呂萍中級有機答案

1、1.1+0HQHRBrRBr(8)(9)(10)(此結果的共振式 N就是9個電子了，如果寫成陽離子自由基， 那么電荷又不平衡了。故這個結構的共振式去掉，不寫共振式。事實上，自由基是富電子的，雖然 不滿足8電子，但通常做親核用， N上有孤對電子，所以不用寫出另一個結構。)1.4(1)a>b>cc>b>aa>c>ba>b>cb>a>cc>a>b(in gas )(11)(12)親電試劑：Br+CHbBFj親核試劑：Br-CH3(Me)3N1.3NH4+Hg(0Ac2RCHO1.5(1) 1>2(2) 2>1(3)

2、3>2>1(4) 1>2(5) 1>2>3(6) 3>2>11>22.2反-1,2-二苯基乙烯只能得到R,S構型的內(nèi)消旋產(chǎn)物，順-1,2-二苯基乙烯在與溴反應時，進攻溴鎓離子上不同的碳，可以分別得到R,R和S,S構型的產(chǎn)物，而1,1-二苯基乙烯由于產(chǎn)生的碳正離子中間體較溴鎓離子中間體穩(wěn)定，發(fā)生消去反應得到1,1-二苯基-2-溴乙烯。2.4HetherCH2I2Zn,CuMeorMe2.5COOHPhSCI廠HIOEtHOE1Br-Brh2nh2OAcH孑-N90891011HN12MsOOC13HOQH1415，?HH2OJ3H3.1n1或Sn2

3、）以及產(chǎn)物的下列反應能否發(fā)生，若能發(fā)生，試預測其產(chǎn)物結構，并推測其機理（Sr/s構型。EtSMe2、 不發(fā)生反應右+ Nal ->LCl3、 S2CN4、 S2底物可以作為Sn1和S2,但是NaN為較強親核試劑，反應采取S25、 S203.3預測下列反應的主要產(chǎn)物BrBr2orno2M&OoC0CH3IN0 t-BuOKnt-BuOHOMe3.520nh2nh2PTNBr6uN02710OTfOr：HgCMeOTf-HOTfOTfOMeOMe113.7對硝基苯甲酸在咼溫下水解，當X=H,CE時得到構型保持的產(chǎn)物,X=OCH 或（ CH） 2N 時得到混合物，試解釋之。吸電子基團時

4、原位生成碳正離子較為困難，采取進攻羰基的方式水解，構型保持。X=OC戚(CHb)2N時，富電子型的芳姪參與反應:供電子基團時，可以生成碳正離子，手型消失。4.112Br3Br45heat6Br7Br8QKOH, EtOH10NNPKOBu-t廠$KOBu4KOBu-t2. Ag2O. H2O5 heat1. excess CH3IMeO', MeOHMeO' ? MeOH9.xciKOBu-tKOH, EtOH4.2下列a -鹵代醇脫HBr生成環(huán)氧，那個底物反應最快?1HQ2OH2HHH30so2OH4OHPT.0HOOOHO50OHNNaNO6HHH<2sBr第五章習題

5、答案5.1推測下列反應的可能機理mCPBA=NNSN Loh5.2解釋下列反應的立體專一性 1,03,03,stable conformatio n2.0rearrangement203,03,5.4預測下列反應的產(chǎn)物結構03,03,MeCNPh二0PhZNaOH,H2O03,4,AgNO2H2OVnRKHciR5,1, PhCOCIn-C4H9NH2PhN=C=O 亠2, KOH6,7.11CO2Mec&h6heatO6Oheat3,378MeC(OEt)3>H+,heat0LiAIH47.21+丄CO測e23rCO2Me 冏+heatCO?胡導m-CPBAT.M.7.31,3

6、遷移，碳構型反轉(zhuǎn)8.1DMF, refluxEtEtEt Et2o oMeOMeOTsN + O=C=MeCOOEtHO十 ；B(OH)2THF,rtCOO FtNPd(Ph3)2CI2B3N 'RdCIHPhCN)白 Cupiperidine:THF,rtOClPd/ChNa2CO38.31,2,3uBr2(2mol)chcI3 "CH3|(2mol)1K2COaacetone1,(CH3)2CHMgCIl.n-BuLiJHFzcoz-押 cCOGI)2jDMF,DCMMeOOMeCO2恥LDAn-7BDCCIOCM. OMeHOGrubbs second generati

7、on cat, miorciwaveJOOCHOAri CO2MeArf XO2Me* T,M.9.11H265°CBF3)AcOH2CHOClCHOheatOHC-PhOMeH+0十 PhCH2NH2朋OH 汽 GHCHO9FTO2.ZHCI2OH1 ,AcOIH 6N9.2oOH9.42NHO2N.OMeS CsFOMeBF3OEt2HRiTsIN、Rz3, 4HR3a R=H -n LDAr THFt TsCI3b R=Ts*J pg °C to rt, 2 hLiOHTHF/H2O (1:1)reflux, 4 hTsHN> CO,Ror NaHCOa MeOH reflux, 4 hR'ge.esHrMMnR(R'RrS.ISNs_一±=_一RRRa b ca) Exte