溶解氧膜電極法（A)

1、溶解氧膜電極法（a) 1辦法原理 本辦法所采納的電極由一小室構(gòu)成，室內(nèi)有兩個金屬電極并充有電解質(zhì)，用挑選性薄膜將小室封閉住。事實上水和可溶解物質(zhì)離子不能透過這層膜，但氧和一定數(shù)量的其他氣體及親水性物質(zhì)可透過這層薄膜。將這種電極浸入水中舉行溶解氧測定。 因原電池作用或外加電壓使電極間產(chǎn)生電位差。這種電位差，使金屬離子在陽極進入溶液，而透過膜的氧在陰極還原。由此所產(chǎn)生的電流挺直與通過膜與電解質(zhì)液層的氧的傳遞速度成正比，因而該電流與給定溫度下水樣中氧的分壓成正比。因膜的滲透性顯然地隨溫度而變幻，所以必需舉行溫度補償?？刹杉{數(shù)學(xué)辦法（用法計算圖表、計算機程序）；也可用法調(diào)整裝置；或者利用在電極回路中安

2、裝熱敏元件加以補償。某些儀器還可對不同溫度下氧的溶解度的變幻舉行補償。 2辦法的適用范圍 本辦法適用于自然水、污水和鹽水，假如用于測定海水或港灣水這類鹽水，須對含鹽量舉行校正。 本辦法不僅可以用于試驗室內(nèi)測定，還可用于現(xiàn)場測定和自動在線延續(xù)監(jiān)測。 按照所采納電極的不同類型，可測定氧的濃度（mg/l)，或氧的飽和百分率（溶解氧），或者二者皆可測定。本辦法可測定水中飽和百分率為0至100的溶解氧。大多數(shù)儀器能測定高于100的過飽和值。普通儀器僅適用于溶解氧大于0.1mg/l的水樣測定。 本辦法適于測定色度高及混濁的水，還適于測定含鐵及能與碘作用的物質(zhì)的水，而上述物質(zhì)會干擾碘量法測定。一些氣體和蒸氣

3、如氯、二氧化硫、硫化氫、胺、氨、二氧化碳、溴和碘能蔓延并通過薄膜，假如上述物質(zhì)存在，會影響被測電流而產(chǎn)生干擾。樣品中存在其他物質(zhì)，會因引起薄膜堵塞、薄膜損壞或電極被腐蝕而干擾被測電流。這些物質(zhì)包括溶劑、油類、硫化物、碳酸鹽和藻類等。 3儀器 測量儀器由以下部件組成： 測量電極：原電池型（例如鉛銀）或極譜型（例如銀、金），假如需要，電極上附有溫度敏捷補償裝置。 儀表：刻度挺直顯示溶解氧的濃度和（或）氧的飽和百分率或電流的微安數(shù)。 溫度計：刻度分度為0.5。 氣壓表：刻度分度為10pa。 4試劑 無水亞硫酸鈉（na2so3）或七水合亞硫酸鈉（na2so37h2o)。 二價鉆鹽，例如六水合氯化鈷（i

4、i）(coc126h2o)。 5步驟 用法測量儀器時，應(yīng)遵照創(chuàng)造廠的解釋書正確調(diào)節(jié)和測量，普通儀器的用法和校正步驟如下： （1)測量技術(shù)和注重事項 不得用手觸摸膜的活性表面。 在更換電解質(zhì)和膜之后，或當(dāng)膜干燥時，都要使膜潮濕，惟獨在讀數(shù)穩(wěn)定后，才干舉行校準，見下述（2)。所需時光取決于電解質(zhì)中溶解氧消耗所需要的時光。 當(dāng)將電極浸入樣品中時，應(yīng)保證沒有空氣泡截留在膜上。 樣品接觸電極的膜時，應(yīng)保持一定的流速，以防止與膜接觸的眨眼將該部位樣品中的溶解氧耗盡，而浮現(xiàn)虛假的讀數(shù)。應(yīng)保證樣品的流速不致使讀數(shù)發(fā)生波動，在這方面要參照儀器創(chuàng)造廠家的解釋。 對于簇擁樣品，測定容器應(yīng)能密封以隔絕空氣并帶有攪拌器

