮聚物為主產物外,還有低分子副產物產生.縮聚物和單體的元索組成并不相 同.逐步聚合是無活性中心,單體中不同官能團之間相互反應而逐步增長,每步反應的速率和活化能大致相同。大部分縮聚屬于逐 步聚合機理,但兩者不是同義詞。聚加成反應是含活潑氫功能基的親核化合物與含親電不飽和功能基的親電化合物之間的聚合。屬于非縮聚的

6、逐步聚合。2)加聚、開環(huán)聚合和連鎖聚合加聚是烯類單體加成聚合的結果.無副產物產生,加聚物與單體的元素組成相同。連鎖聚合由鏈轉移、增長、終止等基元反應組成，其活化能和速率常數(shù)各不相同。多數(shù)烯類單體的加聚反應屬于連鎖聚合機理。環(huán)狀單體d鍵斷裂后而聚合成線形聚合物的反應稱作開環(huán)聚合.近年來,開環(huán)聚合有了較大的發(fā)展,可另列一類與縮聚和加 聚并列.開環(huán)聚合物與單體組成相同,無副產物產生,類似加聚：多數(shù)開環(huán)聚合物屬于雜鏈聚合物,類似縮聚物，5 .寫出下列單體的聚合反應式，以及單體、聚合物的名稱答：序號單體聚合物aCHnCHF藏乙烯聚輛乙烯bCH2=C(CH3)2 異 I 烯-£HrC(CH3)對

7、工泰異丁烯cHO( CH決COOHga羚基己酸+0(CH“5Cdk聚己內酯dCHiCHjCHaO乳環(huán)-l.CH2CH2CH2O.J-n聚領三亞甲基cNHa(CHi)6NH 己二%H(X)CiCH>)4COOH :1NH(CH»,NHCO(CH”4COL 聚己二酰己二胺(聚酰胺46.尼龍66)6 .按分子式寫出聚合物和單體名稱以及聚合反應式屬于加聚、縮聚還是開環(huán)聚合，連鎖聚合還是逐步聚合?a. -tCH=C(CH3)2inb. H NH( CH)6NHCO(CH2答 c.-fNH(CIi)5CObd. -fCHC(CH3)=CHCH2tr序號單體聚合物加聚、縮聚或開環(huán)聚合連鎖、逐

8、步聚合aCHQCH* 異烯聚異烯加聚連鎖bNH2(CH2)6NH2 己二胺、HOOC(CH2)4COOH 已二酸聚已二酰己二胺.尼龍66縮聚逐步cNH（CH2）sCO己內酰胺11尼龍6開環(huán)逐步（水或酸作催化劑）或連鎖（做作催化劑）dCH>=C(CHs)-CH=CH2異戊二烷聚異戊二烯加聚連鎖7 .寫出下列聚合物的單體分子式和常用的聚合反應式：聚丙烯廨、天然橡膠、丁苯橡膠、聚甲醛、聚笨腺、聚四筑乙烯、聚二 甲基硅氧烷答：聚丙烯防：丙烯肪CH2=CHCN-天然橡膝異戊二烯CH2=C（C'H3）CH=HlJ 茶梭膠：丁 二烯,奉乙烯 CH2=CH-CH=CH2+CH2=CHr6H5 聚

9、甲醛:甲姓CH9O - OH +。2+。一。九聚紫齦2. 6二甲基苯的XCH3XCH3聚四盆乙烯：四氟乙烯CRWR-a ch3ch31 H.o1%9 FT*十。-科。聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷 CH3CH38 .舉例說明和區(qū)別線形結構和體形結構、熱選性聚合物和熱同性聚合物、非晶態(tài)聚合物和結晶聚合物.答：線形和支鞋大分子依靠分子間力聚集成聚合物,聚合物受熱時,克服了分子間力,型化或熔融：冷卻后,又凝聚成同態(tài)聚 合物。受熱電化和冷卻固化可以反更可逆進行.這種熱行為特稱做熱型性。但大分子間力過大（強級位）的線形聚合物.如纖 維索在熱分解溫度以下，不能塑化,也就不具備熱塑性。帝布潛在官能團的線形或支

10、鏈大分子受熱后在塑化的同時,交聯(lián)成體形聚合物,冷卻后固化，以后受熱不能再塑化變形.這 一熱行為特稱做熱固性。但已經交聯(lián)的聚合物不能在稱做熱固性.聚氯乙烯,生株股硝化纖維：線形,熱型性纖維素：線形.不能塑化.熱分解酚廢塑料模制品.硬橡皮：交聯(lián),已經固化.不再型化9 .舉例說明榛膠、纖雒、緞料的結構性能特征和主要差別.答：現(xiàn)舉纖維、橡膠、塑料幾例及其聚合度、熱轉變溫度、分子特性、聚親態(tài)、機械性能等主要特征列干卜表。聚合物聚合度T«/PTnVC分子特性聚集態(tài)機械性能纖滌綸90-12069258極性品態(tài)右強將模量維尼龍6650-8050265強極性品態(tài)高強高模量橡膠項橡膠-5000-108.

