揮發(fā)油成分的分析

1、揮發(fā)油成分的分析摘要 揮發(fā)油是存在于植物體中的一類可隨水蒸汽蒸餾、具有芳香氣味的揮發(fā)性油狀液體的總稱。主要包括萜類化合物，脂肪族類化合物和芳香族化合物。提取方法主要為水蒸氣蒸餾法，油脂吸收法，浸取法等。分析方法主要為全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜、頂空氣相色譜 、固相微萃取-氣質(zhì)聯(lián)用等。隨著這些技術(shù)的發(fā)展，揮發(fā)油的分析必將進(jìn)一步得到完善。關(guān)鍵詞：揮發(fā)油 全二維氣相色譜-飛行質(zhì)譜 頂空氣相色譜 固相微萃取-氣質(zhì)聯(lián)用 1概述揮發(fā)油（volatile oils）又稱精油（essential oils），是存在于植物體中的一類可隨水蒸汽蒸餾、具有芳香氣味的揮發(fā)性油狀液體的總稱 姚新生.天然藥物化學(xué)M.北

2、京:人民衛(wèi)生出版社,1996.。揮發(fā)油是具有廣泛生物活性的一類常見的重要成分，是古代醫(yī)療實(shí)踐中較早注意到的藥物，本草綱目中記載著世界上最早提煉、精制樟油和樟腦的詳細(xì)方法。含揮發(fā)油的中草藥非常多，尤以唇形科（薄荷、紫蘇、藿香等）、傘形科（茴香、當(dāng)歸、芫荽、白芷、川芎等）、菊科（艾葉、茵陳篙、蒼術(shù) 姚慧娟,姚慧敏,卜書紅,陸曉彤,張健.朝鮮蒼術(shù)揮發(fā)油成分GC-MS分析J.中國藥物警戒. 2013,、白術(shù)、木香等）、蕓香科（橙、桔、花椒等）、樟科（樟、肉桂等）、姜科（生姜、姜黃、郁金等）等科更為豐富。含揮發(fā)油的中草藥或提取出的揮發(fā)油大多具有發(fā)汗、理氣、止痛、抑菌、矯味等作用。1.1.理化性質(zhì)（1）在

3、常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別；（2）大多數(shù)具有香氣或其它特異氣味，常溫下為透明液體，有的在冷卻時(shí)其主要成分可能結(jié)晶析出。這種析出物習(xí)稱為“腦”，如薄荷腦、樟腦等；（3）不溶于水，而易溶于各種有機(jī)溶劑中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等，也能溶于高濃度乙醇中；（4）多數(shù)比水輕，也有比水重的（如丁香油、桂皮油），相對(duì)密度在0.85-1.065之間；（5）幾乎均有光學(xué)活性，比旋度在+99o177o范圍內(nèi)，且具有強(qiáng)的折光性，折光率在1.431.61之間；（6）對(duì)空氣、日光及溫度較敏感，易分解變質(zhì)。1.2揮發(fā)油的化學(xué)成分1.2.1萜類化合物萜類化合物是揮發(fā)油的主成分，根據(jù)

4、其基本結(jié)構(gòu)又可以分為三類：?jiǎn)屋?、倍半萜和它們的含氧衍生物。其中含氧衍生物多半是生物活性較強(qiáng)或具有芳香氣味的主要組成成分。單鳴秋等人發(fā)現(xiàn)-香葉烯、D-檸檬烯、薄荷酮、薄荷呋喃、胡薄荷酮和-石竹烯這6種單萜類化合物在荊芥揮發(fā)油中占有很高的比例，為其主要成分 單鳴秋,于生,孫文君,馮星星,丁安偉.GC-MS聯(lián)用技術(shù)測(cè)定荊芥揮發(fā)油中6種單萜類化合物的含量J.中國藥方.2013,24(19).。1.2.2 芳香族化合物在揮發(fā)油中，芳香族化合物僅次于萜類，存在也相當(dāng)廣泛。揮發(fā)油中的芳香族化合物，有的是萜類衍生物，如百草香酚（thymol）、孜然芹烯（p-cymene）、-姜黃烯（-curcumenc）等。

