有機(jī)化學(xué)A課件：第三章 烯烴-2013修改（第一章）

1、作業(yè)作業(yè)（P63P63） 2 2、 n3 3 (2(2、3 3、8)8)n5 5、n6 6、n1010（1 1，3 3，5 5，7 7）n1212、n1515。第三章第三章 烯烴烯烴 alkene 3-1 3-1 烯烴的結(jié)構(gòu)烯烴的結(jié)構(gòu) 3-2 3-2 烯烴的同分異構(gòu)與命名烯烴的同分異構(gòu)與命名 3-3 3-3 烯烴的性質(zhì)烯烴的性質(zhì)第三章第三章 烯烴烯烴不飽和烴包括（單）烯烴、炔烴、多烯烴和環(huán)烯烴等不飽和烴包括（單）烯烴、炔烴、多烯烴和環(huán)烯烴等H2C=CH2 、CH3-CH=CH2 、 CH3CH2CH=CH2-烯烴烯烴同系列同系列烯烴烯烴通式：通式： CnH2n一、物理方法測(cè)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)一、物理

2、方法測(cè)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)C CHHHH0.133nm0.108nm117。121.7。HHHHHHC C0.154nm0.11nm109.5。乙烯的結(jié)構(gòu)乙烯的結(jié)構(gòu)C C C C 鍵能：鍵能： 610 kJ / mol 345.6 kJ / mol 鍵長(zhǎng)：鍵長(zhǎng)： 0.133 nm 0.154 nm鍵角：鍵角： 120 109.5。C CHHHH平面分子：平面分子：二、二、雙鍵碳原子的雙鍵碳原子的SP2雜化雜化1S雜化雜化躍遷躍遷2S2S2PSP22PZ2Py2Px2PZE 乙烯的乙烯的 鍵鍵 鍵沒有鍵沒有軸對(duì)稱軸對(duì)稱,不能左右旋轉(zhuǎn)不能左右旋轉(zhuǎn). 鍵電子云集中在兩核之間鍵電子云集中在兩核之間,不易與外界

3、試劑接近不易與外界試劑接近;雙鍵是由四個(gè)電子組成雙鍵是由四個(gè)電子組成,相對(duì)單鍵來(lái)說相對(duì)單鍵來(lái)說,電子云密度更大電子云密度更大;且構(gòu)成且構(gòu)成 鍵的鍵的電子云暴露電子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和在乙烯分子所在的平面的上方和下方下方,易受親電試劑易受親電試劑( +)攻擊攻擊,所以所以雙鍵有親核性雙鍵有親核性 ( -).碳碳單鍵和雙鍵電子云分布的比較碳碳單鍵和雙鍵電子云分布的比較C-C 鍵鍵C-C 鍵鍵電子云不易與外界接近電子云不易與外界接近電子云暴露在外電子云暴露在外. .易接近親電試劑易接近親電試劑甲烷的甲烷的H-C-H鍵角鍵角109.5C-C單鍵長(zhǎng)單鍵長(zhǎng):0.154nmC=C雙鍵鍵長(zhǎng)雙鍵鍵

4、長(zhǎng):0.133nm斷裂乙烷斷裂乙烷C-C 單鍵需要單鍵需要 347kJ/mol斷裂雙鍵需要斷裂雙鍵需要611kJ/mol;說明碳碳說明碳碳 鍵斷裂需要鍵斷裂需要264kJ/mol 乙烯的結(jié)構(gòu)對(duì)鍵長(zhǎng)乙烯的結(jié)構(gòu)對(duì)鍵長(zhǎng),鍵角的影響鍵角的影響雙鍵使烯烴有較大的活性雙鍵使烯烴有較大的活性 鍵的特點(diǎn)是鍵的特點(diǎn)是：成鍵不牢固，易斷裂，是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的部：成鍵不牢固，易斷裂，是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的部 位。以位。以 鍵相連的二個(gè)原子不能做相對(duì)旋轉(zhuǎn)。鍵相連的二個(gè)原子不能做相對(duì)旋轉(zhuǎn)?？偨Y(jié)總結(jié)鍵的特性鍵的特性1. C=C 雙鍵雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)不能自由旋轉(zhuǎn)3. 電子流動(dòng)性較大，電子流動(dòng)性較大，電子云容易被極化電子云容易被極化