11、非極性向怦態(tài)低強將弗性硅橡膠5000-1 萬-123-40非極性高彈態(tài)低強高彈.性料聚乙烯1500-1 萬-125130非極性品態(tài)中強低模量聚筑乙烯60016()081-極性玻病態(tài)中強中模貴纖維需要行較高的拉伸強度和高模fit并希望有較后的熱轉變海度.因此多選用帶有極性基團（尤其是能鈔形成紙誼）而結構 簡單的高分子,使聚集成品態(tài),有足然高的熔點.便于燙熨。強極性或氫鍵可以造成較大的分子間力.因此,較低的聚合度或 分子量就足以產生較大的頻度和模量.椽膠的性能要求是高彈性,多選用非極性高分子,分子鏈柔順.呈非品型高彈態(tài),特征是分子量或聚合度很高,玻璃化溫度很 低.塑料性能要求介于纖維和橡膠之間.種

12、類繁多，從接近纖維的硬塑料（如聚氯乙烯.也可拉成纖維）到接近橡版的軟塑料（如 聚乙烯玻璃化溫度極低,類似橡股）都有.低密度聚乙烯結構簡單.結品度麻,才有較裔的熔點（130-C）：較高的聚合度或 分子量才能保證聚乙烯的強度，等規(guī)聚丙笳結品度高，熔點高（1750 強度也將，已經進入工程塑料的范用聚氯乙烯含有 極性的氯原子,強度中等：但屬于非品型的玻璃態(tài).玻璃化溫度較低,使用范闈受到限制。10 .什么叫玻璃化溫度？橡膠和寬料的玻璃化溫度有何區(qū)別？聚合物的熔點有什么特征？答：玻璃化制度及熔點是最苴要的熱轉變溫度，玻璃化溫度是聚合物從玻地態(tài)到高庫態(tài)的熱轉變溫度。受外力作用.玻璃態(tài)時的形變較小,而將彈態(tài)時

13、的形變較大,其轉折點 就是玻璃化遍度,可用膨脹計或熱機械曲線儀進行測定,玻璃化溫度是非品態(tài)塑料（如聚氯乙烯、聚羊乙烯等）的使用上限溫 度,是橡膠（如順椽膠、天然橡膠等）的使用卜限溫度，引入極性基團、位阻較大的芳雜環(huán)和交聯(lián)是提高玻地化溫度的三大 途徑。熔點是品態(tài)轉變成蠟體的熱轉變溫僮，高分子結構更雜,一般聚合物很難結晶完全,因此往往有一熔融范陽。熔點是品態(tài)聚合 物的使用上限溫度規(guī)整的微結構、適當極性基團的引入都有,利于結晶.如低密度聚乙烯、等規(guī)聚丙烯、聚四氨乙烯、聚配胺46 等.在聚合物合成階段.除平均分子量和分布外.玻璃化溫度和熔點往往是需要表征的理要參數(shù)。計算題1 .求下列混合物的數(shù)均分子量

14、、質均分子量和分子量分布指數(shù).a、組分心水量=10g,分子量=30 000；，短分B：質量=5g,分子量=70 000；c、組分C：質量=lg,分子量=100 000斛：數(shù)均分子fit質均分子fit分子量分布拈數(shù)M W/M =46876/38576= 1.222 .等質量的聚合物A和聚合物B共混，計算共混物的和Mw 聚合物 A： Mn =35.（）OO, Mw =90,000：聚合物 B： A7/r =15,000, A7W. =300,000= 21000解:第2章縮聚與逐步聚合計算題1 .通過堿滴定法和紅外光譜法，同時測得2L38聚己二獻己二胺試樣中含有2.50xl(r'mol技基

