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文檔簡介

1、第三章第三章 印花原糊印花原糊 印花原糊是指在色漿中能起增稠作用的高分子化合物, 能分散在水中,制成具有一定濃度的、稠厚的膠體溶液,這種膠體溶液就稱為印花原糊。第一節(jié)第一節(jié) 原糊的作用及要求原糊的作用及要求一、原糊的作用一、原糊的作用 印花原糊: 主要作用就是將染料及化學(xué)助劑等傳遞到織物上去,印花后染料涂料固著,原糊即被洗去,它本身在印花過程中不發(fā)生反應(yīng),主要起傳遞介質(zhì)的作用。 (1起印花增稠劑的作用 (2起色漿組分的分散介質(zhì)、稀釋劑的作用 (3起染料和助劑的傳遞劑的作用 (4起黏著劑的作用二、對原糊的要求二、對原糊的要求 原糊是染料和助劑的良好溶劑或分散介質(zhì)。 應(yīng)有較高的成糊率。印花原糊大多

2、是由糊料加水調(diào)制而成。但黏度要求一定時,成糊率可用下式表示: =100%糊料量成糊率原糊量 應(yīng)有良好的水溶性 應(yīng)有良好的流變性 應(yīng)有良好的吸濕性 應(yīng)有較高的給色量 原糊應(yīng)具備的條件:原糊應(yīng)具備的條件:給色量,是指相同量的染料印花后所染色澤的濃淡程度。給色量,是指相同量的染料印花后所染色澤的濃淡程度。l影響給色量的因素影響給色量的因素l 1.原糊對染料的親和力。親和力愈大,染料傳遞性就越差,原糊對染料的親和力。親和力愈大,染料傳遞性就越差,則給色量就低;則給色量就低;l 2.原糊的滲透性。滲透性差,染料都覆蓋在織物的表面,所以原糊的滲透性。滲透性差,染料都覆蓋在織物的表面,所以給色量就高;給色量

3、就高;l 3.與原糊含固量的大小有關(guān)。含固量高的印花色漿,將影響染與原糊含固量的大小有關(guān)。含固量高的印花色漿,將影響染料向纖維內(nèi)的遷移,固色率低,但可提高給色量。料向纖維內(nèi)的遷移,固色率低,但可提高給色量。l 所以,原糊在印花中,應(yīng)具有良好的染料傳遞性能。所以,原糊在印花中,應(yīng)具有良好的染料傳遞性能。糊料濃度(%)不加助劑時的吸濕量()添加助劑時的吸濕量()甘油古立辛A尿素吸濕(%)增減率(%)吸濕(%)增減率(%)吸濕(%)增減率(%)小麥淀粉1219.249.230.026.16.932.913.7印染膠3339.441.92.550.310.934.8-4.6龍膠419.737.417.

4、713.1-6.636.116.4聚丙烯酸型合成糊1568.566.3-2.256.4-12.177.79.2 汽蒸時常用印花原糊的吸濕性l原糊在制成色漿后應(yīng)有一定的壓透性和成膜性;l原糊在制成色漿后應(yīng)具有一定的物理和化學(xué)穩(wěn)定性。第二節(jié)第二節(jié) 印花色漿的流變性印花色漿的流變性 流變性的定義: 流體在切應(yīng)力作用下的流動和形變的性能。一、流體的流變性一、流體的流變性(一黏度(一黏度 流體在外力作用下產(chǎn)生流動,而流動的速率決定于流體內(nèi)分子間阻力即:分子間相互作用力的大小,流體分子間阻力越大,流速就越低,這種流體流動的內(nèi)部阻力大小表現(xiàn)為流體的黏度. =/ 黏度為切變應(yīng)力與切變速度之比,它表示流體分子內(nèi)

5、摩擦力的大小,是流體物質(zhì)的特征常數(shù),其單位為帕秒Pas)。 而黏度的倒數(shù)定義為流度:1/=/ 影響的主要因素為 (1) 糊料本身。凡是糊料分子鏈間氫鍵引力大的則其黏度大,而具有支鏈的分子,分子間引力小,所以黏度小。 (2) 溫度。溫度升高,大分子的熱運動增加,分子間引力減小,黏度下降。 ( 3) 煮糊的影響。當(dāng)糊料未煮透或煮過頭,都會使黏度下降。(二流體的流變曲線(二流體的流變曲線 1.1.牛頓型流體的流變曲線牛頓型流體的流變曲線 當(dāng)溫度和壓力保持不變,在剪切應(yīng)力作用下,流體黏度不變,當(dāng)剪切應(yīng)力大于零時,流體就發(fā)生流動,剪切速率與剪切應(yīng)力之間成正比關(guān)系:1 (1塑流型流體塑流型流體其數(shù)學(xué)表達(dá)式

