化肥中氮含量的測(cè)定

1、百度文郵-讓每個(gè)人平零地捉升口我化肥產(chǎn)品氮含量的測(cè)定氮是構(gòu)成植物成分的主要元素之一，且在使用的各種肥料養(yǎng)分中 對(duì)植物生長(zhǎng)的影響最大。因此，氮被看作是一種最重要的肥料養(yǎng)分， 氮肥中氮元素常以不同形式存在。氨態(tài)氮：如硫酸氨（NH4） 2SO4, 氯化鍍NMCl,碳酸氫氨NH4HCO3,氨水，磷酸一氨NH4H2PO4，磷 酸二氨（NHJ2HPO4等；硝態(tài)氮：如硝酸氨NH4NO3,硝酸鈉NaNO3. 亞硝酸鈉NaNO2,酰胺態(tài)氮：如尿素（NH2） 2CO；氧胺態(tài)氮：氧胺 化鈣CaCNX又名石灰氮，有機(jī)氮）不同形式的氮，其測(cè)定方法也不相 同。一.氮的幾種測(cè)定方法甲醛法（）適用范圍：此法適用于N HQ,

2、（NH4）2SO4, （NH2） 2CO等化肥中， 不適用于NH4HCO3,氨水和復(fù)混肥。原理：在中性溶液中，鍍離子（NHf）中的錢（NH3）與甲醛作用, 生成亞甲基四胺（CH?） 2N4,同時(shí)析出氫離子（HT生成相應(yīng)的酸, 以酚瞅?yàn)橹甘緞?用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定酸,可以計(jì)算鍍態(tài)氮含量（僅 測(cè)得的是鍍態(tài)氮）反應(yīng)：2（NH4）2SO4+6HCHO- （CH2） 2N4+2H2SO4+6H2O2NaOH+ H2SO4-Na2 SO4+2H2O計(jì)算公式:N%(以干基計(jì))=(V!-V0)*C(NaOH)*m*(100-X)/100* 100m樣品重量,gC(NaOH)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，moI/

3、LX樣品水分百分含量V-滴定樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mLVo空白滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積,mL 與氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液C(NaOH)= mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜牡?質(zhì)量酸量法 GB3559-1983適用范圍：此法適用于碳酸氫鍍和氨水原理：樣品中加入準(zhǔn)確過量的標(biāo)準(zhǔn)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，使樣品中碳酸氫鍍 或氨水與硫酸反應(yīng)生成(NH4)2SO4 ,剩余硫酸以甲基紅-亞甲基藍(lán)混合 指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉滴定溶液回滴，可計(jì)算含氮量(此法測(cè)定是 鍍態(tài)氮)反應(yīng):2 NH4HCO3 + H2SO4 (過量)(NH4)2SO4 +2 CO2+2 H2O2NaOH+ H2SO4 (剩余)fNa2SO

4、4+2H2O計(jì)算公式：N%=(V2-V產(chǎn)C(NaOH)*m*100m樣品重量,gC(NaOH)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，mol/LV2滴定樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mLV-空白滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL 與氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液C(NaOH)= mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜牡馁|(zhì)量蒸飾后滴定法適用范圍：幾乎適用于一切形式的氮肥應(yīng)用范圍廣，準(zhǔn)確度高。（但NH4HCO3和NHjOH有更簡(jiǎn)便的酸量法，不用此法）原理：鞍態(tài)氮與氫氧化鈉產(chǎn)生游離氨，蒸出的氨吸收在準(zhǔn)確過量的標(biāo) 準(zhǔn)硫酸滴定溶液中，剩余硫酸，以甲基紅-亞甲基藍(lán)混合指示劑，用 標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉滴定溶液回滴，可計(jì)算含氮量上述幾種測(cè)定氮