15、.根掂這一數(shù)據，計算得數(shù)均分子景為8520.計算時需作什么假定？如何通過實驗來確定的可靠性？如該假定不可靠，怎樣由實驗來測定正確的值？解：瓦Zj=2L3g, ；=8520. YNi =2.5*10"ZM 乙2.5*10-3乙'上述計并時需假設：聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反應制得.將個大分子鏈平均只含一個峻基,且峻基數(shù)和胺基數(shù)相等?？梢酝ㄟ^測定大分子德瑞基的COOH和NH：摩爾數(shù)以及大分子的摩爾數(shù)來驗證假設的可旅性.如果大分子的摩爾數(shù)等于COOH 和NH的一半時.就可翱定此暇設的可腆性.用氣相滲透壓法可較準確地測定數(shù)均分子量,得到大分子的摩爾數(shù)做滴定法測得段基基團數(shù)、紅外光

16、譜法測得珞基基團數(shù)2 .羥基酸HO.(CH2h.C()()H進行線形縮聚，測得產物的質均分子量為18.400 R/mol1,成計算:a.裝基已經酸化的百分比 b數(shù) 均聚合度 c結構單元數(shù)又；解：已知磯= 18400, M。=100T7- A/ HriTT- + P根據X“ = 一上和X". =一L得：P=O.989,故已酯化?；俜謹?shù)為98.9%?！?#176; 1 3 .等摩爾己二胺和己二酸進行縮聚，反應程度P為。$)0、0.8(H). 0.900、0.950、0.980 . 0.990. 0.995,試求數(shù)均聚合度”、DP和數(shù)均分子量，并作'一p關系圖.解：P03000.

17、8000.9000.9500.9700.9800.9900.99525102033350100200DP=k212.551016.652550100Mn=I13； Xn=18244583114822783781566811318226188.等摩爾的乙二尊和對苯二甲酸在280c下封管內進行縮聚，平衡常數(shù)K=4,求最終X。另在排除副產物水的條件下縮聚,欲得X” =100,同體系中殘留水分有多少?解：%7 = != VF+i = 3 l-p9.等摩爾二元醇和二元酸緡聚，另加醋酸1.5%, P=0.995或0.999時聚酯的聚合度多少？解：假設二元即與二元酸的摩爾數(shù)各為Imol,則醋酸的摩爾數(shù)為0.

18、()15moL NA=2mol. Nb=2mo), Nb =0.015mol當 p=0.995 時,當 p=0.999 時,10尼龍1«10是根據1010鹽中過量的癸二酸來控制分子量，如果要求分子量為20（W0,向1010鹽的酸值應該是多少？（以mgKOH/g 計）解：尼龍1010型史單元的分子量為338,則其結構單元的平均分子量M=169假設反應程度p=l.尼龍1010鹽的結構為：NHf （CH>） NHkOOC <CH2） SCOO .分子量為374.由干炎二酸過量.假設Na （癸二胺）=1,必（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173,則近二（NNu）xM（KOH

19、）x2 = 3- l）x56x 2 =.gKOH /gl（M。鹽）Nx M3。374II.己內酰肢在封管內進行開環(huán)聚合.按1 mol己內酰胺計，加有水0.0205mol、酹酸0.0205mol,測得產物的端艘基為19.8 mmol,端氨基23mm。1從端基數(shù)據，計算數(shù)均分子量.解：NH（CH2）5CO +H2OHO-CO <CH2） 5nh-h0.0023().02054).0023NH(CH>)5CO +CHCOOHHO-CO (CH2) 5NH-COCH30.02054）.01750.0198-0.0023M=11313.鄰笨二甲酸肝與甘油或季戊四酹縮聚，兩種基團數(shù)相等，試求：

20、a.平均官能度b.按Carolhers法求凝膠點c按統(tǒng)計法求凝膠點解：a.平均官能度：3x2+2x3 3.1 > 甘油：f = 2.43 + 2-y 2x2 + 4xl2）季戊四酹：f = 2.672 + 1b、Carolhcrs 法：221）甘油：p,.=0.833f 2.4222）季戊四的：）<. = = = 3萬=0.749c, Roty統(tǒng)計法:1）甘油X1r + rp(/-2),/2=0.703, r = 1,2=17文檔收集于互聯(lián)網，已整理，word版本可編輯.文檔來源為:從網絡收集整理.word版本可編輯,歡迎下載支持.CH2=C(C415)2 C1CH=CHC1 CH