6、為:其數(shù)學(xué)表達(dá)式為: 當(dāng)當(dāng)o時,時,為負(fù)值,所施的剪切應(yīng)力尚不致使流體產(chǎn)生流動。為負(fù)值,所施的剪切應(yīng)力尚不致使流體產(chǎn)生流動。o值愈大,該流體的可塑性愈差。值愈大,該流體的可塑性愈差。=o時,時,=0,a = ,所施的剪切應(yīng)力未能使流體產(chǎn)生流動,是,所施的剪切應(yīng)力未能使流體產(chǎn)生流動,是開始流動的轉(zhuǎn)折點。開始流動的轉(zhuǎn)折點。o時,時,=1ax ,符合牛頓型流體的流變曲線,符合牛頓型流體的流變曲線,a為一常數(shù),為一常數(shù),這時流體表現(xiàn)出其有極好的可塑性。這時流體表現(xiàn)出其有極好的可塑性。一些油墨、油漆屬這種流體。一些油墨、油漆屬這種流體。 2.2.非牛頓型流體的流變曲線非牛頓型流體的流變曲線 (2假塑流型

7、流體假塑流型流體 在剪切應(yīng)力作用下流體開始流動,剪切速率隨著剪切應(yīng)力的增加而增加,而黏度隨著剪切應(yīng)力的增加而降低。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為:其數(shù)學(xué)表達(dá)式為: na1 n 1式中:式中:n為結(jié)構(gòu)黏度指為結(jié)構(gòu)黏度指數(shù)。數(shù)。 這種流體隨剪切應(yīng)力的增加,其剪切速率的增加加快,從而黏度顯著下降,即出現(xiàn)俗話所說的“剪切變薄景象。 大多數(shù)的高分子溶液和印花原糊如:海藻酸鈉糊屬這種流體。 結(jié)構(gòu)黏度指數(shù)n若等于1,即為牛頓型流體;而假塑流型流體的n大于1,因此其曲線呈拋物線型,n的大小決定于高分子物的聚合度、醚化度、原糊的溫度、壓力、濃度等制糊條件。 (3脹流型流體 這種流體又稱膨脹性流體。它與假塑流型流體相反,當(dāng)剪切應(yīng)

8、力增加時,黏度并不下降反而增加;剪切應(yīng)力較小時,產(chǎn)生較大剪切速率,而后隨剪切應(yīng)力的增加,剪切速率遞增緩慢。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為:其數(shù)學(xué)表達(dá)式為: na1( 0 n 1) 某些高濃度的懸浮液屬于這種流體。某些高濃度的懸浮液屬于這種流體。 這種流體隨剪切應(yīng)力的增加,黏度產(chǎn)生增加,即為“剪切變厚” ,所以這種流體也稱為觸稠流型流體。(4黏塑流型流體黏塑流型流體 這種流體又稱非賓漢姆流體。它的流變曲線與塑流型流體相似,有一屈服值o,過o后,與假塑流型流體相似,也是“剪切變薄”,隨剪切應(yīng)力繼續(xù)增大達(dá)到一最大屈服值max,從max開始,又呈現(xiàn)為牛頓型流體的直線型。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為:其數(shù)學(xué)表達(dá)式為: n0a)(1

9、n 1 二、原糊的觸變性二、原糊的觸變性 當(dāng)采用旋轉(zhuǎn)式黏度計研究流體的流變性時,常發(fā)現(xiàn)有的流體隨著剪切應(yīng)力加大時的流變上行曲線,與剪切應(yīng)力減小時的流變下行曲線的軌跡不同。剪切應(yīng)力降低時,剪切速率出現(xiàn)與原來剪切應(yīng)力增加時的軌跡相比,有超前或滯后的現(xiàn)象,這種現(xiàn)象稱為流體的觸變性。結(jié)構(gòu)黏度牛頓黏度結(jié)構(gòu)黏度表觀黏度結(jié)構(gòu)黏度觸變性 影響原糊觸變性的主要因素有影響原糊觸變性的主要因素有(1原糊的分子結(jié)構(gòu)及其相對分子量。原糊的分子結(jié)構(gòu)及其相對分子量。(2原糊的濃度。原糊的濃度。(3剪切應(yīng)力的作用。剪切應(yīng)力的作用。三、印花黏度指數(shù)三、印花黏度指數(shù)PVI或或PVID) 印花黏度指數(shù)是為衡量色漿的流變性所規(guī)定的參