5、的方法，可根據(jù)產(chǎn)品的不同或氮的形式的不同而選擇 相應(yīng)的方法二復(fù)混肥料的氮的測(cè)定方法由于不同基礎(chǔ)肥料的復(fù)混肥料組成復(fù)雜, 氮的存在形式比較復(fù)雜，用甲醛法和酸量 法，受一定條件限制，所以在測(cè)定復(fù)混肥料 的氮的含量采用蒸1后滴定法，該方法適用 范圍廣，準(zhǔn)確度高，重現(xiàn)性好，適合各種形 式氮含量的測(cè)定，也是仲裁分析方法。蒸餡后滴定法，只能將鞍態(tài)氮蒸館測(cè)出，而復(fù)混肥料中氮的存在形式有比較復(fù) 雜，這就需要將非錢態(tài)氮形式的氮轉(zhuǎn)化為錢 態(tài)氮，才能進(jìn)行氮含量的測(cè)定。1、肥料中只含鞍態(tài)氮的試樣，化肥試樣中 有氯化鞍、硫酸鞍、碳酸氫鍍或二鍍等鞍鹽, 不含其他形式的氮，即此法只能測(cè)鞍態(tài)氮, 4百度文庫讓每個(gè)人平等地捉升

6、口我可以直接釆用蒸餛后滴定法O 注意a.稱量要迅速，防止分解，影響測(cè)定結(jié) 果b蒸憾裝置要液封，以防止氨逸出而影 響測(cè)定結(jié)果2含硝酸態(tài)氮和鍍態(tài)氮的試樣這類試樣包括含有硝酸後、硝酸鉀、硝酸磷 肥的復(fù)混肥料，其中不含酰較態(tài)，氤鍍態(tài)和 有機(jī)質(zhì)氮用定氮合金（得瓦達(dá)合金）將硝態(tài)氮還原成 氨態(tài)氮。也就是說，用定氮合金只能測(cè)得硝 態(tài)氮和鍍態(tài)氮兩種，別的形態(tài)的氮測(cè)不出 來，稱量樣品于蒸館燒瓶中，加入300mL 水，搖動(dòng)使試料溶解,加入定氮合金3g和 防爆沸物將蒸憎燒瓶連于蒸餛裝置上，加入 再加熱蒸餡。20mL (400g/L)氫氧化鈉后,靜置20min后注意: a定氮合金細(xì)度應(yīng)小于850阪1，不然細(xì)度太 大，造

7、成還原速度減慢，還原不完全b靜置時(shí)間稍長(zhǎng)一些，以便于減小蒸餛時(shí)泡 沫產(chǎn)生程度。如果泡沫過多，可恰當(dāng)調(diào)節(jié)加 熱強(qiáng)度C硝態(tài)氮含量不大于60mg,否則可能還原不 完全，影響測(cè)定結(jié)果，當(dāng)化肥硝態(tài)氮含量為 4%,稱量2g試樣，80mg硝態(tài)氮，只有75% 硝態(tài)氮還原，稱量控制在 （舉硝酸氨鈣） d.硝態(tài)氮試驗(yàn)方法：取5g試樣，加入25mL 熱水，過濾，取1體積濾液加入2體積濃硫 酸，冷卻。加幾滴濃硫酸鐵溶液，若在液面 交界處出現(xiàn)褐色環(huán)，則說明有硝態(tài)氮，沒有 褐色環(huán)，則無硝態(tài)氮。e硝酸試粉法：用鋅在酸溶液中產(chǎn)生新生態(tài) 氫，使硝酸鹽還原成亞硝酸鹽，亞硝酸鹽與 對(duì)氨基苯磺酸和#奈胺作用，形成紅色的偶 氮染料。此

8、法靈敏度高，對(duì)5mg/kg以上的 硝酸鹽有明顯的指示。A試劑：2g鋅粉與通過篩的10g硫酸猛充分 混合，裝入棕色瓶中。B將通過篩的奈胺，對(duì)氨基苯磺酸，140g酒 石酸充分混合，裝入棕色瓶 將試劑A與B按1： 12的比例混合，裝入 棕色瓶中，存放于棕色瓶中，硝態(tài)氮的鑒定, 將肥料溶解，向?yàn)V液中加入少量硝酸試粉(),并加入2%醋酸是體系酸化。濾液中如 有硝態(tài)氮，溶液在2min之內(nèi)呈桃紅色。 f-硫酸加熱觀察法：將被鑒定肥料放入容 器中，加入少量濃硫酸，將容器置于電爐上 加熱，觀察肥料的發(fā)煙情況，若有明顯棕紅 色煙霧現(xiàn)象，可斷定肥料中含有硝態(tài)氮；若 持續(xù)法白色煙霧達(dá)5min以上，可斷定不含 硝酸氮3