5、有一些是苯丙烷類衍生物，其結(jié)構(gòu)多具有C6-C3骨架、多有一個(gè)丙烷基的苯酚化合物或酯類。例如桂皮醛（cinnamaldehyde）存在于桂皮油中，茴香醚（anethole）為八角茴香油及茴香油中的主成分，丁香酚（eugenol）為丁香油中的主成分，-細(xì)辛醚及-細(xì)辛醚（-asarone，-asarone）為菖蒲及石菖蒲揮發(fā)油中的主成分 趙晨,桂丁.草寇揮發(fā)油抗氧化性研究J.天然產(chǎn)物研究與開發(fā).2008,20(2):397401.。廖彭瑩等人從石仙桃揮發(fā)油中發(fā)現(xiàn)-甲基苯丙醇等芳香族化合物 廖彭瑩,李兵,苗偉生,盧汝梅.細(xì)葉石仙桃揮發(fā)油成分的GC-MS分析J. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)2011,39(11).。1

6、.2.3 脂肪族化合物一些小分子脂肪族化合物在揮發(fā)油中常有存在。例如甲基正壬酮（methylnonylketone）在魚腥草、黃柏果實(shí)及蕓香揮發(fā)油中存在，正庚烷（n-kcptane）存在于松節(jié)油。在一些揮發(fā)油中還常含有小分子醇、醛及酸類化合物。如正壬醇存在于陳皮揮發(fā)油中，異戊醛（isovaleraldehyde）存在于桔子、檸檬、薄荷、桉葉、香茅等揮發(fā)油中，癸酰乙醛（decanoylacetaldehyde），異戊酸（isovalede acid）存在于啤酒花、纈草、桉葉迷迭香等揮發(fā)油中。趙長(zhǎng)勝等 趙長(zhǎng)勝,張小東.五加皮揮發(fā)油的氣象色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析J. 中成藥.2013.從五加皮揮發(fā)油中分離

7、出軟脂酸甲酯、亞油酸甲酯等脂肪族化合物。1.2.4 其他類化合物除上述三類化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)，如芥子油（mustard oil）、揮發(fā)杏仁油（volatile bitter almond oil），原白頭翁素（protoanemonin）、大蒜油（garlic oil）等，也能隨水蒸氣蒸餾，故也稱之為“揮發(fā)油”。黑芥子油是芥子苷經(jīng)芥子酶水解后產(chǎn)生的異硫氰酸烯丙酯，揮發(fā)杏仁油是苦杏仁苷水解后產(chǎn)生的苯甲醛，原白頭翁素是毛茛苷水解后產(chǎn)生的物質(zhì)，大蒜油則是大蒜中大蒜氨酸經(jīng)酶水解后產(chǎn)生的物質(zhì)，如大蒜辣素（allicin）等。2 揮發(fā)油的提取工藝2.1 水蒸氣蒸餾法 水蒸汽蒸餾法是一種傳統(tǒng)的植

8、物揮發(fā)油或其它有效成分的提取方法，也是一種比較成熟的分離方法，所用溶劑為水，其作用機(jī)理是水?dāng)y帶油，而水對(duì)人無害，是環(huán)境友好的溶劑 陳爽.姜黃屬中藥材揮發(fā)性成分的閃蒸氣相色譜一質(zhì)譜分析研究D. 中成藥2009.。馬戎 馬戎.蒸餾法提取橘皮精油及其在卷煙加香中的應(yīng)用J.江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué).2013,41(3).等采用單因素試驗(yàn)和正交試驗(yàn)相結(jié)合的方法對(duì)橘皮精油提取工藝進(jìn)行了研究，得出最佳工藝。 但水蒸汽蒸餾也有其局限性，高溫時(shí)熱敏性成分的熱分解和易水解成分的水解，不利于保留藥材中的藥用有效成分；獲得的產(chǎn)品主要為萜類揮發(fā)油等成分，組分相對(duì)較少；水的存在易導(dǎo)致產(chǎn)品水解和水溶作用的發(fā)生，而降低產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量，

