無機與分析化學(xué)教學(xué)資料-大學(xué)化學(xué)-酸堿滴定ppt課件

1、第十七章第十七章 滴定分析滴定分析酸堿滴定法酸堿滴定法17-117-1滴定分析法概論：滴定分析法概論：一、滴定分析過程和方法分類一、滴定分析過程和方法分類 滴定分析滴定分析(titration analysis )(titration analysis )：將一：將一種知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液種知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液( (規(guī)范溶液規(guī)范溶液) )，滴加到被測物質(zhì)的溶液中滴加到被測物質(zhì)的溶液中( (或者是被測物或者是被測物質(zhì)的溶液滴加到規(guī)范溶液中質(zhì)的溶液滴加到規(guī)范溶液中) )，直到所加，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按照化學(xué)計量關(guān)系定的試劑與被測物質(zhì)按照化學(xué)計量關(guān)系定量反響為止，然后根據(jù)試劑溶液的濃度量反響為

2、止，然后根據(jù)試劑溶液的濃度和用量，計算被測物質(zhì)的含量。由于被和用量，計算被測物質(zhì)的含量。由于被測物是經(jīng)過測定規(guī)范滴定溶液的體積進(jìn)測物是經(jīng)過測定規(guī)范滴定溶液的體積進(jìn)展測定的，又叫容量分析展測定的，又叫容量分析(volumetric (volumetric analysis)analysis)。 化學(xué)計量點化學(xué)計量點(stoichiometric point(stoichiometric point，sp)sp)：當(dāng)?shù)渭拥牡味▌┑牧颗c被測滴定物的物當(dāng)?shù)渭拥牡味▌┑牧颗c被測滴定物的物質(zhì)的量正好符合滴定反響式中的化學(xué)計質(zhì)的量正好符合滴定反響式中的化學(xué)計量關(guān)系式時的點量關(guān)系式時的點實際終點。實際終點。滴

3、定終點滴定終點(titration end point, ep)(titration end point, ep)：在：在滴定中指示劑改動顏色的那個點。滴定中指示劑改動顏色的那個點。滴定分析酸堿滴定配位滴定氧化復(fù)原滴定沉淀滴定滴定分析的特點：準(zhǔn)確：對于常量分析，相對誤差普通在0.2%以內(nèi)，常作為規(guī)范方法運用。簡便：只需求簡單的玻璃儀器和試劑，操作簡便?？焖伲悍治鏊俣缺确至糠斓枚唷＿\用廣泛：可對許多無機物和有機物進(jìn)展分析測定二、滴定分析對化學(xué)反響的要求和滴定方式二、滴定分析對化學(xué)反響的要求和滴定方式1)要求：反響必需根據(jù)一定的反響式按化學(xué)計量關(guān)系定量進(jìn)展，其反響的完全程度通常要求到達(dá)99.9%

4、.反響迅速，不能在瞬間完成的反響不適宜于作滴定分析。對于某些反響速率慢的反響，有時可采取適當(dāng)?shù)拇胧?加熱、加催化劑等)來加快反響速率。必需有適當(dāng)?shù)暮啽惴椒ㄖ甘镜味ńK點。有適當(dāng)方法消除干擾。2滴定方式滴定方式直接滴定(direct titration): 凡是滿足滴定反響要求的反響都可以用直接滴定。返滴定(back titration)或剩余滴定法俗稱回滴：對一些慢反響或滴定劑直接滴定固體試樣。1Al3+ 與EDTA的反響慢，參與過量的EDTA，然后用Zn2+或Cu2+返滴定EDTA。2HCl溶液滴定固體CaCO3，反響慢，參與過量的HCl，然后用NaOH返滴定HCl。3用AgNO3滴定Cl-，

5、缺乏適宜的指示劑?？蓞⑴c過量的AgNO3，然后用NH4SCN返滴定Ag+，用Fe+3作指示劑。AgSCN(白色沉淀) Fe(SCN)2+ 血紅色間接滴定(indirection titration): 某些被測物質(zhì)不能直接與滴定劑反響，可經(jīng)過適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)反響將其轉(zhuǎn)化為可直接滴定的物質(zhì)，用間接方法進(jìn)展滴定。NaS2O3 不能直接被K2Cr2O7等一些強氧化劑滴定 NaS2O3 S4O62- + SO42-2Na2S2O3 +I2 = Na2S4O6 +2NaICr2O72- +2I- +14H+ = 2Cr3+ +I2 +7H2O置換滴定(replacement titration): 某些滴定劑

