HJ水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法

1、氨氮的測定納 氏試劑分光光度法目次、八刖.言.III1適用范圍2方法原理13干擾及消除14試劑和材料15儀器和設(shè)備36樣品.3 7 分析步驟48 結(jié)果計算49 準(zhǔn)確度和精密度10 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制55、尸、 亠前言為貫徹?中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法?和?中華人民共和國水污染防治法?，保 護(hù)環(huán)境，保障人體健康，標(biāo)準(zhǔn)水中氨氮的監(jiān)測方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中氨氮的納氏試劑分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)是對?水質(zhì)銨的測定納氏試劑比色法?GB7479-87的修訂。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于 1987年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位是江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心站，本次為 首次修訂。本次修訂的主要內(nèi)容如下：標(biāo)準(zhǔn)的名稱由?水質(zhì)銨的測定納氏試

2、劑比色法?改為?水質(zhì)氨氮的測定納氏 試劑分光光度法?。增加了比色皿的光程10mr>20mm，降低了方法的檢出限，擴(kuò)大了方法的適用范圍。明確規(guī)定了方法的測定下限和測定上限。取消了目視比色法。標(biāo)準(zhǔn)和調(diào)整了標(biāo)準(zhǔn)文本的結(jié)構(gòu)和格式。在主要試劑配制和樣品預(yù)處理的關(guān)鍵步驟增加了考前須知。合并了結(jié)果的計算公式。自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起， 原國家環(huán)境保護(hù)局 1987年3 月 1 4日批準(zhǔn)、發(fā)布的國家環(huán) 境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)?水質(zhì)銨的測定納氏試劑比色法?GB7479-87廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部 2021年12月31日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自 2021年4月

3、1日起實施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法警告：二氯化汞HgCI2和碘化汞Hgl2 為劇毒物質(zhì)，防止經(jīng)皮膚和口腔接觸。1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中氨氮的納氏試劑分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測定。當(dāng)水樣體積為50mL使用20mn比色皿時，本方法的檢出限為 0.025mg/L，測定 下限為0.10mg/L，測定上限為2.0mg/L 均以N計。2 方法原理以游離態(tài)的氨或銨離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反響生成淡紅棕色絡(luò)合物，該絡(luò)合物的吸光度與氨氮含量成正比，于波長 420nm處測量吸光度。3 干擾及消除水樣中含有懸浮物、余氯、鈣鎂等

4、金屬離子、硫化物和有機(jī)物時會產(chǎn)生干擾，含 有此類物質(zhì)時要作適當(dāng)處理，以消除對測定的影響假設(shè)樣品中存在余氯，可參加適量的硫代硫酸鈉溶液去除，用淀粉 - 碘化鉀試紙檢 驗余氯 是否除盡。在顯色時參加適量的酒石酸鉀鈉溶液，可消除鈣鎂等金屬離子的干擾。 假設(shè)水樣渾濁或有顏色時可用預(yù)蒸餾法或絮凝沉淀法處理。4 試劑和材料除非另有說明，分析時所用試劑均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用 水按4.1 制備，使用經(jīng)過檢定的容量器皿和量器。4.1 無氨水，在無氨環(huán)境中用下述方法之一制備。4.1.1 離子交換法蒸餾水通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂氫型柱，將流出液收集在帶有磨口玻璃塞 的玻璃瓶內(nèi)。每升流出液加 10

5、g 同樣的樹脂，以利于保存。4.1.2 蒸餾法在lOOOmL的蒸餾水中，加O.ImL硫酸p =1.84g/mL，在全玻璃蒸餾器中重蒸 餾，棄去前50mL餾出液，然后將約800mL餾出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶內(nèi)。 每升餾出液加10g強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂氫型。4.1.3 純水器法用市售純水器直接制備。4.2 輕質(zhì)氧化鎂 MgO不含碳酸鹽，在500 C下加熱氧化鎂，以除去碳酸鹽。4.3 鹽酸，p HCI =1.18g/mL。4.4 納氏試劑，可選擇以下方法的一種配制441二氯化汞-碘化鉀-氫氧化鉀HgCl-KI-KOH溶液稱取15.0g氫氧化鉀KOH，溶于50mL水中，冷至室溫。稱取5.0g碘