5、2. 鍵穩(wěn)定性比鍵穩(wěn)定性比 鍵差鍵差從鍵能看從鍵能看從結(jié)構(gòu)看從結(jié)構(gòu)看4. C=C 雙鍵的鍵長(zhǎng)比雙鍵的鍵長(zhǎng)比C-C 單鍵縮短單鍵縮短C=C ：0.133 nm C-C：0.154 nm-沒對(duì)稱軸沒對(duì)稱軸611 347 264kJ / mol 雙鍵能雙鍵能 單鍵能單鍵能 破壞破壞鍵的能量鍵的能量一、同分異構(gòu)一、同分異構(gòu)CH3-CH2-CH=CH2 、CH3-CH =CH-CH3CH3-CH-CH2-CH=CH2 、CH3-CH2-CH-CH=CH2CH3CH3包括包括 碳架異構(gòu)碳架異構(gòu) 順反異構(gòu)（幾何異構(gòu)）順反異構(gòu)（幾何異構(gòu)） 位置異構(gòu)位置異構(gòu)丁烷丁烷 丁丁烯烯CH3-CH2-CH2-CH2 CH

6、3-CH-CH3CH3CH3-CH2-CH=CH2 CH3-CH =CH-CH3CH3CH3-C=CH2烯烴的同分異構(gòu)體與命名烯烴的同分異構(gòu)體與命名C CCH3HCH3HC CCH3HCH3H由于由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn),當(dāng)雙鍵的兩個(gè)碳原子各連接當(dāng)雙鍵的兩個(gè)碳原子各連接不同的原子或基團(tuán)時(shí)不同的原子或基團(tuán)時(shí),可能產(chǎn)生不同的異構(gòu)體可能產(chǎn)生不同的異構(gòu)體. 順反異構(gòu)現(xiàn)象順反異構(gòu)現(xiàn)象(立體異構(gòu)現(xiàn)象立體異構(gòu)現(xiàn)象) a a a b C=C C=C b b b a只要任何一個(gè)雙鍵上的同一個(gè)碳所連接的兩個(gè)只要任何一個(gè)雙鍵上的同一個(gè)碳所連接的兩個(gè)取代基是取代基是相同相同的的,就沒有順反異構(gòu)就沒有順反異

7、構(gòu).命名命名:在前加一在前加一順順(cis-)或或反反(trans-)字表示字表示.條件條件:構(gòu)成雙鍵的任何一個(gè)碳原子上所連接的兩個(gè)構(gòu)成雙鍵的任何一個(gè)碳原子上所連接的兩個(gè)原子或基團(tuán)都要原子或基團(tuán)都要不同不同; 順式順式(兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)) 反式反式(異側(cè)異側(cè))順反異構(gòu)現(xiàn)象順反異構(gòu)現(xiàn)象(立體異構(gòu)現(xiàn)象立體異構(gòu)現(xiàn)象) a a a c C=C C=C a b a d 注意注意: 只要任何一個(gè)雙鍵上的只要任何一個(gè)雙鍵上的同一個(gè)碳同一個(gè)碳所連接的兩所連接的兩個(gè)取代基是個(gè)取代基是相同相同的的,就沒有順反異構(gòu)就沒有順反異構(gòu).順反異構(gòu)體，因幾何形狀（結(jié)構(gòu)）不同，物理性質(zhì)不同。順反

8、異構(gòu)體，因幾何形狀（結(jié)構(gòu)）不同，物理性質(zhì)不同。下列結(jié)構(gòu)下列結(jié)構(gòu)沒有沒有順反異構(gòu)順反異構(gòu) CH3 CH3 CH3 CH3 C=C C=C H H H Cl CH3 H CH3CH2 CH3 C=C C=C H CH3 H H 例如例如:順順-2-丁烯丁烯反反-2-丁烯丁烯順順-2-氯氯-2-丁烯丁烯順順-2-戊烯戊烯若順反異構(gòu)體的雙鍵碳原子上若順反異構(gòu)體的雙鍵碳原子上沒有相同基團(tuán)沒有相同基團(tuán),順反順反的命名發(fā)生困難的命名發(fā)生困難. Br Cl Br H C=C C=C CH3 H CH3 Cl3.3 E-Z標(biāo)記法標(biāo)記法次序規(guī)則次序規(guī)則IUPAC規(guī)定規(guī)定: E - Entgegen-表示表示“相反