9、含酰胺態(tài)氮、氤胺態(tài)氮和鞍態(tài)氮的試樣除了硝態(tài)氮、有機(jī)質(zhì)氮，包括尿素、石灰 氮的復(fù)混肥料，可以含有鞍態(tài)氮或不含鞍態(tài) 氮。該類樣品一般采用硫酸水解的方法,將酰 胺態(tài)氮、氤胺態(tài)氮轉(zhuǎn)化為鞍態(tài)氮。樣品于蒸憾燒瓶中，置于通風(fēng)櫥中，加入 25毫升濃硫酸，插上梨形玻璃漏斗，置于加 熱裝置上，加熱至冒硫酸白煙15分鐘后停 止，待冷卻至室溫小心加入120毫升400g/L 氫氧化鈉，進(jìn)行蒸館。注意:乩樣品水解時(shí),嚴(yán)格控制時(shí)間及溫度，不然16會(huì)造成水解不完全，使結(jié)果偏低。b所謂的白煙是在水分揮發(fā)完畢后，繼 續(xù)升溫至三氧化硫逸出形成的，比水蒸發(fā)產(chǎn) 生的蒸汽要白而濃，請(qǐng)注意此現(xiàn)象。C.尿素態(tài)氮的定性鑒定，我們可以利用 它在

10、堿性條件下緩慢水解（不完全水解）的 特性，釆用堿性蒸餡法。在肥料中加入氫氧 化鈉加熱蒸館。此時(shí)，接受瓶中無需加硫酸 吸收液，當(dāng)蒸出體積達(dá)到300毫升以上時(shí)， 用廣泛pH試紙測(cè)溜出液pH8繼續(xù)2分鐘，仍大于8證明有尿素態(tài) 氮 4.含有機(jī)物、酰胺態(tài)氮、氤胺態(tài)氮和鞍態(tài)氮 的試樣，有兩種消化方法這類試樣可以含除 硝態(tài)氮外的各種形式的氮。硫酸一混合催化劑法將盛有試樣的燒瓶至于通風(fēng)櫥內(nèi)，加入 19克混合催化劑，小心加入30毫升硫酸， 插上梨形玻璃漏斗,置于預(yù)先調(diào)節(jié)至通過7 沸騰的試驗(yàn)的加熱裝置上加熱。如泡沫很多，減少供熱強(qiáng)度至泡沫消失, 繼續(xù)加熱，直到燒瓶底部清晰，再消化 75min,冷卻燒瓶至室溫，小心

11、加入400毫 升水蒸餡。硫酸一過氧化氫氧化法向盛有試樣的燒瓶中加入20毫升濃硫酸 和5毫升30%過氧化氫，放置過夜（約15 小時(shí)），向燒瓶中再加入5毫升同樣的過氧 化氫溶液，瓶口插上梨形玻璃漏斗，在通風(fēng) 櫥內(nèi)的加熱裝置上加熱30分鐘（若泡沫過 多，停止加熱至泡沫消失為止，再繼續(xù)加 熱）。若溶液呈深色，稍冷后再加入5毫升 同樣的過氧化氫溶液，繼續(xù)加熱10分鐘， 重復(fù)此步驟至溶液無色或淺色為止，冷卻至 室溫，小心加入400毫升水蒸館。注意：a兩種方法所測(cè)得結(jié)果基本一致，因此可根 據(jù)自身情況選擇上述兩種方法之一來測(cè)定 氮含量。b. 蒸餡過程中，經(jīng)常有劇烈的爆沸現(xiàn)象， 加防爆沸棒，一般加一支，這時(shí)可加