10、數(shù)指標(biāo)。 國內(nèi)最廣泛使用的是NDJ1型回轉(zhuǎn)黏度計,其轉(zhuǎn)子有1號、2號、3號、4號四種,轉(zhuǎn)速有6 r/min、12 r/min 、30 r/min 、60 r/min四檔,在選用同一種轉(zhuǎn)子以6 r/min和60 r/min兩種轉(zhuǎn)速下分別測取原糊的黏度,即可得該原糊的PVI值:660值PVI 同一原糊在高轉(zhuǎn)速下的黏度要比低轉(zhuǎn)速下的黏度小,所以PVI值取值范圍在0.11.0之間。PVI值最大為1 ,是理想的牛頓型流體,PVI值越小,說明在剪切過程中,原糊的黏度變化越大,即原糊的結(jié)構(gòu)黏度越大,同時其結(jié)構(gòu)黏度指數(shù)也越大。PVI值與結(jié)構(gòu)黏度指數(shù)的關(guān)系近似符合下式:nnPVI110值 常用印花原糊在不同剪切

11、速度的黏度糊料名稱濃度(%)黏度( Pas )6r/min60r/minPVI值小麥淀粉58601710.199印染膠706804070.598海藻酸鈉47204870.676羧甲基纖維素6700494.20.706注:表中數(shù)據(jù)是在22室溫下,用4號轉(zhuǎn)子測得的。同一種印花原糊的印花黏度指數(shù)會因下列因素的不同而異:同一種印花原糊的印花黏度指數(shù)會因下列因素的不同而異: 1、原糊的來源及相對分子量、原糊的來源及相對分子量2、原糊的濃度、原糊的濃度3、原糊中的助劑、原糊中的助劑 一般地,小麥淀粉、龍膠、甲基纖維素、羧甲基淀粉和羧甲基纖維素等原糊的結(jié)構(gòu)黏度指數(shù)都很高,則PVI值很低;而阿拉伯樹膠糊的PV

12、I值很高,接近于1,近似牛頓型流體;海藻酸鈉糊的PVI值較高,特別是低聚合度的原糊。 結(jié)論: 在平網(wǎng)印花中,要求色漿在刮前不“淌漿”,即黏度要大,而在刮印時黏度能下降,利于透網(wǎng)印到紡織品上,宜采用假塑流型原糊,其PVI值要?。?輥筒印花,要求色漿由花筒向織物上的轉(zhuǎn)移快,黏度可小,而通過壓印后,為保證花紋的輪廓,其黏度應(yīng)恢復(fù)快,要用PVI大的原糊。圓網(wǎng)印花,介于上兩者之間。 印制線條、小花等精致花紋時應(yīng)選用PVI值較小、黏度較高的色漿。 印制大塊面花型、滿地花的花紋或者要求印透性和印花均勻性好的產(chǎn)品,則應(yīng)選用PVI值較高、黏度較低的色漿。 對親水性纖維應(yīng)選用PVI值低和黏度低的色漿為宜。 疏水性

13、纖維則選用含固量高、PVI值較高和黏度較高的色漿為宜。 第三節(jié) 印花原糊各論、淀粉及其衍生物、淀粉及其衍生物(一淀粉糊(一淀粉糊 淀粉由直鏈淀粉和支鏈淀粉組成,是天然多糖類化合物。 直鏈淀粉是由a-葡萄糖?;?,4-苷鍵連接而成線型高分子化合物,它成膜快,漿膜有一定的彈性,不易折斷。 支鏈淀粉是在以1,4-苷鍵連接的大分子上每隔2030個葡萄糖?;幸粋€以1,6-苷鍵連接構(gòu)成支鏈,它黏著力強,成膜后的耐磨性好,但不易洗除。印花常用的淀粉有小麥淀粉、玉米淀粉和菱角粉等。(1加熱時,水分子慢慢進入到淀粉顆粒中使顆粒產(chǎn)生膨化;加熱時,水分子慢慢進入到淀粉顆粒中使顆粒產(chǎn)生膨化;(2隨著溫度的提高,加