5、（例如電磁攪拌棒）。將樣品彌漫容器至溢流，密閉后舉行測量。調(diào)節(jié)攪拌速度使讀數(shù)達到平衡后保持穩(wěn)定，并不得夾帶空氣。 對流淌樣品，例如河道，要檢驗是否可保證有足夠的流速。如不夠，則需在水樣中往復(fù)移動電極，或者取出簇擁樣品按上段講述的辦法測定。 (2）校準 校準步驟在下述至中講述，但必需參照儀器創(chuàng)造廠家的解釋書。 調(diào)整：調(diào)節(jié)儀器的電零點，有些儀器有補償零點，則不必調(diào)節(jié)。 檢驗零點：檢驗零點（如需調(diào)節(jié)零點）時，可將電極浸入每升已加入1g亞硫酸鈉和約lmg鈷鹽（ii）的蒸餾水中，舉行校零。10min內(nèi)應(yīng)得到穩(wěn)定讀數(shù)。 注：有的儀器只需2-3min。 臨近飽和值的校準：在一定溫度下，向水中曝氣，使水中氧的

6、含量達到飽和或臨近飽和。在這個溫度下保持15min再測定溶解氧的濃度，例如用碘量法測定。 調(diào)節(jié)儀器：將電極浸沒在瓶內(nèi)，瓶中徹低彌漫按上述步驟制備并標定好的樣品。讓探頭在攪拌的溶液中穩(wěn)定10min以后（有的儀器只需約2min )。假如須要，調(diào)整儀器讀數(shù)至樣品已知的氧濃度。當(dāng)儀器不能再校準，或儀器響應(yīng)變得不穩(wěn)定或較低時（見廠家解釋書），應(yīng)更換電解質(zhì)或（和）膜。 注：如過去的閱歷已給出空氣飽和樣品需要的曝氣時光和空氣流速，則可查詢來代替碘量法測定。 許多儀器可在空氣中校準。 (3）測定 根據(jù)廠家解釋書對水樣舉行測定。在電極浸入樣品后，使停歇足夠的時光，待電極與待測水溫全都并使讀數(shù)穩(wěn)定。因為所用儀器型

7、號不同及對結(jié)果的要求不同，須要時要檢驗水溫柔大氣壓力。 (4）結(jié)果的表示 溶解氧的濃度（mg/l):溶解氧的濃度以每升中氧的毫克數(shù)表示，取值到小數(shù)點后第一位。當(dāng)測量樣品時的溫度不同于校準儀器時的溫度，應(yīng)對儀器讀數(shù)賦予相應(yīng)校正。有些儀器可以自動舉行補償。該校正考慮到了在兩種不同溫度下溶解氧濃度的差值。要計算溶解氧的實際值，需將測定溫度下所得讀數(shù)乘以下列比值（cm / ce ), cm為測定溫度下的溶解氧濃度；ce為校準溫度下的溶解氧濃度。 例： 校準溫度 25 25溶解氧濃度 8.3mg/l 測量時的溫度 10 儀器讀數(shù) 7.0mg/l 10時溶解氧濃度 11.3mg/l 10時的實測值 11.

8、33/8.37.0=9.5mg/l 注：上例中以mg/l表示的cm和ce值可按照對應(yīng)的溫度由表3-3-1中cs欄中查得。 作為溫度和壓力函數(shù)的溶解氧濃度：表3-3-1和表3-3-2給出了溶解氧濃度的理論值。表3-3-1給出了在標準大氣壓力下作為溫度函數(shù)的值。表3-3-2則給出作為溫度和壓力兩項函數(shù)的值。 鹽水樣品經(jīng)過校正的溶解氧濃度：氧在水中溶解度隨鹽含量的增強而削減，在實際應(yīng)用中，當(dāng)含鹽量（以總鹽表示）在35g/l以下時可合理地認為上述關(guān)系呈線性。表3-3-1給出每1薛含鹽量在校正時減去校正當(dāng)，即cs。所以，當(dāng)水中含鹽量為ng/l時，水中氧的溶解度等于純水中相應(yīng)的溶解度減ncs。 以飽和百分率表示的溶解氧濃度：這是以