12、23支; 多加水，但不要超過蒸餡燒瓶的三分之二， 否則沸騰的液滴容易進(jìn)入冷凝管。降低供熱 強(qiáng)度。c. 硫酸鉀提高溶液沸點(diǎn)，從而提高反應(yīng)溫 度，硫酸銅催化劑。5含有硝酸態(tài)氮、酰胺態(tài)氮、氤胺態(tài)氮和錢 態(tài)氮的試樣，這類試樣含有硝酸態(tài)氮和除有 機(jī)質(zhì)氮以外的各種形式的氮，雖然樣品中含 有硝態(tài)氮，但不能用定氮合金進(jìn)行測(cè)定，因 為定氮合金只能測(cè)出鞍態(tài)氮和硝態(tài)氮兩種, 而酰胺態(tài)氮、氤胺態(tài)氮測(cè)不出來。這樣的試樣處理應(yīng)分為兩步，第一步用洛粉 和鹽酸將硝態(tài)氮還原成鞍態(tài)氮，第二步用硫 酸將酰胺態(tài)氮，氤胺態(tài)氮轉(zhuǎn)化為鞍態(tài)氮。將 樣品放入蒸館燒瓶中加入35毫升水，搖動(dòng) 使試樣溶解，加入鋸粉克，鹽酸7毫升靜置 510min,

13、插上玻璃漏斗，將蒸餡燒瓶于通 風(fēng)櫥內(nèi)的加熱裝置上，4至沸騰并浮起泡沫 后4-5分鐘，冷卻至室溫，小心加入25ml 硫酸，繼續(xù)加熱至冒硫酸煙15分鐘，待蒸 館燒瓶冷卻至室溫后，小心加入400ml水, 蒸餡后滴定。注意：A.標(biāo)準(zhǔn)介紹沸騰并泛起泡沫后lmin, 這樣可以將硝酸態(tài)轉(zhuǎn)化為鞍態(tài)氮，實(shí)驗(yàn)證 明，時(shí)間較短，結(jié)果容易偏低，所以我們改 為 45min。B沸騰并不等于泛起泡沫，泛起泡沫是由于 大量氫氣發(fā)生引起的，此時(shí)溶液顯著變深綠 色。這種現(xiàn)象有時(shí)與沸騰同時(shí)產(chǎn)生，有時(shí)在 沸騰后一段時(shí)間才出現(xiàn)，一定要出現(xiàn)這種現(xiàn) 象才能有效地把硝態(tài)氮還原成鞍態(tài)氮。C含有硝態(tài)氮的試樣在蒸憎過程中，經(jīng)常有 劇烈的爆沸現(xiàn)象。

14、處理方法有三條, a：多加防爆沸物，加防爆沸棒一般只加一 支，這時(shí)可加34支。b：適當(dāng)多加水，但不要超過蒸館燒瓶的三 分之二，否則沸騰的液滴容易進(jìn)入冷凝管。c：降低供熱強(qiáng)度。6含有機(jī)物，硝酸態(tài)氮、酰胺態(tài)氮、氤胺態(tài) 氮和鞍態(tài)氮的試樣或未知試樣，這類樣品可 能含有各種形態(tài)的氮和不知含有哪些形態(tài) 的氮。試樣處理分兩步：第一步用鉛粉和鹽酸將硝 態(tài)氮還原成鍍態(tài)氮，第二步用硫酸催化劑法 將有機(jī)氮、酰胺態(tài)氮，氤胺態(tài)氮轉(zhuǎn)化為錢態(tài) 氮。將樣品放入蒸餡燒瓶中加入35毫升水，搖 動(dòng)使試樣溶解，加入輅粉克，鹽酸7毫升靜置510min,插上梨形玻璃漏斗，在通風(fēng)櫥 內(nèi)的加熱裝置上加熱至沸騰并泛起泡沫 45min,冷卻至室