14、熱到一定程度后,淀粉的膨化加劇,體隨著溫度的提高,加熱到一定程度后,淀粉的膨化加劇,體積繼續(xù)增大,此時黏度開始上升;積繼續(xù)增大,此時黏度開始上升;(3當(dāng)?shù)矸垲w粒體積變得很大,相互產(chǎn)生擠壓,使之相對活動更當(dāng)?shù)矸垲w粒體積變得很大,相互產(chǎn)生擠壓,使之相對活動更加困難,此時黏度最大,為乳白色不透明狀;加困難,此時黏度最大,為乳白色不透明狀;(4在不斷攪拌下繼續(xù)加熱,淀粉顆粒開始破裂,部分淀粉溶解在不斷攪拌下繼續(xù)加熱,淀粉顆粒開始破裂,部分淀粉溶解形成膠體溶液,此時黏度有所降低,所得糊成透明膠體狀,至此形成膠體溶液,此時黏度有所降低,所得糊成透明膠體狀,至此制成原糊。制成原糊。它的成糊過程很復(fù)雜,大約經(jīng)

15、過四個過程:它的成糊過程很復(fù)雜,大約經(jīng)過四個過程:淀粉原糊的制備包括煮糊法和堿化法兩種:淀粉原糊的制備包括煮糊法和堿化法兩種:1、煮糊法、煮糊法 小麥淀粉(kg) 1216 植物油(kg) 0.51 40%甲醛L) 200 水 x總量kg) 100 2、堿化法、堿化法玉米淀粉玉米淀粉(kg) 1230%(36B)NaOH(kg) 3.262.5%(50B)H2SO4 (kg) 1.8水水 x 總量總量kg) 100 性質(zhì): 1. 淀粉的成糊率高,給色量高,印出的花紋清晰,蒸化時不易搭色,不易滲化。 2.印透性和印花均勻性差,黏著力強,不易洗除,印花手感差。 3.淀粉分子中羥基會和活性染料反應(yīng)而

16、使染料失去和纖維反應(yīng)形成共價鍵的能力,所以不適用于活性染料印花。 4.無還原性,耐弱酸和弱堿,不帶有離子基團,所以適用于其他類染料的印花。(二淀粉衍生物(二淀粉衍生物 1.羧甲基淀粉羧甲基淀粉CMS) 淀粉分子中含有羥基,可以進行酯化和醚化反應(yīng)。羥甲基淀粉就是由山芋粉在堿性介質(zhì)中與一氯醋酸及其鈉鹽發(fā)生醚化而制得的。NaClCOOHCHOCOOHClCHONa22淀粉淀粉 原糊的制備原糊的制備:羧甲基淀粉羧甲基淀粉(kg) 810水水 X 總量總量(kg) 100 2、印染膠和黃糊精、印染膠和黃糊精 印染膠和黃糊精是淀粉的水解產(chǎn)物,其成分與淀粉相似,而聚合度較淀粉低,它們均是將淀粉在強酸作用下加

17、熱焙炒而成的。 原糊的制備:原糊的制備: () () () 火油kg ) 1 1 1 印染膠(kg) 6080 4050 2030淀粉(kg) 56 1012水 適量 適量 適量總量kg) 100 100 100黃糊精或印染膠黃糊精或印染膠 印染膠和淀粉印染膠和淀粉 二、海藻酸鈉二、海藻酸鈉在在pH為為5.811之間比較穩(wěn)定之間比較穩(wěn)定,高于或低于該高于或低于該pH值都會產(chǎn)生凝結(jié),值都會產(chǎn)生凝結(jié),在夏天容易變質(zhì)在夏天容易變質(zhì),常需加入少量防腐劑常需加入少量防腐劑,如甲醛或苯酚等,但加入甲如甲醛或苯酚等,但加入甲醛的海藻酸鈉糊不宜應(yīng)用于快磺素印花。醛的海藻酸鈉糊不宜應(yīng)用于快磺素印花。 2. 遇硬

18、水生成海藻酸鈣遇硬水生成海藻酸鈣,從而降低了對活性染料的排斥作用,使有從而降低了對活性染料的排斥作用,使有些反應(yīng)性強的活性染料將會與些反應(yīng)性強的活性染料將會與2、3位碳原子上仲醇基反應(yīng)生成色斑位碳原子上仲醇基反應(yīng)生成色斑漬漬,得色不穩(wěn)定得色不穩(wěn)定,因此,為了避免此現(xiàn)象,可在色漿中加入絡(luò)合劑六因此,為了避免此現(xiàn)象,可在色漿中加入絡(luò)合劑六偏磷酸鈉偏磷酸鈉,將硬水中的鈣、鎂離子絡(luò)合去除。將硬水中的鈣、鎂離子絡(luò)合去除。 3. 遇金屬離子如遇金屬離子如Zn2+ 、Cu2+ 、Pb2+ 、Fe3+ 、Al3+ 、Cr3+等也要等也要發(fā)生凝結(jié),為此,必要時可以在原糊中加入三乙醇胺或磷酸氫二胺等發(fā)生凝結(jié),為此