21、i=C(CH3)C>H5 CHaCH=CHCHjCH2=CHOCOCH.i CH2=C(CH3)COOCHjCH3cH=CHCOOCHbCF2=CFC1答：CH尸C(C*5)2：不能,兩個茉基取代基位阻大小.CICH=CHC1：不能.對稱結構。CH2=C(CH3)C2Hs：不能.二個推電子基.只能進行陽離子聚合.chsch=chch3：不能.結構對稱。ch:=chococh3：胎酸乙烯桶,能.吸電子基團.CH:=C(CH3>COOHv甲基丙烯酸甲圖,他cCH5CH=CHCOOCH5 ：不能 1, 2雙取代.位阻效應，CF尸CFC1：能,結構不對稱，F(xiàn)原子小計算題1.甲珞丙烯酸甲酯進

22、行聚合，試由和AS來計算77P、127C、177c、227t時的平衡單體濃度，從熱力學上判斷聚合 能否正常進行。解：由教材PN上表33中查得：甲基丙烯酸甲由A/7=56.5kJ/m»l, A5 =-117.2J/mol K1 'h。平衡單體濃度：=(AS®)R TT=77r=35O.15K. lnA/r =4.94*10-5mol/LT=127r=400. 15K. lllM = 0. 055Smol/LT=177r=450. 15K. nMe = 0. 36Smol/LT=227T=500. 15K. lnMr = 1. 661mol/L從熱力學上判斷,甲基丙烯酸

23、甲酯在77C、127r. 177-C卜可以聚合,在227c上難以聚合。因為在227七時平衡單體濃度 較大。2.60C過氧化二碳酸二環(huán)己酯在某溶劑中分解，用碘量法測定不同時間的殘留引發(fā)劑濃度，數(shù)據如下，試計算分解速率常數(shù)(b) 和半衰期由)。時間/h00.20.71.21.7DCPD 濃度 /(mol«L4)0.07540.06600.04840.03340.0288解：過赳化二碳酸二環(huán)己油的分解反應為一級反應.引發(fā)劑濃度變化與反應時間的關系為：通過以時I作圖.利用最小二乘法進行回歸得一條直線y = -0.589x.斜率為匕./得到：kd=0.589h l=1.636*104sJ0.6

24、93j半衰期：= = 1.176/?kd3.在甲苯中不同溫度下測定偶氮二異丁般的分解速率常數(shù)，數(shù)據如下，求分解活化能再求40t和80P下的半衰期，判斷在這兩溫度下聚合是否有效|w5 /r5060.569.5I分解速率常數(shù) /S12.MX10-61.16x1033.78X10*5解：分解速率常數(shù)、溫度和活化能之間存在卜列關系：In kd = In A - Ed / RT,以Ink.對1/T作圖,斜率為一E. 1 R.截拒為In A。我用最小二乘分法進行回歸,得：Ink =33.936-15116 1TEd=8.3 15116=125674.4= 125.7kJ/mol當 1=40*0=313.1

25、5K 時當 l=80C=353. 15K 時以此可見,在40c卜聚合時引發(fā)劑的半衰期太長,聚合無效.而在80c卜聚合是有效的。6.苯乙烯溶液濃度0.20 mohl/1,過氧類引發(fā)劑濃度為4.0x10'moltl/1,在60C下聚合，如引發(fā)劑半衰期44h,引發(fā)劑效率>0.80, kP=145 I.xmolts）1, kt=7.OxlO7 Lmolesr1,欲達到 50%轉化率，需多長時間？解:kd = 0.693/ =4.375x10r1 = 0.01575/?-1/fl/2a.當引發(fā)劑濃度隨時間不變時：7.過氧化二苯甲酰引發(fā)某單體聚合的動力學方程為：RkkHMR/ka/kt）叫I

26、產，假定各基元反應的速率常數(shù)和/都與轉化率無關, |Mfc>=2 mobL1, 11）=0.01 mobl/1,極限轉化率為10%。若保持聚合時間不變，欲將最終轉化率從10%提高到20%,試求：（1） MJ（,增加或降低多少倍？（2） IJ。增加或降低多少倍？（，改變后，聚合速率和聚合度有何變化？（3）如果熱引發(fā)或光引發(fā)聚合，應該增加或降低聚合溫度？ Ed、3、E,分別為124、32和8 kjmol解：（題意有修改）低轉化率下聚合動力學方程：< 1）當聚合時間固定時,C與單體初始濃度無關,故當聚合時間一定時改變不改變轉化率.< 2）當其它條件一定時,改變1（）,則有：= 4.