9、因此所提取的揮發(fā)油還必須除去所夾帶的水分，以防止霉變，延長(zhǎng)產(chǎn)品的儲(chǔ)存和保質(zhì)期“提取時(shí)間長(zhǎng)，能耗高，工業(yè)化成本高”。2.2浸取法2.2.1 有機(jī)溶劑萃取 溶劑萃取是一種提取揮發(fā)油的常見方法。溶劑萃取的優(yōu)點(diǎn)是可以避免水溶液pH值影響、水解反應(yīng)的產(chǎn)生。使用溶劑萃取得到的溶液通常需要將使用的溶劑蒸發(fā)濃縮，在溶劑的蒸發(fā)濃縮過程不可避免會(huì)出現(xiàn)部分易揮發(fā)成分的損失。溶劑萃取的缺點(diǎn)是一些揮發(fā)性不強(qiáng)的親脂性成分如脂肪、臘質(zhì)等也可同時(shí)被萃取，這些成分的存在直接影響色譜分析，導(dǎo)致色譜峰重疊，干擾或基線漂移。潘年松 潘年松,張學(xué)愈,等.水蒸汽蒸餾和石油醚浸提兩法提取獲術(shù)粗粉揮發(fā)油收率比較J.中成藥.2007.等采用石

10、油醚回流提取法與水蒸汽蒸餾法，對(duì)過50目篩溫羲術(shù)藥材粉末中的揮發(fā)油提取作一工藝優(yōu)化比較，石油醚回流提取法的平均提油效率是水蒸汽蒸餾法的1.63倍。微波輔助溶劑萃取（Mierowave-Assisted Solvent Extraction，MAE）是在溶劑萃取的基礎(chǔ)上，采用微波輔助加熱的方式進(jìn)行萃取，MAE的特點(diǎn)為投資少，設(shè)備簡(jiǎn)單，適用范圍廣，操作時(shí)間短，熱效率高，不產(chǎn)生噪音。污染和易于自動(dòng)化，可用于植物揮發(fā)油的萃取。MAE需使用到大量溶劑，與傳統(tǒng)萃取方式一樣會(huì)污染環(huán)境，不適合廣泛應(yīng)用。2.2.2超臨界流體萃取 超臨界流體萃取（supercritical fluid extraction，SF

11、E）是20世紀(jì)30年代興起的一種綠色提取分離技術(shù)。超臨界流體（臨界溫度TC=31.3 ，臨界壓力 PC=7.38 MPa）具有與液體相近的密度，黏度與氣體相近，擴(kuò)散系數(shù)為液體的上百倍，對(duì)許多物質(zhì)有較好的滲透性和較強(qiáng)的溶解能力，并且惰性安全、環(huán)境友好，適合不穩(wěn)定、易氧化的揮發(fā)性成分和脂溶性成分的提取分離，克服了傳統(tǒng)溶劑萃取法、加熱蒸餾法存在溶劑殘留、氧化變質(zhì)等缺陷 劉勁蕓,張虹娟,魏杰,徐世濤,高則睿,陰耕云.超臨界CO2萃取澳洲堅(jiān)果花揮發(fā)油的工藝研究J.食品研究與開發(fā).2013,34(3).。周鳴謙等 周鳴謙,王仁才.超臨界CO2萃取柑橘落果中的辛弗林J.中國食品學(xué)報(bào).2013,13,(3).

12、人用超臨界CO2萃取柑橘落果中的辛弗林。確定其最佳工藝條件為粉碎度5060目、萃取溫度50、萃取壓力30 MPa、流體流量12L/h、夾帶劑（乙醇）含量12%、萃取時(shí)間5h。此時(shí)辛弗林提取率達(dá)35.8%，超臨界CO2萃取物中辛弗林含量為44.7%，遠(yuǎn)高于溶劑法萃取物（4.6%）。2.2.3油脂吸收法 油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì)，往往利用此性質(zhì)提取貴重的揮發(fā)油，如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法進(jìn)行。通常用無臭味的豬油3份與牛油2份的混合物，均勻地涂在面積50cml00cm的玻璃板兩面，然后將此玻璃板嵌入高5l0cm的木制框架中，在玻璃板上面鋪放金屬網(wǎng)，網(wǎng)上放一層新鮮花瓣，這樣一個(gè)個(gè)的木框玻璃板

13、重疊起來，花瓣包圍在兩層脂肪的中間，揮發(fā)油逐漸被油脂所吸收，待脂肪充分吸收芳香成分后，刮下脂肪，即為“香脂”，謂之冷吸收法。或者將花等原料浸泡于油脂中，于5060條件下低溫加熱讓芳香成分溶于油脂中，此則為溫浸吸收法。2.3冷壓法 此法適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多的原料，可經(jīng)撕裂、搗碎冷壓后靜置分層，或用離心機(jī)分出油分，即得粗品。此法所得揮發(fā)油可保持原有的新鮮香味，但可能溶出原料中的不揮發(fā)性物質(zhì)。2.4酶法提取 酶可以在溫和條件下分解植物組織，較大幅度提高得率，是一項(xiàng)很有前途的新技術(shù)。目前，用于中草藥提取的主要是纖維素酶。王乃馨 王乃馨,李超.杜衡揮發(fā)油的水酶法提取及其抗菌活性