6、化鉀KI，溶于10mL水中，在攪拌下，將2.50g二氯化汞HgCl2 粉末分屢次參加碘化鉀溶液中，直到溶液呈深黃色或出現(xiàn)淡紅色沉淀溶解緩慢時， 充分?jǐn)嚢杌旌?，并改為滴加二氯化汞飽和溶液，?dāng)出現(xiàn)少量朱紅色沉淀不再溶解時， 停止滴加。在攪拌下，將冷卻的氫氧化鉀溶液緩慢地參加到上述二氯化汞和碘化鉀的混合液中，并稀釋至100mL于暗處靜置24h，傾出上清液，貯于聚乙烯瓶內(nèi)，用橡皮塞或 聚乙烯蓋子蓋緊，存放暗處，可穩(wěn)定一個月。碘化汞-碘化鉀-氫氧化鈉Hgl2-KI-NaOH溶液稱取16.0g氫氧化鈉NaOH，溶于50mL水中，冷至室溫。稱取7.0g碘化鉀KI和10.0g碘化汞HgI2，溶于水中，然后將此

7、溶液在 攪拌下，緩慢參加到上述50mL氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100mL貯于聚乙烯瓶內(nèi)，用橡 皮塞或聚乙烯蓋子蓋緊，于暗處存放，有效期一年。4.5酒石酸鉀鈉溶液，p =500g/L。稱取50.0g酒石酸鉀鈉KNaC4H6O6?4H溶于100mL水中，加熱煮沸以驅(qū)除氨, 充分冷卻后稀釋至 100mL。4.6硫代硫酸鈉溶液，p =3.5g/L。稱取 3.5g 硫代硫酸鈉 Na2S2O3 溶于水中，稀釋至 1000mL。4.7硫酸鋅溶液，p =1OOg/L。稱取10.0g硫酸鋅ZnSO4- 7H2Q溶于水中，稀釋至100mL4.8氫氧化鈉溶液，p =250g/L。稱取 25g 氫氧化鈉溶于水中，稀

8、釋至 100mL。4.9 氫氧化鈉溶液， c NaOH=lmol/L 。稱取 4g 氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 100mL。4.10 鹽酸溶液， cHCl=lmol/L 。取8.5mL鹽酸4.3 于100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。4.11 硼酸H3BO3 溶液，p =20g/L。稱取 20g 硼酸溶于水，稀釋至 1L。4.12 溴百里酚藍(lán)指示劑 bromthy稱取0.05g溴百里酚藍(lán)溶于50mL水中，參加10mL無水乙醇，用水稀釋至100mL4.13 淀粉-碘化鉀試紙稱取1.5g可溶性淀粉于燒杯中，用少量水調(diào)成糊狀，參加200mL沸水，攪拌混勻放冷。加0.50g碘化鉀KI和0.50g碳酸鈉N

9、a2C0，用水稀釋至250mL將 濾紙條浸漬后，取出晾干，于棕色瓶中密封保存。4.14 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，p N=1000 g/mL。稱取3.8190g氯化銨NH4C,優(yōu)級純，在100C105C枯燥2h，溶于水中，移入l000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，可在 2C5C保存1個月。氨氮標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，p N=10 g/mL。吸取5.00mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液4.14.1 于500mL容量瓶中，稀釋至刻度。臨 用前配制。5 儀器和設(shè)備5.1可見分光光度計：具20mm：匕色皿。5.2氨氮蒸餾裝置：由500mL凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成，冷凝管末端 可連接一段適當(dāng)長度的滴管，使出口尖端

10、浸入吸收液液面下。亦可使用500mL蒸餾燒瓶。6 樣品6.1 樣品采集與保存水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，要盡快分析。如需保存，應(yīng)加硫酸使水樣酸化至 pH<2 2 C 5 C 下可保存 7 天 molblue ,p =0.5g/L。6.2 樣品的預(yù)處理6.2.1 除余氯假設(shè)樣品中存在余氯，可參加適量的硫代硫酸鈉溶液 4.6去除。每加 0.5mL 可 去除 0.25mg 余氯。用淀粉 -碘化鉀試紙 4.13 檢驗余氯是否除盡。6.2.2 絮凝沉淀100mL樣品中參加1mL硫酸鋅溶液4.7 和O.ImL0.2mL氫氧化鈉溶液4.8 , 調(diào)節(jié)pH約為10.5，混勻，放置使之沉淀，傾取上清液分析