9、相反” Z - Zusammen-表示表示“共同共同” a b a b C=C C=C a b a b ( a a , b b ; a a , b a,bb;ab) Z-次序在前的取代基次序在前的取代基(a和和 b)在雙鍵的在雙鍵的同側(cè)同側(cè);E- 次序在前的取代基次序在前的取代基(a和和 b)在雙鍵的在雙鍵的異側(cè)異側(cè)a,a,b,b為次序?yàn)榇涡?由次序規(guī)則定由次序規(guī)則定.(1)Z構(gòu)型構(gòu)型(2) E 構(gòu)型構(gòu)型同碳上下比較同碳上下比較(1)首先由和雙鍵碳原子首先由和雙鍵碳原子直接直接相連原子的相連原子的原子序數(shù)原子序數(shù)決定決定,大的在前：大的在前： IBrClSPFONCD(氘氘1中子中子)H -B

10、r -OH -NH2 -CH3 -H(2)若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數(shù)相同若雙鍵碳原子直接相連第一原子的原子序數(shù)相同,則則比較以后的原子序數(shù)比較以后的原子序數(shù) -CH2CH3 -CH3(3)取代基為取代基為不飽和基團(tuán)不飽和基團(tuán),應(yīng)把雙鍵或三鍵原子看成是它應(yīng)把雙鍵或三鍵原子看成是它以單鍵和多個(gè)原子相連以單鍵和多個(gè)原子相連: C C CCC C-CH=CH2 相當(dāng)相當(dāng)于于-CH-CH2 ，-C C 相當(dāng)相當(dāng)于于 -C - CHE-Z標(biāo)記法標(biāo)記法次序規(guī)則次序規(guī)則-CCl3-CHCl2-COCl-CH2Cl-COORCOOH.例例1: Br Cl C=C (Z) -1-氯氯-2-溴丙烯溴丙烯

11、 H3C H例例2: H3C CH2CH2CH3 C=C (E)-3-甲基甲基-4-乙基乙基-3-庚烯庚烯 CH3CH2 CH2CH3例例3: Br Cl C=C (Z)-1,2-二二氯氯-1-溴乙烯溴乙烯 Cl H注意注意: 順式不一定是順式不一定是Z構(gòu)型構(gòu)型;反式不一定是反式不一定是E構(gòu)型構(gòu)型.補(bǔ)充補(bǔ)充二烯烴的命名二烯烴的命名 H H CH3 C=C C=C CH3 H H（2）順，順）順，順-2，4-己二烯己二烯（3）（）（Z，Z）-2，4-己二烯己二烯（1）（）（2Z，4Z）-2，4-己二烯己二烯 (北大北大)（作業(yè)作業(yè)P63第第5題）題）1. 選擇含雙鍵最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈選擇含雙鍵最長(zhǎng)

12、的碳鏈為主鏈2. 靠近雙鍵一端開始編號(hào)靠近雙鍵一端開始編號(hào)3. 雙鍵位碼于母體名稱之前雙鍵位碼于母體名稱之前4. 順順 / 反或反或（Z）/（E）-放在最前面放在最前面CH3CH2CH2-C-CH2CH2CH2CH3CH3CH31245763-丙基丙基-2-庚烯庚烯C CHCH3CH3C2H5順順- 3-甲基甲基-2-戊烯戊烯 （E ）-3-甲基甲基-2-戊烯戊烯CH2CH2CH2CH3C CCH3CH2CH3CH-CH3CH3（E）-3-甲基甲基-4-異丙基異丙基-3-辛烯辛烯68543271烯烴的系統(tǒng)命名法烯烴的系統(tǒng)命名法復(fù)雜分子中也可把烯烴當(dāng)取代基復(fù)雜分子中也可把烯烴當(dāng)取代基CH2 =

13、CH2 CH = CH2-H CH3 -CH = CH2 CH3 -CH = CH CH3 -C = CH2 CH2 -CH = CH2-H乙烯基乙烯基丙烯基丙烯基烯丙基烯丙基異丙烯基異丙烯基（2-丙烯基）丙烯基）（1-丙烯基）丙烯基）（1-甲基乙烯基）甲基乙烯基）21321231烯烴的來(lái)源和制備烯烴的來(lái)源和制備自學(xué)自學(xué)l 物理性質(zhì)物理性質(zhì)(自學(xué)自學(xué)):幾個(gè)要點(diǎn)提示？幾個(gè)要點(diǎn)提示？l 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 烯烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)間的關(guān)系分析烯烴結(jié)構(gòu)與性質(zhì)間的關(guān)系分析 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的性質(zhì)烯烴的性質(zhì)C=C 鍵性質(zhì)活潑鍵性質(zhì)活潑電子易流動(dòng)，易極化電子易流動(dòng)，易極化鍵鍵能較低鍵鍵能較低烯烴的性