6、與被測物的反響伴有副反響，不遵照一定的化學(xué)計量關(guān)系式，或者有的反響缺乏適當(dāng)?shù)闹甘緞??？捎弥脫Q滴定，即先用某種試劑與被測物反響，定量生成另一種可以直接滴定的物質(zhì)，然后進(jìn)展滴定。Ca2+不能用KMnO4溶液直接滴定Ca2+CaC2O4 + H2SO4 C2O42-6H+ +2MnO4- +5C2O42- = 2Mn2+ +10CO2 +8H2O三、規(guī)范滴定溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)三、規(guī)范滴定溶液和基準(zhǔn)物質(zhì) 規(guī)范溶液規(guī)范溶液 ：知其準(zhǔn)確濃度，用于滴定分析的溶液，用物質(zhì)的：知其準(zhǔn)確濃度，用于滴定分析的溶液，用物質(zhì)的量濃度量濃度(mol/L)表示，常量分析中普通要求有表示，常量分析中普通要求有4位有效數(shù)字。位有效

7、數(shù)字?；鶞?zhǔn)溶液：可以直接配制，獲得其準(zhǔn)確濃度的溶液?；鶞?zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)溶液：可以直接配制，獲得其準(zhǔn)確濃度的溶液。基準(zhǔn)物質(zhì)：能用來配制基準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。：能用來配制基準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。基準(zhǔn)物質(zhì)必需滿足的要求：基準(zhǔn)物質(zhì)必需滿足的要求：組成與化學(xué)式完全相符，有結(jié)晶水的物質(zhì)，其結(jié)晶水的含量組成與化學(xué)式完全相符，有結(jié)晶水的物質(zhì)，其結(jié)晶水的含量也應(yīng)與化學(xué)式相符。也應(yīng)與化學(xué)式相符。純度高，其質(zhì)量份數(shù)不低于純度高，其質(zhì)量份數(shù)不低于99.9%?；瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不分解、不吸潮、不吸收空氣中的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不分解、不吸潮、不吸收空氣中的CO2，不，不失結(jié)晶水。失結(jié)晶水。滿足滴定分析對反響的各項要求，不發(fā)生副反響。滿足滴定分析對反

8、響的各項要求，不發(fā)生副反響。摩爾質(zhì)量相對較大，以減少稱量的相對誤差。摩爾質(zhì)量相對較大，以減少稱量的相對誤差。規(guī)范溶液可直接配制和間接配制：當(dāng)欲配制規(guī)范溶液的試劑不是基準(zhǔn)物質(zhì)時，要用間接法(標(biāo)定法)配制。17-2 酸堿滴定酸堿滴定酸堿滴定法：以酸堿反響為根底的滴定分析法。酸堿滴定法：以酸堿反響為根底的滴定分析法。一、弱酸一、弱酸(堿堿)溶液中各物種的分布溶液中各物種的分布分布份數(shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其總濃度的分?jǐn)?shù)，分布份數(shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其總濃度的分?jǐn)?shù)，用用表示。表示。1一元弱酸一元弱酸(堿堿)溶液溶液 HAc (c) (總分析濃度總分析濃度) HAc HAc Ac- A

9、c- c = HAc + Ac- AcHAcHAcHAcHAccAcHAcAcAcAccHAcAc11AcHAcHAcHAcHAccHAcAcHAcHHAcaKaaHHH11KKaaAcHHAcAcAcAcKKc1AcHAc2多元弱酸溶液 H2A (c) (總分析濃度) H2A H2A ; HA- HA-; A2- A2- c = H2A + HA- + A2- 2a1a1a222222AHHHHAHAAHAHAH2KKKcAHHHA.HAHAH21a2KHAHA.AHHA22a2KAHHA2222a1aKK2a1a1a21aHAHHHHAKKKKc2a1a1a22a1a2AHHA2KKKKK

