Diels-alder反應(yīng)

1、Diels-Alder 反應(yīng)含有一個活潑的雙鍵或叁鍵的化合物（親雙烯 體）與共輾二烯類化合物（雙烯體）發(fā)生1,4-加成，生成六員 環(huán)狀化合物：這個反應(yīng)極易進(jìn)行并且反應(yīng)速度快，應(yīng)用范圍極廣泛，是合 成環(huán)狀化合物的一個非常重要的方法。帶有吸電子取代基的親雙烯體和帶有給電子取代基順丁端二酸酊丙烯醛丙烯酸酯 肉桂醛的雙烯體對反應(yīng)有利。常用的親雙烯體有:0IIC-OR偶氮二蝮酸酯巴。-不飽和硝基化合物CO2HCIII c ICO2H丁塊二段酸F列基團(tuán)也能作為親雙烯體發(fā)生反應(yīng)：UN 一 , 一N=0 , CH9=O , 0= Q, 0=0常用的雙烯體有:反應(yīng)機(jī)理這是一個協(xié)同反應(yīng)，反應(yīng)時，雙烯體和親雙烯 體

2、彼此靠近，互相作用，形成一個環(huán)狀過渡態(tài)，然后逐漸轉(zhuǎn) 化為產(chǎn)物分子：反應(yīng)是按順式加成方式進(jìn)行的，反應(yīng)物原來的構(gòu)型關(guān)系仍保留在環(huán)加成產(chǎn)物中。例如：正常的Diels-Alder 反應(yīng)主要是由雙烯體的HOMOt高已占軌道）與親雙烯體的LUMO最低未占軌道）發(fā) 生作用。反應(yīng)過程中，電子從雙烯體的HOMO流入”親雙烯 體的LUMO也有由雙烯體的LUMOW親雙烯體的HOM彝用發(fā) 生反應(yīng)的。LUMO反應(yīng)實例本反應(yīng)具有很強(qiáng)的區(qū)域選擇性，當(dāng)雙烯體與親雙烯 體上均有取代基時，主要生成兩個取代基處于鄰位或?qū)ξ坏?產(chǎn)物：口砒0%100%鄰位為主當(dāng)雙烯體上有給電子取代基、親雙烯體上有不飽和基團(tuán)如：；C=O , COOH

3、, COOR ? CN , NQ?與烯鍵(或怏鍵)共輾時，優(yōu)先生成 內(nèi)型(endo)加成產(chǎn)物：內(nèi)型產(chǎn)物參考文獻(xiàn)1 O. Diels and K. Alder, Ann, 460, 98 (1928); 470,62 (1929) Ber., 62, 2081,2087 (1929)2 J. A. Norton, Chem. Revs, 31,319 (1942)3 M. C. Koetzel, Organic Reactions, 4, 1 (1948)4 H. L. Holmes, Organic Reactions, 4, 60 (1948)5 L. W. Butz, Organic Re

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