14、質(zhì)烯烴的性質(zhì)一、加成反應(yīng)一、加成反應(yīng)C = C + X-Y CC XYX-Y可以是可以是H2、X2、HX、HOX、H2O等等什么是親電試劑？什么是親電加成反應(yīng)？什么是親電試劑？什么是親電加成反應(yīng)？烯烴的加成反應(yīng)以烯烴的加成反應(yīng)以親電加成親電加成為主為主親電試劑親電試劑-缺電子的物種（試劑）缺電子的物種（試劑）常見的常見的親電試劑親電試劑：正離子、：正離子、Br-Br、H-Cl、HOSO2OH、HOX+-+-+-+-Pt鉑鉑,Pd鈀鈀,Ni鎳催化劑鎳催化劑 CH2=CH2 + H2 CH3-CH3 3.6.1 催化加氫催化加氫 在進(jìn)行催化加氫時(shí)在進(jìn)行催化加氫時(shí),常將烯烴先溶于適當(dāng)?shù)娜軇ㄈ缫页?/p>

15、烯烴先溶于適當(dāng)?shù)娜軇ㄈ缫掖?，乙酸等）醇，乙酸等?然后和催化劑一起在攪拌下通入氫氣。然后和催化劑一起在攪拌下通入氫氣。催化劑一般制成高度分散的粉末狀，還負(fù)載于載體催化劑一般制成高度分散的粉末狀，還負(fù)載于載體. 大部分催化加氫都是大部分催化加氫都是 ,即新的碳?xì)浼葱碌奶細(xì)?鍵都形鍵都形成于成于雙鍵的同側(cè)雙鍵的同側(cè)。順式加成順式加成 每一摩爾烯烴催化加氫放出的能量每一摩爾烯烴催化加氫放出的能量.乙烯的氫化熱為乙烯的氫化熱為137kJ/mol,2,3-二甲基二甲基-2-丁烯的氫化丁烯的氫化熱為熱為111kJ/mol.(1)與鹵化氫的加成與鹵化氫的加成: C=C CH3 -CH CH2 -和雜化碳原

16、子相連的甲基及其它烷基都有給電子和雜化碳原子相連的甲基及其它烷基都有給電子性或供電性性或供電性(與相連的氫原子比較與相連的氫原子比較).這是分子內(nèi)各原子間靜電的誘這是分子內(nèi)各原子間靜電的誘導(dǎo)作用而形成電子云偏移的結(jié)果導(dǎo)作用而形成電子云偏移的結(jié)果,電子云偏移往往使共價(jià)鍵的極性電子云偏移往往使共價(jià)鍵的極性也發(fā)生變化也發(fā)生變化.這種因某一原子或基團(tuán)的這種因某一原子或基團(tuán)的電負(fù)性（電負(fù)性（sspsp2sp3p）而引起電子云沿著鍵鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng)而引起電子云沿著鍵鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)叫誘導(dǎo)效應(yīng).由于誘導(dǎo)效應(yīng)由于誘導(dǎo)效應(yīng),也由于也由于超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng),三個(gè)甲基都將電子云推向正碳三個(gè)甲

17、基都將電子云推向正碳原子原子,就減低了正碳原子的正電性就減低了正碳原子的正電性,或者說或者說,它的正電荷并不是集中它的正電荷并不是集中在正碳原子上在正碳原子上,而是分散到三個(gè)甲基上而是分散到三個(gè)甲基上.+誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)按照靜電學(xué)按照靜電學(xué),一個(gè)帶電體系一個(gè)帶電體系,電荷越分散電荷越分散,體系越穩(wěn)定體系越穩(wěn)定.穩(wěn)定性比較穩(wěn)定性比較+ 烯烴分子的一個(gè)碳原子的價(jià)電子狀態(tài)由原來(lái)烯烴分子的一個(gè)碳原子的價(jià)電子狀態(tài)由原來(lái)sp2的雜的雜化轉(zhuǎn)變?yōu)榛D(zhuǎn)變?yōu)閟p3雜化雜化. 另一個(gè)帶正電的碳原子另一個(gè)帶正電的碳原子,它的價(jià)電子狀態(tài)仍然是它的價(jià)電子狀態(tài)仍然是sp2雜雜化化,它具有一個(gè)它具有一個(gè)p空軌