15、溫，加入22g混合指示劑, 小心加入30ml硫酸，繼續(xù)加熱。如泡沫很 多，降低供熱強(qiáng)度至泡沫消失，繼續(xù)加熱至 冒硫酸煙60min后停止，冷卻加水蒸憎后滴 定。7.將復(fù)混肥料中氮的形式不同而如何進(jìn)行 前處理的方法歸納如下：A僅含鍍態(tài)氮的樣品一一加水直接蒸餡B僅含錢態(tài)氮和硝酸態(tài)氮一一加定氮合金還 原硝酸態(tài)氮再蒸餡C含酰胺態(tài)氮、氤胺態(tài)氮和鞍態(tài)氮的試樣（除有機(jī)質(zhì)氮、硝酸態(tài)氮）一一加濃硫酸水D除硝酸態(tài)氮外各種形式的氮硫酸混合催化劑法硫酸過氧化氫法F含有硝態(tài)氮和除有機(jī)質(zhì)氮以外的各種形式 的氮一一第一步用鋸粉和鹽酸將硝態(tài)氮還原成鞍態(tài)氮，第二步用硫酸將酰胺態(tài)氮、氤氨態(tài)氮轉(zhuǎn)化為鍍態(tài)氮未知樣品或者已含各種形式的氮

16、（含有機(jī)質(zhì)氮、硝酸態(tài)氮、酰胺態(tài)氮、氧胺態(tài)氮和鞍 態(tài)氮的試樣或未知樣）第一步用鉆粉和 鹽酸將硝態(tài)氮還原成鞍態(tài)氮，第二步用硫酸 混合催化劑消化?？偟臏y(cè)定步驟：稱量樣品一一消化、還原、水解冷卻蒸館滴定計(jì)算8蒸館出液量的蒸館時(shí)間確定強(qiáng)堿介質(zhì)中的氨態(tài)氮是否完全被蒸憾和吸收于硫酸中，可根據(jù)蒸餡出液體積和蒸憾時(shí)間來確定蒸館是否完成。般蒸餡溶液煮沸后，時(shí)間大約2030min，蒸餡體積在 200300ml左右，用PH試紙迅速檢査館出 液（試紙為中性）以證明氨態(tài)氮蒸餡完全。9指示劑的選擇單一指示劑:變色范圍寬,靈敏度低例如，甲基紅變色范圍巳紅黃色混合指示劑:變色范圍窄，變色明顯例如：甲基紅亞甲基藍(lán)變色范圍百度文

17、庫讓每個(gè)人平等地捉升口我紫色綠色所以，在測(cè)定氮含量時(shí)選用混合指示劑 10空白試驗(yàn):在測(cè)量樣品的同時(shí)按同樣的操 作步驟使用同樣的試劑但不含試樣進(jìn)行空 白試驗(yàn)。滴定與計(jì)算：用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的硫酸， 用甲基紅亞甲基藍(lán)為指示劑至綠色為終點(diǎn) 總氮含量(X)為氮(N)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算 計(jì)算公式：X %=(V2-Vi)*C(NaOH)*m*100 m樣品重量,gC(NaOH)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，mol/LV2空白滴定樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mLV-滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶 液體積，mL與氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液C(NaOH)= mol/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜牡馁|(zhì)量百度文庫讓每個(gè)人平等地捉升口我11注意事項(xiàng)=.稱量樣：根據(jù)氮含量的高低而定，稱樣量總 氮不高于235mg,硝酸氮含量不大于60mg, 般稱樣量在含硝態(tài)氮 根據(jù)氮的形態(tài)的不同選擇前處理方法 連接蒸餡裝置時(shí)，應(yīng)檢查各部門是否連接 好，是否漏氣，冷卻水是否保證供應(yīng)，蒸餡 過程漏氣會(huì)造成，結(jié)果偏低。核對(duì)試驗(yàn)（分析純尿素）核對(duì)實(shí)驗(yàn)最好使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如無此條件, 應(yīng)用分析純的硝酸鍍?nèi)芤号渲坪蟊M快使用滴定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定不要成串，近終點(diǎn)時(shí) 要緩慢，避免滴定過量，一旦過量，可補(bǔ)加 硫酸溶液，再進(jìn)行滴定。18百度文郵-讓每個(gè)人平等地捉升口我對(duì)