19、,必要時可以在原糊中加入三乙醇胺或磷酸氫二胺等解凝劑。解凝劑。 4.是調(diào)制活性染料的理想原糊。是調(diào)制活性染料的理想原糊。原糊的制備:原糊的制備:海藻酸鈉海藻酸鈉(kg) 68水水5060)(kg) 7080六偏磷酸鈉六偏磷酸鈉kg) 0.51水補足至總量水補足至總量kg) 100用用Na2CO3調(diào)調(diào)pH=78 把六偏磷酸鈉溶解在溫水中,然后把海藻酸鈉干粉一邊撒一邊攪,撒完后繼續(xù)攪拌12 h至均勻為止。三、纖維素衍生物三、纖維素衍生物(一甲基纖維素(一甲基纖維素MC) 甲基纖維素是由纖維素短纖維與堿作用生成的堿纖維素與一氯甲烷進行醚化反應(yīng)而制成的。纖維素纖維素ONa + CH3Cl 纖維素纖維素

20、 O CH3+ NaCl 醚化度平均為1.5,遇堿會凝結(jié),適用調(diào)色基和印地素色漿,印花輪廓精細(xì)清晰,特別適用于印制細(xì)線條。原糊的制備:原糊的制備:甲基纖維素甲基纖維素(kg) 5水水4050) X 總量總量(kg) 100(二羧甲基纖維素(二羧甲基纖維素CMC) 羧甲基纖維素是由纖維素短纖維與燒堿作用生成堿纖維素,再與一氯醋酸發(fā)生醚化反應(yīng)而制成。 性質(zhì) 1、遇到有機或無機酸常會出現(xiàn)膠凝或沉淀,其臨界pH為2.5,不適用于pH為2.5以下的印漿調(diào)制。 2、對二價金屬離子穩(wěn)定,但遇三價金屬離子鉛、鐵、鉻離子等或陽離子染料均會形成不溶性沉淀。 3、漲性好,給色量比海藻酸鈉糊高,但洗滌性比海藻酸鈉漿差

21、。中醚化度的羧甲基纖維素仍有少量可反應(yīng)的羥基存在,不適用于反應(yīng)性強的X型活性染料,但可用于K型 、KN型活性染料印花。 原糊的制備:原糊的制備:羧甲基纖維素羧甲基纖維素kg) 68水水(kg) X總量總量kg) 100 四、植物膠類四、植物膠類(一龍膠(一龍膠 本身為酸性,pH=4左右,使用前應(yīng)先用堿來中和,它耐酸但不耐強堿,一般多用來調(diào)制酸性染料、色基漿等酸性色漿,而不用于還原染料等堿性漿的調(diào)制,它漲性好、滲透性好、染料傳遞性好、給色量高、容易洗。龍膠是天然產(chǎn)物,來源有限,價格又貴,所以現(xiàn)多用合成龍膠代替。 (二阿拉伯樹膠 阿拉伯樹膠一般制成約50%含固量的原糊,原糊的黏著性高、抱水性良好,

22、其流變性是所有印花原糊中最近似牛頓型流體的,具有良好的印花性能。阿拉伯樹膠特別適宜于疏水性織物的印花。(三合成龍膠(三合成龍膠 成糊率高、印花均勻性好、手感好、易洗除、耐酸性好、耐堿性較差,成糊率高、印花均勻性好、手感好、易洗除、耐酸性好、耐堿性較差,適用于調(diào)制印地科素色漿和酸性染料色漿,色基色漿在印制精細(xì)花紋時適用于調(diào)制印地科素色漿和酸性染料色漿,色基色漿在印制精細(xì)花紋時也常采用合成龍膠,但不適用于調(diào)制活性色漿。成糊后,原糊的也常采用合成龍膠,但不適用于調(diào)制活性色漿。成糊后,原糊的pH為為88.5,使用時采用,使用時采用HAc調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)pH至中性。至中性。原糊的制備:原糊的制備:合成龍膠合成龍膠(kg) 4水水(kg) X 總量總量(kg)

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