14、研究J.油脂工程技術(shù).2010,11. 用水酶法提取杜衡揮發(fā)油的工藝，并研究其抗菌作用。2.5微膠囊-雙水相萃取雙水相萃取技術(shù)（ATPE）是利用被提取物質(zhì)在不同的兩相系統(tǒng)間分配行為的差異迸行分離，具有較高的選擇性和專一性，能提取醛、酮、醇等弱極性至無極性香味成分，應(yīng)用于揮發(fā)油的提取頗有前景。目前該技術(shù)應(yīng)用于揮發(fā)油提取的報(bào)道還較少。如劉品華 劉品華.微膠囊雙水相提取精油的工藝研究J.曲靖師專學(xué)報(bào),2000,19(6):4042.采用微膠囊雙水相法提取了薄荷油、丁香油、檸檬油、柑橘油等。2.6 微波萃取方法 微波技術(shù)的應(yīng)用，近年來得到很大發(fā)展微波具有穿透力強(qiáng)、選擇性高、加熱效率高等特點(diǎn)。微波技術(shù)應(yīng)

15、用于植物細(xì)胞破壁，有效地提高了得率，取得了較大進(jìn)展。楊麗娟 楊麗娟.云南金平草果精油的微波萃取及化學(xué)成分研究J.中藥材,2004,27(11):821823.采用微波萃取法提取云南金平草果精油，發(fā)現(xiàn)該法的收油率明顯高于水蒸汽蒸餾法和常規(guī)溶劑提取法，且所用時(shí)間短，溶劑用量少。且微波萃取法與常規(guī)法提取得到的化合物基本相同，對(duì)精油的化學(xué)成分沒有破壞，認(rèn)為該法是值得應(yīng)用的精油萃取法。2.7超聲波輔助提取利用超聲振動(dòng)的空化、粉碎、攪拌等特殊作用，破壞植物細(xì)胞，使溶媒滲透到藥材細(xì)胞中，加速有效成分進(jìn)入溶劑，強(qiáng)化傳質(zhì)。采用超聲法提取吳茱萸揮發(fā)油，節(jié)省了溶劑，縮短提取時(shí)間，提高了出油率。超聲提取能避免高溫高壓

16、對(duì)活性成分的破壞，但受容器的器壁厚度及放置位置的影響很大。目前研究都是小規(guī)模的，有關(guān)設(shè)備的放大問題尚待解決。2.8分子蒸餾技術(shù)分子蒸餾技術(shù)（Molecular Distillation Technology）屬于一種特殊的高真空蒸餾技術(shù)，是一種特殊的液-液分離技術(shù)。其最顯著的特點(diǎn)是蒸餾物料分子由蒸發(fā)面到冷凝面的行程不受分子間碰撞阻力的影響，蒸發(fā)面與冷凝面之間的距離小于蒸餾物質(zhì)分子在該條件下的分子運(yùn)動(dòng)平均自由程。分子蒸餾裝置根據(jù)形成蒸發(fā)液膜的不同設(shè)計(jì)可分為降膜式分子蒸餾（falling-film evaporator）、刮膜式分子蒸餾（wiped-filmevaporator）和離心式分子蒸餾（

17、Centrifugal evaporator）3 種，也可以統(tǒng)稱為短程蒸餾（Short-path distillation）。3 揮發(fā)油成分的分析3.1全二維氣相色譜 20 世紀(jì)90 年代初，Liu 和Phillips 提出的全二維氣相色譜（GC GC）方法，提供了一種真正的正交分離系統(tǒng)。它是將分離機(jī)理不同而又互相獨(dú)立的兩支色譜柱以串連的方式結(jié)合成二維氣相色譜，經(jīng)第1支色譜柱分離后的每一個(gè)餾分，經(jīng)調(diào)制器聚焦后以脈沖方式進(jìn)入第2 支色譜柱中進(jìn)行進(jìn)一步的分離，通過溫度和極性的改變實(shí)現(xiàn)氣相色譜分離特性的正交化。GC GC具有峰容量大（為兩根柱各自峰容量的乘積）、分析速度快、分辨率高、族分離和瓦片效應(yīng)