18、道空軌道(缺電子缺電子). 碳正離子的結(jié)構(gòu)分析碳正離子的結(jié)構(gòu)分析乙基碳正離子的空乙基碳正離子的空p p軌道軌道 CH3 CH3 HCH3CCH3 CH3 C CH3 -C CH3 H H +比較伯比較伯,仲仲,叔碳正離子和甲基碳正離子的穩(wěn)定性叔碳正離子和甲基碳正離子的穩(wěn)定性叔叔(30)R+ 仲仲(20)R+ 伯伯(10)R+ CH3+補(bǔ)充補(bǔ)充:比較下列碳正離子的穩(wěn)定性比較下列碳正離子的穩(wěn)定性, ,由大到小順序排列由大到小順序排列: :(1)在在日光日光和和過氧化物過氧化物存在下存在下,烯烴和烯烴和 HBr 加成的取加成的取向正好和馬爾科夫尼科夫規(guī)律相反向正好和馬爾科夫尼科夫規(guī)律相反,叫做烯烴與

19、叫做烯烴與HBr加成加成的過氧化物效應(yīng)的過氧化物效應(yīng).（反馬氏規(guī)則）（反馬氏規(guī)則）自由基加成自由基加成過氧化物效應(yīng)過氧化物效應(yīng)只有只有HBr有過氧化有過氧化物效應(yīng)物效應(yīng)(2)該反應(yīng)是自由基型加成反應(yīng)該反應(yīng)是自由基型加成反應(yīng): R:OR 2RO (烷氧自由基烷氧自由基) RO + HBr ROH + Br (自由基自由基溴溴)(3)Br加加到烯烴雙鍵上到烯烴雙鍵上, 鍵發(fā)生均裂鍵發(fā)生均裂,一個(gè)電子與溴原一個(gè)電子與溴原子結(jié)合成單鍵子結(jié)合成單鍵,另一個(gè)電子留在另一個(gè)碳原子上形成另一個(gè)電子留在另一個(gè)碳原子上形成另一個(gè)烷基自由基另一個(gè)烷基自由基.3 R 2 R 1 R CH3 RCH=CH2 + Br

20、RCHCH2BrHBr的過氧化物效應(yīng)的過氧化物效應(yīng)自由基型加成自由基型加成(4) 烷基自由基的穩(wěn)定次序烷基自由基的穩(wěn)定次序:- 越穩(wěn)定的自由基越易生成越穩(wěn)定的自由基越易生成.所以：所以：(5)所以最后生成物所以最后生成物: RCHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br 注意注意:烯烴只能和烯烴只能和 發(fā)生自由基加成，和發(fā)生自由基加成，和HCl和和HI加成是吸熱反應(yīng)加成是吸熱反應(yīng),反應(yīng)需要很大的活化能，反應(yīng)需要很大的活化能，故故HCl和和HI、HCN等等無(wú)過氧化物效應(yīng)無(wú)過氧化物效應(yīng).HBr甲基甲基(或其它烷基或其它烷基)的給電子性的給電子性自由基的中心碳原子由于未成對(duì)電子自由基

21、的中心碳原子由于未成對(duì)電子,具有取得電子具有取得電子的傾向的傾向.p軌道上的未成對(duì)電子軌道上的未成對(duì)電子(6)烷基自由基的烷基自由基的sp2雜化雜化未成對(duì)電子未成對(duì)電子,具有取得具有取得電子的傾向電子的傾向預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物:BrBr(2-1)與與濃硫酸濃硫酸反應(yīng)反應(yīng),生成烷基硫酸生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯或叫酸性硫酸酯) CH2=CH2 + HO-SO2-OH CH3-CH2-OSO3H(2-2)也和也和 HCl 的加成一樣的加成一樣,符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律符合馬爾科夫尼科夫規(guī)律 CH3 CH3 C=CH2 + H2SO4 C-CH3 CH3 CH3 OSO3H

22、2-甲基丙烯甲基丙烯 叔丁基硫酸叔丁基硫酸 (2)烯烴與烯烴與H2SO4的加成的加成(2-3)烷基硫酸的烷基硫酸的水解水解(烯烴的間接水合烯烴的間接水合)-制醇制醇 CH3-CH2-OSO3H + H2O CH3-CH2-OH + H2SO4 ?-丙烯丙烯(CH3-CH=CH2 ) + 硫酸硫酸,再水解的產(chǎn)物再水解的產(chǎn)物?注意生成物注意生成物仲醇（符合馬氏加成（仲醇（符合馬氏加成（H-OH）(2-4)烯烴與烷烴的分離烯烴與烷烴的分離在酸催化下在酸催化下: C=CCH-C+CH-CCH-C- +OH2 OH.催化劑催化劑:載于硅藻土上的磷酸載于硅藻土上的磷酸.300,78MPa CH2=CH2

