中科院應(yīng)化所考博真題2009高等物理化學(xué)及答案

1、中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所二九年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)試題高等物理化學(xué)一、選擇題(每小題2分，共40分)1. 定溫定壓下，一定量純物質(zhì)由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)，則系統(tǒng)和環(huán)境的熵變?yōu)椋海?） A. 系> 0，環(huán)< 0 B. 系< 0，環(huán)> 0C. 系< 0，環(huán)0 D. 系> 0，環(huán)02. 一定量組成一定的均相系統(tǒng)，無非體積功且定溫時，其吉布斯函數(shù)隨壓力的增大而：（ ） A. 增大 B. 減小 C. 不變 D. 無法確定3. 20時，相同濃度（均為0.005 mol·kg-1）的LaCl3、CaCl2和KCl三種電解質(zhì)水溶液，離子平均活度因子由大到小的順序是：

2、（ ）A. LaCl3>CaCl2>KCl B. LaCl3>KCl>CaCl2C. CaCl2>LaCl3>KCl D. KCl>CaCl2>LaCl34. Al(NO3)3，Mg(NO3)2和NaNO3對AgI水溶膠的聚沉值分別為 0.067 mol·dm-3，2.6 mol·dm-3和140 mol·dm-3，則該AgI溶膠是：（ ） A. 正溶膠 B. 膠粒呈電中性 C. 負(fù)溶膠 D. 無法確定5. 某平行反應(yīng)含有主、副兩個反應(yīng)，主反應(yīng)的產(chǎn)物為Y，活化能為；副反應(yīng)產(chǎn)物為Z，活化能為，且>，則升高溫度：（

3、 ） A. 對生成Y有利 B. 對生成Z有利 C. 無影響 D. 無法確定6. 水平放置的粗細(xì)均勻的毛細(xì)玻璃管中有一段汞柱，當(dāng)在玻璃管右端稍稍加熱時，管中汞柱將：（ ） A. 向左移動 B. 向右移動 C. 不移動 D. 無法確定7. 與分子運(yùn)動空間有關(guān)的分子運(yùn)動的配分函數(shù)是：（ ） A. 振動配分函數(shù) B. 轉(zhuǎn)動配分函數(shù) C. 平動配分函數(shù) D. 前三個配分函數(shù)均與分子運(yùn)動空間無關(guān)8在下面過程中，系統(tǒng)內(nèi)能變化不為零的是：（ ）A不可逆循環(huán)過程 B. 可逆循環(huán)過程C純液體的真空蒸發(fā)過程 D. 理想氣體的自由膨脹過程9 2mol C2H5OH(l)在正常沸點(diǎn)完全變?yōu)檎魵鈺r，一組不變的熱力學(xué)函數(shù)是

4、：（ ）A內(nèi)能、焓、系統(tǒng)的熵變 B. 溫度、總熵變、吉布斯函數(shù)變C溫度、壓力、定壓熱容 D. 內(nèi)能、溫度、吉布斯函數(shù)變10在85及101.3kPa壓力下，過冷的H2O（g）變?yōu)镠2O（l）時，應(yīng)該是（ ）AS系<0，H>0，G<0 B. G<0，U<0，H<0CH<0， U>0，S系<011理想氣體在自由膨脹過程中，其值都不為零的一組熱力學(xué)函數(shù)變化是：（ ）AU、H、S、V B. S、A、V、GCS、V、T、G12當(dāng)發(fā)生極化現(xiàn)象時，兩電極的電極電動勢發(fā)生如下變化：（ ）AE(陽)變大，E(陰)變小 C. 兩者都變大CE(陽)變小，E(陰)變

5、大 D. 兩者都變小13下列說法中不正確的是：（ ）A.任何液面都存在表面張力B.彎曲液面的表面張力方向指向曲率中心C.平面液體沒有附加壓力D.彎曲液面的附加壓力指向曲率中心14氣體在固體表面發(fā)生等溫吸附時：（ ）AS>0 B. S<0 C. S=0 D. S015液體在毛細(xì)管中上升的高度反比于：（ ） A溫度 B. 毛細(xì)管半徑 C. 液體的粘度 D. 大氣壓力16. 熱力學(xué)基本方程dG=-SdT+Vdp可運(yùn)用于下述何種過程：（ ）A. 298K，py的H2O(l)蒸發(fā)過程 B. 理想氣體向真空膨脹過程C. 電解水制取H2 D. N2(g)+3H2(g)2NH3(g)未達(dá)平衡17.