18、等特點(diǎn),因而該方法在復(fù)雜體系的分析方面具有其它方法無法比擬的優(yōu)勢(shì)，越來越受到廣大色譜工作者的重視。林凱等 林凱.番木瓜葉揮發(fā)油化學(xué)成分分析及其在卷煙中的應(yīng)用J.江西農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2013,25(2)：104-106采用同時(shí)蒸餾萃取法提取番木瓜葉中揮發(fā)性成分，用全二維氣相色譜一飛行時(shí)間質(zhì)譜對(duì)揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行分離鑒定，共鑒定出匹配度較高的化學(xué)成分383種，包括37種醇、53種醛、21種酸、49種烷烴、20種烯烴、82種酮和31種酯等。李治宇 李智宇,冒德壽,徐世娟,劉強(qiáng),丁中濤.鷹爪豆凈油揮發(fā)性成分的GCGCTOFMS分析J. 煙草科技. 2012,9.建立了鷹爪豆凈油的全二維氣相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜指

19、紋圖譜，通過質(zhì)譜圖庫檢索、保留指數(shù)比對(duì)、標(biāo)準(zhǔn)化合物參照及文獻(xiàn)驗(yàn)證等方法對(duì)揮發(fā)性成分進(jìn)行了分離鑒定。結(jié)果表明：從鷹爪豆凈油中共鑒定出150種揮發(fā)性成分，其中含量較高的成分主要有亞油酸甲酯（1070）、亞麻酸（790）、棕櫚酸（766）、鄰氨基苯甲酸甲酯（530）、蘑菇醇（365）、月桂酸乙酯（343）、苯甲酸芐酯（297）、亞油酸乙酯（297）、癸酸乙酯（268）、硬脂酸甲酯（268）、芳樟醇（255）、-金合歡烯（246）、苯乙醇（222）、油酸甲酯（205）、硬脂酸乙酯（205）和亞麻酸甲酯（200）；正構(gòu)烷烴、芳香環(huán)類和非環(huán)類物質(zhì)在Rxi-5Sil MSDB-17ht柱系統(tǒng)上實(shí)現(xiàn)了族組分分

20、離。3. 2固相微萃取-氣質(zhì)聯(lián)用 固相微萃取(solid phase microextraction ，SPME)是20世紀(jì)90年代初提出并發(fā)展起來的新穎的樣品前處理技術(shù)。微萃取具有敏感、選擇性好、不用溶劑、操作簡(jiǎn)單快速、能自動(dòng)化的優(yōu)良特性，可直接與氣相色譜一質(zhì)譜（GCMS）等色譜聯(lián)用。集采樣、萃取、濃縮、進(jìn)樣于一體加快分析檢測(cè)的速度，可以用于乳荊及乳制品揮發(fā)性成分的檢測(cè) 郭文奎,王玉堂.霍責(zé)成固相微萃取氣質(zhì)聯(lián)用測(cè)定酸奶發(fā)酵過程中揮發(fā)性風(fēng)味成分J.中國乳品工業(yè),2012,40(6).。陳佳齡等 陳佳齡,郭微,彭維.SPME-GC-MS 分析桃金娘科6種植物的葉片揮發(fā)性成分J. 熱帶亞熱帶植物學(xué)

21、報(bào),2013,21(2).采用固相微萃取-氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析了紅果仔（Eugenia uniflora ）、海南蒲桃（Syzygium hainanense）、紅鱗蒲桃（Syzygium hancei）、黃金香柳（Milleara bracteata）、白千層和檸檬桉（Eucalyptus citriodora） 等6 種植物葉的揮發(fā)性成分。結(jié)果表明，6 種桃金娘科植物葉中的揮發(fā)成分主要為萜烯類，且富含保健性揮發(fā)成分，共有成分為（Z）- 羅勒烯、- 石竹烯、月桂烯、- 萜品烯和別香橙烯。因此，可以開發(fā)利用這些桃金娘科植物揮發(fā)成分的保健功效。3.3頂空氣相色譜頂空氣相色譜法（HS-GC）又稱液上氣