10、c122AHAAH3a2a1a2a1a1a2333AHHHHHAH3KKKKKKc3a2a1a2a1a1a231a22AHHHHHAH2KKKKKKKc3a2a1a2a1a1a232a1a2HAHHHHHA2KKKKKKKKc3a2a1a2a1a1a233a2a1a3AHHHA3KKKKKKKKKc13223AHAAHAH二、質(zhì)子條件與pH的計算平衡溶液H+濃度(pH)的計算的根據(jù)有：物料平衡式(mass or material balance equation, MBE)，電荷平衡式(charge balance equation, CBE)，質(zhì)子平衡式(proton balance equ

11、ation, PBE) 。1物料平衡式(MBE) HAc (c) (總分析濃度) HAc HAc Ac- Ac- c = HAc + Ac- Na2CO3 (c) Na2CO3 2Na+ + CO32- CO32- +H2O HCO3- +OH- HCO3- + H2O H2CO3 +OH- 對于Na+ 2c = Na+對于CO32-有關(guān)的組分： c = CO32- + HCO3- + H2CO3 1物料平衡式(MBE) H3PO4 (c) (總分析濃度) H3PO4; H2PO42-; HPO42-; PO43- c = H3PO4 + H2PO42- + HPO42- + PO43- Hg

12、Cl2 c mol/L HgCl2 HgCl+ + Cl- HgCl+ Hg2+ +Cl- HgCl2 + Cl- HgCl3- HgCl3- +Cl- HgCl42-Hg2+ +H2O HgOH+ + H+HgOH+ + H2O Hg(OH)2 + H+Hg: c = Hg2+ + HgCl+ + HgCl2 + HgCl3- + HgCl42- + HgOH+ + Hg(OH)2 Cl: 2c = HgCl+ + 2HgCl2 + 3HgCl3- + 4HgCl42- + Cl- 2電荷平衡 (CBE) HCl (c) (總分析濃度) HCl H+ + Cl-H2O H+ + OH-H+

13、= Cl- + OH-H+ = c + OH-NaCl Na+ + Cl- c mol/LH2O H+ + OH- Na+ + H+ = Cl- + OH-c + H+ = c + OH-H+ = OH-Na2CO3 c mol/LNa2CO3 2Na+ + CO32- CO32- + H2O HCO3- + OH-HCO3- + H2O H2CO3 + OH-H2O H+ + OH-H+ + Na+ = OH- + HCO3- + 2CO32-H+ +2c = OH- + HCO3- + 2CO32-3質(zhì)子條件(PBE)由物料平衡和電荷平衡得到質(zhì)子條件NaCN c mol/L NaCN Na

14、+ + CN- CN- + H2O = HCN H2O H+ + OH-MBE: c = Na+ c = CN- + HCNCBE: H+ + Na+ = OH- + CN- H+ + c = OH- + c HCNPBE: H+ = OH- HCNH3PO4 c mol/L H3PO4 H+ + H2PO4- H2PO4- H+ + HPO42- HPO42- H+ + PO43- H2O H+ + OH-MBE: c = H3PO4 + H2PO42- + HPO42- + PO43- CBE: H+ = OH- + H2PO4- +2HPO42- +3PO43-PBE: H+ = OH-

15、 + H2PO4- +2HPO42- +3PO43- 二、從溶液中各組分得失質(zhì)子的關(guān)系列出質(zhì)子條件：確定零水準(zhǔn)點：大量存在于溶液中，并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)為零水準(zhǔn)點。H2CO3 HCO3- CO32- -H+H+ H3O+ H2O OH-H+H+H2CO3 + H+ = CO32- + OH- H+ = CO32- + OH- H2CO3 H2C2O4 HC2O4-H+ H3O+ H2O OH-H+H+H2C2O4 C2O42-2H+H+ = HC2O4- + 2C2O42- + OH-例17-6：寫出含有濃度為c1的HAc和濃度為c2的NaAc水溶液的質(zhì)子條件。HAc Ac-H+ H3O+ H