23、+ H2O CH3-CH2-OHH2O-H+(3)烯烴與水的加成烯烴與水的加成由于碳正離子可以和水中雜質(zhì)作用由于碳正離子可以和水中雜質(zhì)作用,副產(chǎn)物多，另碳正離子可副產(chǎn)物多，另碳正離子可重排重排，產(chǎn)物復(fù)雜，故無(wú)工業(yè)使用價(jià)值，但，產(chǎn)物復(fù)雜，故無(wú)工業(yè)使用價(jià)值，但合成題中也常用合成題中也常用。工業(yè)上乙烯與水直接水合工業(yè)上乙烯與水直接水合制乙醇（簡(jiǎn)單醇）制乙醇（簡(jiǎn)單醇）烯烴容易與烯烴容易與氯氯,溴溴發(fā)生加成反應(yīng)發(fā)生加成反應(yīng).碘一般不與烯烴反應(yīng)碘一般不與烯烴反應(yīng).氟氟與烯烴反應(yīng)太劇烈與烯烴反應(yīng)太劇烈,往往得到碳鏈斷裂的各種產(chǎn)物往往得到碳鏈斷裂的各種產(chǎn)物.烯烴與溴作用烯烴與溴作用,通常以通常以CCl4為溶劑

24、為溶劑,在室溫下進(jìn)行在室溫下進(jìn)行. Br CH3CH=CH2 + Br2 CH3-CH-CH2 Br注注2:烯烴與鹵素加成也是親電加成烯烴與鹵素加成也是親電加成,得到得到反式加成產(chǎn)物反式加成產(chǎn)物.(4)與鹵素的加成與鹵素的加成注注1:溴的溴的 CCl4 溶液溶液為為黃色黃色,它與烯烴加成后形成二溴化它與烯烴加成后形成二溴化物即轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)色物即轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)色.褪色反應(yīng)很迅速褪色反應(yīng)很迅速,是是檢驗(yàn)碳碳雙鍵檢驗(yàn)碳碳雙鍵是否是否存在的一個(gè)特征反應(yīng)存在的一個(gè)特征反應(yīng).烯烴與鹵素烯烴與鹵素(Br2, Cl2)在水溶液中的加成反應(yīng)在水溶液中的加成反應(yīng).生成鹵生成鹵代醇代醇,也生成相當(dāng)多的二鹵化物也生成相當(dāng)多的二

25、鹵化物. H2O + Br2 HO-Br + HBr C=CC C + HX OH X加成反應(yīng)的結(jié)果加成反應(yīng)的結(jié)果,雙鍵上加上了一分子次溴酸或次氯雙鍵上加上了一分子次溴酸或次氯酸酸,所以叫和次鹵酸的加成所以叫和次鹵酸的加成.實(shí)際上是烯烴和鹵素在水實(shí)際上是烯烴和鹵素在水溶液中的加成溶液中的加成.X2H2O(5)與與HO-Br或或HO-Cl的加成的加成該反應(yīng)也是親電加成反應(yīng)該反應(yīng)也是親電加成反應(yīng),第一步不是質(zhì)子的加成第一步不是質(zhì)子的加成,而是而是鹵素正離子的加成鹵素正離子的加成.按照按照 ,帶正電帶正電的的X 加到含有加到含有較多氫原子的雙鍵碳上較多氫原子的雙鍵碳上. -OH加到連有較少氫原子的加

26、到連有較少氫原子的雙鍵碳上雙鍵碳上.例例1 CH3 CH3 C=CH2 + HOBr C-CH2-Br CH3 CH3OH 2-甲基丙烯甲基丙烯馬爾科夫尼科夫規(guī)律馬爾科夫尼科夫規(guī)律+ Cl2；HOCl能否與烯烴形成環(huán)狀氯能否與烯烴形成環(huán)狀氯鎓鎓離離子？為什么？子？為什么？H+能否形成環(huán)狀能否形成環(huán)狀鎓鎓離子？離子？提示：第提示：第1步形成的碳正離子后，其有無(wú)孤對(duì)電子？步形成的碳正離子后，其有無(wú)孤對(duì)電子？答：答：Cl2、HOCl：可以；可以； H+：不可以。不可以。例例: 說明說明:它們是親電加成反應(yīng)它們是親電加成反應(yīng),第一步都是溴正離子的加第一步都是溴正離子的加成成,第二步才是負(fù)離子的反式加成