6、 如果規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢EyH+H2=1V，則其他電極的氫標(biāo)可逆還原電極電勢Ey離子電極值與電池標(biāo)準(zhǔn)電動勢值將有何變化：（ ）A. Ey離子電極與各增加1V B. Ey離子電極增加1V，不變C. Ey離子電極與各減小1V D. Ey離子電極減小1V，不變18. 的化學(xué)勢為，、的化學(xué)勢分別為+、-。它們之間的關(guān)系為：（ ）A. =+- B. =3+2-C. =2+3- D. =+- k1 BA k2 C19. 有兩個一級反應(yīng)構(gòu)成平行反應(yīng)，機(jī)理為 下列說法中錯誤的是：（ ）A. B. k1/k2=C. =E1+E2 D. t1/2=20. 用同一滴管分別滴下50cm3的NaOH水溶液，純水、

7、乙醇水溶液，各自的滴數(shù)多少次序?yàn)椋海?）A. 三者一樣多 B. NaOH水溶液，純水，乙醇水溶液C. 純水，乙醇水溶液，NaOH水溶液；D. 乙醇水溶液，純水，NaOH水溶液二、判斷題(每小題1分，共10分。對的“”，錯的“×”)1. 一定量理想氣體，從相同的始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)（i）絕熱可逆膨脹；（ii）絕熱不可逆膨脹到的終態(tài)體積相同。則（i）的終態(tài)溫度比（ii）的終態(tài)溫度低。（ ）2. 催化劑既能加速反應(yīng)，又能改變反應(yīng)的內(nèi)能。（ ）3. 在一定溫度下，電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率與摩爾電導(dǎo)率均隨其濃度的增大而增大。（ ）4. 使用可充電的化學(xué)電池播放錄音機(jī)時，電池對外輸出的電壓小于電池的電動勢

8、；而對電池充電時，外加電壓要大于其電動勢。（ ）5. 100，101325 Pa的H2O(l)向真空膨脹為同溫同壓的水蒸氣為不可逆過程，所以DG<0。（ ）6. 反應(yīng)系統(tǒng)H2(g)O2(g)H2O(g)在溫度為T壓力為時，定溫定壓反應(yīng)的摩爾焓變 為H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓變 。（ ）7. 由于化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)只是溫度的函數(shù)，所以只要溫度不變，已達(dá)成的化學(xué)平衡不可能移動。（ ）8. 由于大分子溶液是真溶液，是均相的熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)，所以無丁達(dá)爾效應(yīng)。（ ）9. 稀溶液的依數(shù)性是指稀溶液的凝固點(diǎn)降低、沸點(diǎn)升高和滲透壓的量值與溶液中所含溶質(zhì)的分子（或離子）的數(shù)目（濃度）成正比，而與溶質(zhì)

9、分子（或離子）的性質(zhì)無關(guān)。（ ）10. 鞍點(diǎn)是反應(yīng)的最低能量途徑上的最高點(diǎn)，但它不是勢能面上的最高點(diǎn)，也不是勢能面上的最低點(diǎn)。（ ）三、簡答題(每小題5分，共10分)1. 試用附加壓力解釋為什么液滴或氣泡在不受外加力場的影響下，通常都呈球形。C6H4ClCH3+HClC6H5CH2Cl+HCl2. 甲苯的氯化反應(yīng)：C6H6CH3+Cl2實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)?shù)蜏兀?0-50）下使用FeCl作催化劑主要是苯環(huán)上取代，高溫（120-130）下用光激發(fā)，則主要是側(cè)鏈取代。試用有關(guān)化學(xué)動力學(xué)知識解釋其中的道理。四、計(jì)算題(每小題5分，共20分)1測得電池在298K時的電動勢E=1.015V，溫度系數(shù)。已知（1）

10、寫出上述電池的電極反應(yīng)與電池反應(yīng)（2）求上述電池反應(yīng)在25下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)2反應(yīng)2NOO22NO2的反應(yīng)機(jī)理及各元反應(yīng)的活化能如下： 2NON2O2； E182 kJ·mol-1 N2O22NO； E-1205 kJ·mol-1 N2O2O22NO2； E282 kJ·mol-1設(shè)前兩個元反應(yīng)達(dá)平衡，試用平衡態(tài)處理法建立總反應(yīng)的動力學(xué)方程式，求該反應(yīng)表觀活化能Ea。3. 醋酸酐的分解反應(yīng)是一級反應(yīng)，該反應(yīng)的活化能E=144348J×mol-1。已知在284，這個反應(yīng)的k=?，F(xiàn)要控制此反應(yīng)在10分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%，試問反應(yīng)溫度要控制在多少度？ 41 m

11、ol單原子理想氣體從300 K，1000 kPa對抗200 kPa的恒外壓，絕熱膨脹達(dá)到平衡。計(jì)算終態(tài)溫度，此過程DH和 DS。（已知該氣體Cv,m）五、綜合題(每小題10分，共20分)1. 水的相圖如圖所示，請完成下列問題（1）用相律計(jì)算O點(diǎn)的自由度。（2）試解釋OA線的斜率為負(fù)值的原因；（3）相同溫度下OB線上b點(diǎn)與OC線上的c點(diǎn)哪個化學(xué)勢大？這說明了什么問題？2. 簡述自己碩士論文工作的概要（注意：不是某一篇研究論文，可以使用英文，限300-400字/詞）。一、1.B 2.A 3.D 4.C 5.A 6.B 7.C 8.D 9.B 10.B 11.B 12.A 13.B 14.B 15.B 16.C 17.B 18.B 19.C 20.D8.因液體分子與氣體分子之間的相互作用力是不同的故內(nèi)能不