16、2O OH-H+H+H+ = Ac- + OH-H+ = Ac- c2 + OH- HAc Ac-+H+ H3O+ H2O OH-H+H+HAc + H+ = OH-HAc c1 + H+ = OH-H+ = c1 + OH- HAc HAc + Ac- = c1 + c2 HAc c1 NaAc c2 Na+, H+, OH-, Ac- Na+ + H+ = OH- + Ac- c2 + H+ = OH- + Ac- H+ = OH- + Ac- - c2 pH的計算的計算1強酸強堿溶液強酸強堿溶液 HB (總分析濃度為總分析濃度為c mol/L) HB = H+ + B- H2O H+ +

17、OH- H+ = B- + OH- H+ = c + OH- H+ = c + Kw/H+ H+2 - c H+ Kw = 0 準(zhǔn)確式準(zhǔn)確式假設(shè)假設(shè) c2 20Kw, OH-可以忽略?？梢院雎?。 H+ = c 最簡式最簡式 pH的計算的計算2一元弱酸堿溶液一元弱酸堿溶液 HA (c mol/L) HA = H+ + A- H2O H+ +OH- H+ = A- + OH- HHHAHwaKKwaHAHKK準(zhǔn)確式當(dāng)KaHA 20Kw可以忽略Kw)H(HAHaacKK近似式當(dāng)H+ c時cK aH最簡式普通在c/Ka500，且cKa 20Kw時用最簡式HAAH-aKpH的計算的計算3多元弱酸堿溶液多

18、元弱酸堿溶液 H2A (c mol/L)PBE: H+ = HA- + 2A2- + OH- OHHAH2HAHH221a2a21aKKK)H21 (HAHH2a21aKK一元三次方程假設(shè)Ka2很小，那么2Ka2/H+ 500，可進(jìn)一步簡化為：cK 1aHpH的計算的計算4兩性物質(zhì)溶液兩性物質(zhì)溶液 NaHA (c mol/L) 如：如：NaHCO3PBE: Na+ + H+ = HCO3- + 2CO32- + OH- H+ + H2CO3 = CO32- + OH-HHCOHHCOHHw2322a1a1a3KKKK1aw2a/ HA1HAHKKK準(zhǔn)確式假設(shè)Ka1 Ka2，可以為HA- c，同

19、時假設(shè)Ka2c20Kw，Kw可略去。1a2a/1HKccK近似式再假設(shè)c/Ka120，2a1aHKK 最簡式pH的計算的計算5弱酸及其共軛堿溶液弱酸及其共軛堿溶液 HA (c1 mol/L) + NaA (c2 mol/L) 物料平衡：物料平衡： c1 + c2 = HA + A-用電荷平衡推導(dǎo)用電荷平衡推導(dǎo)PBE得得: H+ + Na+ = A- + OH- H+ + c2 = A- + OH- HAAHaKAHAHaKOHHOHHOHHOHHAAH21a2221a21accKccccKccK一元三次方程準(zhǔn)確式假設(shè)酸性，H+ OH-21aHHHccK假設(shè)堿性，OH- H+OHOHH21acc

20、K假設(shè)共軛酸、堿濃度較大時，c1 OH- H+ ， c2 H+ OH- 21aHccK 最簡式緩沖溶液pH計算公式6混合酸溶液強酸+弱酸 HCl (c1) + HAc (c2)用電荷平衡推導(dǎo)PBE得: H+ = OH- + Cl- + Ac- H+ Cl- + Ac- OHHOHHH21accKa2a1HHKcKcH+ c1 + Ac- 思索H+的同離子效應(yīng)，求解Ac- HAc = H+ + Ac-起始 c2 c1 0平衡： c2-x H+ xxcxK2aH當(dāng)c1 Ac-, 可簡化為H+ = c1aaKcKxH2弱酸+弱酸 HA (c1) + HB (c2)用電荷平衡推導(dǎo)PBE得: H+ =

21、OH- + A- + B- H+ A- + B-HHBHHAHHBHAKKHBHAHHBHAKK當(dāng)HA、HB的離解度都很小時，HA = c1, HB = c22HB1HAHcKcKHAAH-aKHA = H+ + A-三、緩沖溶液(buffer solution)緩沖溶液：緩沖容量(buffer capacity)：溶液的pH改動一個單位所需強酸或強堿的量， 用表示。dpHddpHdABnn物理意義：相關(guān)酸、堿組分分布曲線的斜率。以HA-A-緩沖體系為例：規(guī)范緩沖溶液：準(zhǔn)確知道其pH的緩沖溶液，其數(shù)值由準(zhǔn)確的實驗測得，用來作為測定溶液pH時的參考，如校正pH計。表19-2和19-3的總分析濃度