27、第二步才是負(fù)離子的反式加成.作用作用:和和HO-X的加成的加成,不僅是烯烴不僅是烯烴,也是其它含有雙鍵也是其它含有雙鍵的有機(jī)化合物分子中同時(shí)引入鹵素和羥基官能團(tuán)的普的有機(jī)化合物分子中同時(shí)引入鹵素和羥基官能團(tuán)的普遍方法遍方法.對(duì)不溶于水的烯烴或其它有機(jī)化合物對(duì)不溶于水的烯烴或其它有機(jī)化合物,這個(gè)加成反應(yīng)這個(gè)加成反應(yīng)需要在某些極性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行需要在某些極性的有機(jī)溶劑中進(jìn)行.CH2=CH2 + Br2NaCl-H2OCH2CH2BrBr+ CH2CH2BrOH+ CH2CH2BrCl乙烯與乙烯與 NaCl 水溶液不發(fā)生任何加成反應(yīng)水溶液不發(fā)生任何加成反應(yīng).但乙烯但乙烯與與Br2的的NaCl 水溶

28、液發(fā)生反應(yīng)水溶液發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)物如下產(chǎn)物如下:有對(duì)映體有對(duì)映體上下均可上下均可成環(huán)成環(huán)有對(duì)有對(duì)映體映體不對(duì)稱結(jié)構(gòu)不對(duì)稱結(jié)構(gòu)進(jìn)攻方向，符合馬式進(jìn)攻方向，符合馬式規(guī)律（規(guī)律（Br+）-烯烴和乙硼烷烯烴和乙硼烷(B2H6)容易發(fā)生加成反應(yīng)生成三烷容易發(fā)生加成反應(yīng)生成三烷基硼基硼,該反應(yīng)叫硼氫化反應(yīng)該反應(yīng)叫硼氫化反應(yīng). RCH2CH2 6RCH=CH2 + B2H6 2 RCH2CH2- -B RCH2CH2乙硼烷為甲硼烷乙硼烷為甲硼烷(BH3)的二聚體的二聚體,在溶劑四氫呋喃或在溶劑四氫呋喃或其它醚中其它醚中,乙硼烷能溶解并成為甲硼烷與醚結(jié)合的絡(luò)乙硼烷能溶解并成為甲硼烷與醚結(jié)合的絡(luò)合物形式合物形式.硼

29、氫化反應(yīng)硼氫化反應(yīng)(1)甲硼烷甲硼烷(BH3)為強(qiáng)路易斯酸為強(qiáng)路易斯酸(缺電子化合物缺電子化合物,硼最外層只有硼最外層只有6個(gè)價(jià)電子個(gè)價(jià)電子),為親電試劑而和烯為親電試劑而和烯烴的烴的 電子云絡(luò)合電子云絡(luò)合. RCH=CH2 + HBH2 2 RCH2CH2- -BH2 H的加成取向的加成取向規(guī)律規(guī)律,即即加到含氫較少的雙鍵碳原子上加到含氫較少的雙鍵碳原子上,硼原子加硼原子加在取代基較少在取代基較少(立體障礙較小立體障礙較小)的雙鍵碳原的雙鍵碳原子上子上.氧化氧化: (RCH2CH2)3B (RCH2CH2O)3B水解水解: (RCH2CH2O)3B + 3H2O 3 RCH2CH2OH +B

30、(OH)3H2O2OH-C CH H2 2C CH H= =C CH H2 2H H+ +H H2 2O O1 1) ) B BH H3 32 2) )H H2 2O O2 2/ /O OH H- -C CH H2 2C CH HC CH H3 3O OH HC CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2O OH H1 1o oo o2 2(2)硼氫化硼氫化-氧化（水解）反應(yīng)氧化（水解）反應(yīng) 制醇制醇比較下列反應(yīng)產(chǎn)物：比較下列反應(yīng)產(chǎn)物：對(duì)對(duì) -烯烴是烯烴是制備制備伯醇伯醇的一個(gè)好方法的一個(gè)好方法. 完成下列反應(yīng)完成下列反應(yīng),寫出主要產(chǎn)物寫出主要產(chǎn)物:1212(1)空氣催化氧化空氣催化氧