27、51,即引發(fā)劑濃度增加到4.51倍時,聚合轉化率可以從10%增加到203臉由于聚合速率R, 8/片故0增加到4.51倍時,R 增加2.12倍。聚合度X故增加到4.51倍時.X”卜降到原來0.471。即聚合度卜.降到原來的1212。< 3）引發(fā)劑引發(fā)時，體系的總活化能為,熱引發(fā)聚合的活化能與引發(fā)劑引發(fā)的活化能相比.相當或稍大,溫度對聚合速率的影響與引發(fā)劑引發(fā)相當,要使聚合速率增大.需增加聚合溫度。光引發(fā)聚合時,反應的活化能如卜.：上式中無電項,聚合活化能很低.溫度對聚合速率的影響很小甚至在較低的溫度卜.也能聚合,所以無需增加聚合溫度。8 .以過氧化二基甲酰做引發(fā)劑，苯乙烯聚合各基元反應的活

28、化能為Ed = 123KJ /mol. Ep = 32.6KJ /mol, Et = OKJ /mol,是比較從 50c增至 60c以及從80c增至9trc聚合速率和聚合度的變化.光引發(fā)的情況又如何？9 .以過氧化二苯甲或為引發(fā)劑，在60c進行苯乙烯聚合動力學研究，數(shù)據如下：a.60c苯乙烯的密度為0加7b.引發(fā)劑用量為單體承的0.109%； c. Rp=0.255xl0-4 mol(L)Z d.聚合度=2460； &/=()加;f.自由基壽命=«.82s。試求匕、與、k,建立三常數(shù)的數(shù)量級概念，比較M和V的大小，比較Ri、6、R的大小。0.887x1000解：M = 8.5

29、29/770/L偶合終I匕C=0.77,岐化終I匕D=023?？梢?k：»kp.但RP»Rl：所以可以得到高分子址的聚合物。RdIO8k.IO'6IMJ8.53RpIO-5%IO2MJ1382 X10«R(108kt10712 .以過氧化特丁基作引發(fā)劑，60c時基乙烯在苯中進行溶液聚合，苯乙烯濃度為LOnwkL，過軸化物濃度為O.OlmokL，初期引發(fā)速率和聚合速率分別為4.0x10'和L5xlO-?mol(Les)L基乙烯苯為理想體系，計算,加)、初期聚合度、初期動力學鏈長和聚合度,求由過輒化物分解所產生的自由基平均要轉移幾次，分子量分布寬度如何

30、？計算時采用下列數(shù)據：Cm=8.0x10 Ci=3.2x10。Cs=2.3xlM, 60t下基乙烯容度為0.887基的密度0.839解：|M|=L()mol/Ul=0.01mQl/L60c.苯乙烯偶合終止占77%.政化終止占23%。若無鏈轉移.ttt 1，3750(AJf)n = 6097.56C/2 + D 0.77/2 + 0.23若同時發(fā)生單體、引發(fā)劑和溶劑轉移,則按卜.式計算：13 .按上題制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇(Cs=21)調節(jié)，問加多少才能制得分子最為85萬的聚率乙烯？加入 正丁硫阪后，聚合速率有何變化？ 60P,某單體由某引發(fā)劑引發(fā)本體聚合，|VJ=8.3mol

31、L，聚合速率與數(shù)均聚合度有如下關 系：Rp/ moHLts)10.501.02.05.010158350555033301317592358解：(X)o = 3717加入正疏解后.聚合速率變化不大.14,聚氯乙烯的分子量為什么與引發(fā)劑溶度無關而盡決定于聚合溫度？試求40 t$(rc.55匕，60攝氏度下聚氯乙烯的平均聚合度.TT- 1Xn =與引發(fā)劑無關，有溫度控制1 1 1同理可得 tuct：=55Pt=6oc時= 681 Xh= 573 Xn= 484GwCmGw15.用過氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，苯乙烯在60c下進行本體聚合，試計算鏈引發(fā)、向引發(fā)劑轉移、向單體轉移三部分在聚合度 倒數(shù)中所占的

32、百分比。對聚合有何影響？計算時用下列敷據：UJ=0.04moMA/=a8； kd=2,OxlO七/，kp=176 Lmols)1, k=3.6xl伊 Lamobs)，60C=0.887 gmL/，Ci=0.05； Cm=0.85x10士解：山=0.(Mmo!/L M 1=0.887* I(XX)/104=8.53mol/L偶合終匕C=0.77,歧化終止, D=0.23第4章自由基共聚合思考題1.見竹119頁2,見行120、121頁，注意五個假設3.口二日叫% 譏此廠兩F=hI戶 2=0仙J 1=1譏%居=1/2rj>0, r2=0小必必11+7.仇m2F1=1L一門廿1成區(qū)廠必 或一丁必