22、。為AHA3 . 2OH 3 . 2H 3 . 2AHAcc標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH (25時的標(biāo)準(zhǔn)值)飽和酒石酸氫鉀(0.034mol/L)0.05 mol/L鄰苯二甲酸氫鉀0.025mol/L KH2PO4 + 0.025 mol/L Na2HPO40.01mol/L硼砂飽和氫氧化鈣3.5574.0086.8659.18012.454幾種常見的規(guī)范緩沖溶液幾種常見的規(guī)范緩沖溶液四、酸堿指示劑1酸堿指示劑的任務(wù)原理酸堿指示劑：酸堿指示劑普通是一些有機弱酸或弱堿，它們的酸式構(gòu)造和堿式構(gòu)造具有不同的顏色，當(dāng)pH改動時，其顏色發(fā)生變化，可用其顏色的變化來指示酸堿滴定的終點。(CH3)2N+NHNSO3OH

23、-H+紅色，醌式黃色，偶氮式pKa = 3.4甲基橙MOSO3NN(CH3)2N四、酸堿指示劑2酸堿指示劑的變色范圍 HIn 酸式構(gòu)造 In- 堿式構(gòu)造 HIn H+ + In-HHInInHInK101HHInInHInKHInInHHInK指示劑的離解常數(shù)，或指示劑常數(shù)HIn10HK1ppHHIn K呈酸式顏色10HHInInHInK10HHInK1ppHHIn K呈堿式顏色在10-1/10之間，pH = pKHIn 1, 呈混合色。HHInInHInK當(dāng)In- = HIn時，H+ = KHInpH = pKIn指示劑的實際變色點pH = pKHIn 1, 實際變色范圍由于人眼對不同顏色的

24、敏感程度不同，加上兩種顏色的相互影響，實踐察看到的指示劑的變色范圍與實際值有區(qū)別。表19-4p351甲基橙甲基紅酚酞TP混合指示劑：混合指示劑：利用兩種染料之間的顏色互補，使顏色改動敏感，變色范圍變窄。兩種或兩種以上的指示劑一種指示劑 + 惰性染料 混合指示劑分兩類：互補色：按照一定比例混合后可以得到白光的那兩種光叫互補光，互補光的顏色叫互補色。溴甲酚綠： pK = 4.9, 變色范圍為 3.8-5.4 黃 藍(lán) 甲基紅： pK = 5.2, 變色范圍為 4.4-6.2 紅 黃5.13.85.44.46.24.9 5.2黃+紅=紫紅色藍(lán)+黃=藍(lán)綠色藍(lán)綠 + 紫紅色五、酸堿滴定的滴定曲線及指示劑的

25、選擇1強堿滴定強酸 H+ + OH- = H2O0.1000 mol/L的NaOH滴定20mL 0.1000mol/L的HCl， 計算滴定過程中H+的濃度。當(dāng)參與的NaOH為20mL時，到達(dá)化學(xué)計量點。)NaOH()HCl()HCl()NaOH(1000. 0OHVVVV計量點后：)NaOH()HCl()NaOH()HCl(1000. 0)NaOH()HCl(1000. 0)NaOH(1000. 0)HCl(HVVVVVVVV化學(xué)計量點前：加入NaOHV/mLHCl被中和的百分?jǐn)?shù)%剩余HCl體積/mL過量NaOH/mLpH0.1000mol/L的NaOH滴定20.00mL 0.1000 mol

26、/L的HCl0.0100mol/L的NaOH滴定20.00mL 0.0100 mol/L的HCl0.0010.0018.0019.8019.9619.9820.0020.0220.0420.2022.0030.0040.000.0050.0090.0099.0099.8099.90100.00100.10100.20101.00110.00150.00200.0020.0010.002.000.200.040.020.000.020.040.202.0010.0020.001.001.482.283.304.004.317.009.7010.0010.7011.6812.3012.522.00