31、化 CH2=CH2 + O2 CH2-CH2 O CH2=CH-CH3 + O2 CH2=CH-CHO + H2O 丙烯醛丙烯醛 CH2=CH-CH3 + CH3-C-O-O-H CH3-CH-CH2 + CH3COOH OAg250CuO370O3.6.5 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)烯烴成環(huán)氧化一烯烴成環(huán)氧化一般用過氧酸般用過氧酸丙烯用過氧酸氧化丙烯用過氧酸氧化:稀稀KMnO4(中性中性或或堿性堿性)溶液溶液-可用四氧化鋨可用四氧化鋨(OsO4)代代 CH2-O O CH2-OH CH2=CH2 + MnO4- Mn + MnO2 CH2-O O- - CH2-OH*在雙鍵位置引入在雙鍵位置引入順式順

32、式兩個(gè)羥基兩個(gè)羥基,生成生成連二醇連二醇.OH-H2O(2) 高錳酸鉀氧化高錳酸鉀氧化 在酸性高錳酸鉀溶液中在酸性高錳酸鉀溶液中,繼續(xù)氧化繼續(xù)氧化,雙鍵位置發(fā)生斷裂雙鍵位置發(fā)生斷裂, 得到酮和羧酸的混合物得到酮和羧酸的混合物:A: RCH=CH2 RCOOH + CO2B: R R” R O R-C=C-H R-C=O + HO-C-R”KMnO4 紫紅色的酸性高錳酸鉀溶液迅速褪色紫紅色的酸性高錳酸鉀溶液迅速褪色 是檢驗(yàn)是否有雙鍵的一個(gè)重要方法是檢驗(yàn)是否有雙鍵的一個(gè)重要方法.KMnO4課后習(xí)題課后習(xí)題13、14 R R O R RCH=C + O3 C C R” H O-O R” R + H2

33、O RCHO + O=C + H2O2 R”溴氧化物水解所得的醛或酮保持了原來(lái)烯烴的部分碳溴氧化物水解所得的醛或酮保持了原來(lái)烯烴的部分碳鏈結(jié)構(gòu)鏈結(jié)構(gòu).該反應(yīng)可以該反應(yīng)可以推導(dǎo)原來(lái)烯烴的結(jié)構(gòu)推導(dǎo)原來(lái)烯烴的結(jié)構(gòu).臭氧化物臭氧化物鋅粉鋅粉+醋酸醋酸3.6.6 臭氧化反應(yīng)臭氧化反應(yīng)課后習(xí)題課后習(xí)題9、11 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)-由低相對(duì)分子質(zhì)量的有機(jī)化合物相互作用由低相對(duì)分子質(zhì)量的有機(jī)化合物相互作用而生成高分子化合物的反應(yīng)叫聚合反應(yīng)而生成高分子化合物的反應(yīng)叫聚合反應(yīng).單體和聚合物單體和聚合物,加成聚合反應(yīng)的概念加成聚合反應(yīng)的概念自由基聚合反應(yīng)自由基聚合反應(yīng)齊格勒齊格勒-納塔納塔催化劑作用催化劑作用聚合反應(yīng)

34、聚合反應(yīng)和雙鍵碳直接相連的碳原子叫和雙鍵碳直接相連的碳原子叫 碳原子碳原子, 碳上的氫叫做碳上的氫叫做 氫原子氫原子. 氫原子受雙鍵影響氫原子受雙鍵影響,比較活潑比較活潑. CH3-CH=CH2 + Cl2 CH2-CH=CH2 + HCl Cl自由基型自由基型氯代反應(yīng)氯代反應(yīng).(2)氧化氧化 CH2=CH-CH3 +3/2 O2 CH2=CH-COOH + H2O 丙烯酸丙烯酸CH2=CH-CH3+NH3 + 3/2 O2 CH2=CH-CN+3H2O 丙烯丙烯腈腈(jing)500MoO3400 磷鉬酸鉍磷鉬酸鉍470 -氫原子的氫原子的反應(yīng)反應(yīng)(1)氯代氯代(取代取代) 熟記：熟記：Cl2 ；500。 低溫易加成反應(yīng)。低溫易加成反應(yīng)。環(huán)烯烴環(huán)烯烴課本課本97、100面面 命名命名 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) -脂環(huán)烴的環(huán)上有雙鍵脂環(huán)烴的環(huán)上有雙鍵(或叁鍵或叁鍵). 命名與開鏈烴相似命名與開鏈烴相似:以不飽和碳環(huán)為母體以不飽和碳環(huán)為母體,側(cè)鏈為取側(cè)鏈為取代基代基. 碳環(huán)上的編號(hào)順序碳