33、片=5 必+八7.根據rr乘枳的大小可以判斷兩種單體交替共聚的便向。即rr-0,兩單體發(fā)生交替共聚：rr越趨于0.交替傾向越大。由Q、e方程計算各單體r八r：假得：上述單體與二烯產生交替共聚的次序為：馬來酸肝丙烯胞丙烯酸甲麗甲基丙烯酸甲酯)牖械乙烯革乙烯原因：極性效應.馬來酸肝的取代基吸電性強,馬來酸好與苯乙烯極性相差最大易交咨共聚計算題2、甲基丙烯酸甲酯（MD濃度=5nol/L, 5-乙基-2-乙烯基蹴晚濃度Anol/L,競聚率：n=0.40, n=0. 69；限 計算聚合共聚物起始組成（以摩爾分數(shù)計），b、求共聚物組成與單體組成相同時兩單體摩爾配比解：甲基丙烯酸甲酯（M：）濃度為5ido1

34、/L5-乙基-2-乙烯基吐嘔濃度為hnol/L.所以即起始共聚物中.甲基丙烯酸甲酯的摩爾含量為72. 5a因為,r<l,匕<1.此共聚體系為有恒比共聚點的非理想共聚.在怛比共聚點上配料時,所得的共聚物組成與單體組成相同有=0.342一4一弓所以.兩單體浜爾配比為:M°_/j0.34 J7%。f2 0.66 333、氯乙烯（=167）與醋酸乙烯酯（n=0.23）共聚，希望獲得初始共聚物瞬時組成和85%轉化率時共聚物平均組成為5%（摩爾分數(shù)）酯酸乙烯酯，分別求兩單體的初始配比.解：（1）當共聚物中值酸乙烯麗的初始含肚為5%時.將月°=95%,行°=5%帶入

35、卜式：兩單體的初始配比為粵=4=2絲=11.5%。 /： 0.08（2） 85%轉化率時共聚物平均組成為5% （摩爾分數(shù)）甜酸乙烯麗.則 7； =0.05 F1 = 0.95/°一0.15/=0.80752.53= 0.15解您 <=0.868,/；° =0.938469 =15.131兩單體的初始配比為" 4=吧%。fi 0.0624、兩單體競聚率為=0.9,，仁0.083,摩爾配比=50, 50,對下列關系進行計算和作圖：a、殘余單體組成和轉化率, I）、瞬時共聚物組成與轉化率；c、平均共聚物組成與轉化率：d、共聚物組成分布.解：*殘余單體組成和轉化率：

36、0.9名=0.083 /(° = /° = 0.5a =/一=0.0905, p =/一=9IfIf/ = - = 10.0905,6 = I。= 0.902(If )(1-弓)2-4Cfl的關系圖見圖4«16.b、瞬時共聚物組成與轉化率: c.平均共聚物組成與轉化率: d、共聚物組成分布如卜表C卜F1000.50.8390.103860.5760.7730.20.4790.5880.4630.40.5870.6160J850.450.6120.6250.1320.480.6270.6320.0690.490.6320.6340.0360.4950.6340.63

37、60.0070.4990.6360.637圖4-8 C-A-尸F(xiàn)關系曲線圖第5章聚合方法計算題2.計算苯乙烯乳液聚合速率和聚合度.已知：60P時,kp=176 Umolsr1, |MJ=5.0mol«I/1, N=3.2xl0,4/ml, p=l.lxlOn(mol«sr1解：Rp =IO3MpM_ 103x3.2x1014x176x5.0_234x10.4-2x6.023x102? 一 ,義/i3 .比較苯乙烯在60*C下本體聚合和乳液聚合的速率和聚合度.乳膠粒數(shù)=L0xl0"ml/，IMJ.OmobL4, p=5.0xl0n個l 兩體系的速率常數(shù)相同：kp=176L(mol>sr k<=3.6xlOsmoles)1.5 0 0,，解：本體聚合：&= _ *7r = 8.3乂10-"7。/"?/一1"7 =8.3x1 mol>/1'N. 6.023 xlO23ARp="M】旦,J1/2=176x5.Ox8.3xl0，、2x3.6xl071/2= 9.45x100101乳液聚合：Rp=-五=103xl.0x