11、。必要時，用經(jīng)水沖洗過 的中速濾紙過濾，棄去初濾液 20mL也可對絮凝后樣品離心處理。6.2.3 預(yù)蒸餾將50mL硼酸溶液4.11 移入接收瓶內(nèi)，確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。 分取250mL樣品，移入燒瓶中，加幾滴溴百里酚藍(lán)指示劑4.12 ，必要時，用氫 氧化鈉溶液4.9 或鹽酸溶液4.10 調(diào)整pH至6.0 指示劑呈黃色7.4 指 示劑呈藍(lán)色之間，參加 0.25g 輕質(zhì)氧化鎂 4.2 及數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和 冷凝管。加熱蒸餾，使餾出液速率約為10mL/min,待餾出液達(dá)200mL時，停止蒸餾，加水定容至 250mL。7 分析步驟7.1 校準(zhǔn)曲線在 8 個 50mL比色管中，分別參

12、加 0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.000mL、4.00mL、 6.00mL、8.00mL、和10.00mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)工作溶液4.14,其所對應(yīng)的氨氮含量分別 為 0.0 卩 g、5.0 卩 g、10.0 卩 g、20.0 卩 g、40.0 卩 g、60.0 卩 g、80.0 卩 g 禾口 100卩 g, 加水至標(biāo)線。參加 1.0mL 酒石酸鉀鈉溶液 4.5 ,搖勻,再參加納氏試劑 1.5mL 4.4.1 或I.OmL (442 )，搖勻。放置10min后，在波長420nm下，用20mn比匕色皿，以水 作參比，測量吸光度。以空白校正后的吸光度為縱坐標(biāo)，以其對應(yīng)的氨氮含量(卩g)為橫

13、坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。注：根據(jù)待測樣品的濃度也可選用 10mm比色皿。7.2 樣品測定清潔水樣：直接取50mL按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟測量吸光度。有懸浮物或色度干擾的水樣：取經(jīng)預(yù)處理的水樣50mL(假設(shè)水樣中氨氮濃度超過 2mg/L，可適當(dāng)少取水樣體積)，按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟測量吸光度。注：經(jīng)蒸餾或在酸性條件下煮沸方法預(yù)處理的水樣，須加一定量氫氧化鈉溶液(4.9 )，調(diào)節(jié)水樣至中性，用水稀釋至 50mL標(biāo)線，再按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟測量吸光度。7.3 空白試驗用水代替水樣，按與樣品相同的步驟進(jìn)行前處理和測定。8 結(jié)果計算水中氨氮的濃度按公式( 1)計算：(1)式中：P N水樣中氨氮的質(zhì)量濃度，m

14、g/L,以氮計；As水樣的吸光度；A空白試驗的吸光度；a校準(zhǔn)曲線的截距；b校準(zhǔn)曲線的斜率；V試料體積，mL；9 準(zhǔn)確度和精密度氨氮濃度為 1.21mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)性限為 0.028mg/L ，再現(xiàn)性限為 0.075mg/L，回收率在 94%- 104%之間。氨氮濃度為1.47mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)性限為0.024mg/L，再現(xiàn)性限為0.066mg/L，回收率在 95%- 105%之間。10 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1試劑空白的吸光度應(yīng)不超過 0.030 10mm：匕色皿。10.2 納氏試劑的配制為了保證納氏試劑有良好的顯色能力，配制時務(wù)必控制HgCI2的參加量，至微量HgI2紅色沉淀不再溶解時為止。配制 100mL納氏試劑所需HgCI2與KI的用量之比約為2.3:5 。在配制時為了加快反響速度、節(jié)省配制時間，可低溫加熱進(jìn)行，防止 HgI2 紅色沉淀的提前出現(xiàn)。10.3 酒石酸鉀鈉的配制分析純酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高時，僅加熱煮沸或加納氏試劑沉淀不能完全除去 氨。此時采用參加少量氫氧化鈉溶液，煮沸蒸發(fā)掉溶液體積的20%- 30%，冷卻后用無氨水稀釋至原體積。10.4 絮凝沉淀 濾紙中含有一定量的可溶性銨鹽，定量濾紙中含量高于定性濾紙，建議采用定性濾紙過濾，過濾前用無氨水少量屢次淋洗一般為100