27、2.483.284.305.005.307.008.709.009.7010.6811.3011.52 pH=5.39 pH=3.49.74.38.0-9.84.4-6.23.3-4.4五、酸堿滴定的滴定曲線及指示劑的選擇2強堿滴定弱酸 OH- + HB = B- + H2O0.1000 mol/L的NaOH滴定20mL 0.1000mol/L的HAc， 計算滴定過程中H+的濃度。滴定前：滿足Kac 20Kw, c/Ka500, 用最簡式：cK aHpH = 2.87當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計量點前：緩沖體系)()(lgppHa酸共軛堿ccK (思索體積變化)假設(shè)參與19.98mL NaOH， pH= 7

28、.76化學(xué)計量點時，全部生成NaAc，濃度為0.05000mol/L，Ac-可看成是弱堿，滿足條件：Kb20Kw, c(鹽)/Kb500。cK bOHpH = 8.72化學(xué)計量點后，NaAc為弱堿，NaOH過量，pH由過量的NaOH決議。假設(shè)參與20.2mLNaOH。)NaOH()HAc()HAc()NaOH(1000. 0OHVVVV計量點后：pH = 9.70加入NaOHV/mLHAc被中和的百分?jǐn)?shù)%剩余HCl體積/mL過量NaOH/mLpH0.1000mol/L的NaOH滴定20.00mL 0.1000 mol/L的HAcpKa = 4.760.0100mol/L的NaOH滴定20.00

29、mL 0.0100 mol/L的HApKa = 7.00.0010.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.000.0050.0090.0099.0099.90100.00100.10101.00110.00200.0020.0010.002.000.200.020.000.020.202.0020.002.884.765.716.767.768.739.7010.7011.6812.524.007.007.959.009.709.8510.0010.1411.6812.52 pH=1.94 pH=0.30強堿滴定0.1 mol/L各種強度酸的滴定曲線H

30、Ac強酸滴定各種強度的弱堿由于人眼對指示劑變色的判別至少有0.2個pH單位的不確定性終點察看誤差，即使在指示劑實際變色點與化學(xué)計量點完全一致的情況下，為使滴定終點與化學(xué)計量點只相差0.2個pH單位，那么要求突越范圍至少有0.4個pH單位。Ka c10-8 0.140.421.04pH0.140.421.082.00pH0.140.421.062.003.00pH8.43-9.578.79-9.218.00-9.04突變范圍0.01 mol/L10.43-10.579.79-10.218.96-10.048.00-10.00突變范圍0.1 mol/L11.43-11.5710.79-11.219

31、.96-11.029.00-11.008.00-11.0突變范圍1.0 mol/L98765pKa濃度強堿滴定弱酸的突變范圍隨弱酸濃度和強度的變化假設(shè)要求丈量誤差不大于0.2%， 那么要求Kac10-8。也就是說， Kac10-8，用目測法不能夠得到準(zhǔn)確的丈量結(jié)果。Kac10-8是判別一元弱酸能否被強堿直接準(zhǔn)確滴定的判據(jù)。Kbc10-8是判別一元弱堿能否被強酸直接準(zhǔn)確滴定的判據(jù)。有的弱酸不滿足Kac10-8。 不能直接滴定，但可以采用其它方法滴定。如：1) H3BO3 (Ka1 = 5.810-10)甘露醇甘露醇酸pKa = 4.262) 利用沉淀反響使弱酸強化H3PO4只能作為二元酸進(jìn)展直接滴定，HPO42-不能直接滴定。3Ca2+ + 2HPO42- = Ca3(PO4)2(s) +2H+置換出H+，用NaOH滴定3使弱酸堿轉(zhuǎn)化為共軛堿酸后滴定。如：極弱酸NH4Cl， 極弱堿NaF的滴定。 R-SO3H+ + NaF = R-SO3Na+ + HFHF可以用NaOH直接滴定。三、多元酸堿的滴定多元酸有多個Ka，哪一步滿足Kac10-8，哪一步的H+就有能夠直接準(zhǔn)確滴定。假設(shè)相鄰兩個H+都滿足要求，那么要求它們的Ka