22、相色譜分析，它采用氣體進(jìn)樣，可專一性收集樣品中的易揮發(fā)性成分，與液-液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶劑時(shí)引起揮發(fā)物的損失，又可降低共提物引起的噪音，具更高靈敏度和分析速度，對(duì)分析人員和環(huán)境危害小，操作簡(jiǎn)便，是一種符合“綠色分析化學(xué)”要求的分析手段。HS-SDME 雖然優(yōu)點(diǎn)多但也存在一些缺點(diǎn)，例如萃取的溶劑多為有機(jī)溶劑，萃取液滴體積小，易揮發(fā)，不易高溫萃取且萃取維持時(shí)間短等。主要分為靜態(tài)頂空分析、動(dòng)態(tài)頂空分析、頂空-固相微萃取三類。3.3.1靜態(tài)頂空-氣相色譜靜態(tài)頂空分析法是頂空分析法發(fā)展中出現(xiàn)的最早形態(tài)，其主要缺點(diǎn)是有時(shí)必須進(jìn)行大體積氣體進(jìn)樣。若樣品中待分析組分的含量較高，較少的氣體進(jìn)樣量

23、就可滿足分析的需要時(shí)，可采取靜態(tài)法 李英華,呂秀陽,呂麗麗,曹海山.頂空氣相色譜法在藥物分析中的應(yīng)用J.物質(zhì)分析雜志,2005, 25(11).。在儀器模式上可分為3類：頂空氣體直接進(jìn)樣模式、平衡加壓模式和加壓定容采樣進(jìn)樣模式。李雪巖 李雪巖.靜態(tài)頂空氣相色譜法測(cè)定太蒼止瀉顆粒中揮發(fā)性組分J.中國中藥雜志, 2013, 7(175).等采用靜態(tài)頂空氣相色譜對(duì)太蒼止瀉顆粒中揮發(fā)性組分進(jìn)行分離，并建立指紋圖譜，評(píng)價(jià)其質(zhì)量。采用程序升溫毛細(xì)管色譜柱HP-5（300.25mm，0.25m）對(duì)不同批次的太蒼止瀉顆粒分離，得到11個(gè)共有峰，作為評(píng)價(jià)指標(biāo)峰。結(jié)果太蒼止瀉顆粒揮發(fā)性成分以11個(gè)共有峰作為評(píng)價(jià)峰

24、，靜態(tài)頂空氣相色2譜的重復(fù)性，穩(wěn)定性，精密度良好，以同一批次的太蒼止瀉顆粒共有峰面積的變化來判定成方制劑的質(zhì)量，以藿香酮保留時(shí)間和面積作為參照，來評(píng)價(jià)樣品的質(zhì)量。李瑩瑩 李瑩瑩.靜態(tài)頂空氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定種牡丹花的揮發(fā)性成分J.理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè),2013,49(3).采用靜態(tài)頂空氣相色譜質(zhì)譜法分離和鑒定4個(gè)品種牡丹花的揮發(fā)性成分，并用歸一化法測(cè)定其相對(duì)含量。共鑒定出30種化合物，主要為醇、酯、萜烯、醚和醛等物質(zhì)，不同品種揮發(fā)性成分的種類和含量存在較大差異。4種牡丹花的共有物質(zhì)是葉醇、正十二烷、苯乙醇和乙酸橙花酯等。苯乙醇是藏枝紅和紅珠女中含量最高的成分，分別高達(dá)54.05和49.99，而墨樓

25、爭(zhēng)輝和李園紅中含量最高的是乙酸橙花酯，分別為34.07和20.06。3.3.2動(dòng)態(tài)頂空-氣相色譜動(dòng)態(tài)頂空分析法源于采用多孔高聚物對(duì)頂部空氣中的揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行捕集和分析。連續(xù)用惰性氣體不斷通過液態(tài)待測(cè)樣品將揮發(fā)性組分從液態(tài)基質(zhì)中“吹掃”出來，揮發(fā)性組分隨氣流進(jìn)人捕集器，捕集器中的吸附劑或低溫冷臍捕集揮發(fā)性組分，最后將抽提物進(jìn)行解吸分析。該方法是一種將樣品基質(zhì)中所有揮發(fā)性組分都進(jìn)行完全的“氣體提取”的方法，適合復(fù)雜基質(zhì)中揮發(fā)性較高的組分和濃度較低的組分分析，較頂空和頂空一固相微萃取方法有更高的靈敏度。動(dòng)態(tài)頂空分析根據(jù)捕集模式分為吸附劑捕集和冷臍捕集2種。程煥 程煥,秦子涵,胡小松,吳繼紅.固相微萃

26、取/動(dòng)態(tài)頂空氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法對(duì)蜂膠與楊樹膠揮發(fā)性成分的分析J. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào).2012,3(1).采用動(dòng)態(tài)頂空（DHS）對(duì)蜂膠和楊樹樹膠揮發(fā)性成分進(jìn)行提取，經(jīng)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）法結(jié)合計(jì)算機(jī)檢索對(duì)其揮發(fā)性成分進(jìn)行分析和鑒定。對(duì)蜂膠DHS法鑒定出52種化合物，占整個(gè)峰面積的 92.46 %。對(duì)楊樹膠，采用 DHS 法的提取物中共鑒定出了 46 種化合物，占整個(gè)峰面積的 84.59 %；通過GC-MS方法對(duì)蜂膠和楊樹膠的揮發(fā)性成分進(jìn)行分析比較，鑒定出蜂膠與楊樹膠各自特有的成分， 獲得蜂膠與楊樹膠的異同，從而為真假蜂膠的鑒別提供理論依據(jù)并可將其應(yīng)用到蜂膠的標(biāo)準(zhǔn)制定及真假鑒別中去。

27、李義 李義.地下水中揮發(fā)性有機(jī)物的吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定J.巖礦測(cè)試.2010,05.建立了吹掃捕集-氣相色譜-質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定地下水中鹵代烴類、苯系物、氯代苯類等20多種揮發(fā)性有機(jī)物的方法。對(duì)吹掃捕集條件、氣相色譜條件和質(zhì)譜條件進(jìn)行優(yōu)化，并對(duì)實(shí)際水樣進(jìn)行測(cè)定。方法檢出限為0.030.28g/L，基體加標(biāo)回收率為88.8%111.0%，精密度（RSD，n=7）為2.21%5.31%。方法準(zhǔn)確，靈敏可靠，可滿足地下水中痕量揮發(fā)性有機(jī)物的分析要求。3.3.3頂空-固相微萃取-氣相色譜頂空-固相微萃取裝置由手柄和萃取頭組成，通過萃取頭的涂層對(duì)頂空中的有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)的吸附和隨后的解吸附分析來完成

28、分析。進(jìn)行頂空一固相微萃取試驗(yàn)時(shí)萃取頭的極性和厚度選取至關(guān)重要，可根據(jù)“相似相溶原理”選擇固相微萃取試驗(yàn)的萃取頭。頂空-固相微萃取分析中萃取頭具一定的預(yù)濃縮作用，分析的靈敏度高于靜態(tài)頂空分析，精密度好于動(dòng)態(tài)頂空分析，是近幾年最常用的頂空分析方法。 王英鋒 王英鋒,劉娜,竺梅,李杏茹,楊陽.頂空固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定澤蘭中的揮發(fā)性成分J.首都師范大學(xué)學(xué)報(bào).2011,32(1).采用頂空固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法(HS-SPME-GC-MS)分離鑒定了澤蘭中的揮發(fā)性成分，考察了HS-SPME的操作參數(shù)（纖維頭、樣品平衡時(shí)間、萃取溫度、萃取時(shí)間和解吸時(shí)間），并與傳統(tǒng)的水蒸氣蒸餾法（SD）

29、和超臨界 CO2萃取法（SFE）提取的揮發(fā)性成分進(jìn)行了比較。HS-SPM法共鑒定58種成分，占總成分含量的99. 51% ，主要成分為烯類；SFE法共鑒定了61種成分，占總成分含量的84.92% ，主要成分為環(huán)己酮和烯的氧化物；SD法共鑒定了45種成分，占總成分含量的88.30% ，主要成分為烯的氧化物。三種方法測(cè)得的揮發(fā)性成分差異較大，但是HS-SPME 法作為一種簡(jiǎn)單的手段可以用于澤蘭中揮發(fā)性物質(zhì)的快速提取和分析。郭方遒 郭方遒;黃蘭芳;周邵云.頂空固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法用于白術(shù)中揮發(fā)性成分的分析J.色譜.2007,01.采用頂空固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法（H S-SPME-GC-MS）分離鑒定了白術(shù)中的揮發(fā)性成分，并與采用傳統(tǒng)的水蒸氣蒸餾法（SD）提取的揮發(fā)性成分進(jìn)行了比較。實(shí)驗(yàn)中