二茂鐵及其衍生物修飾電極的研究

1、Research Progresses on Ferrocene and its D er iva tives M od if ied ElectrodesCH EN Can2hu i,L I H ong,L IU Ca i2hong(D ep a rt m en t of Che m istry,S ou th Ch ina N or m a l U n iversity,Guang z hou510631,Ch inaAbstract:R ecen t p rogress has dem on strated that ferrocene and its derivatives m odi

2、fied electrodes are m ain ly app lied in fields of electrocatalysis,electroanalysis and b i o sen so r.V arieties,p reparati on and charaterizati on of ferrocene and its derivatives m odified electrodes are in troduced,w ith em phasis on the review of the cu rren t state of research on the app licat

3、i on s of ferrocene and its derivatives m odified electrodes.A nd fu rther research areas are suggested.Key words:ferrocene;ferrocene derivatives;electrochem istry;m odified electrode;reviewEEACC:8410二茂鐵及其衍生物修飾電極的研究陳燦輝,李紅,劉彩紅(華南師范大學(xué)化學(xué)系,廣州510631摘要:二茂鐵及其衍生物修飾電極在電催化、電分析和生物傳感器等方面具有重要的應(yīng)用前景。本文對(duì)二茂鐵及其衍生物修飾電

4、極分類(lèi)、制備、特點(diǎn)及其應(yīng)用等方面的研究現(xiàn)狀作了歸納和評(píng)述。提出了今后研究工作的方向。關(guān)鍵詞:二茂鐵;二茂鐵衍生物;電化學(xué);修飾電極;綜述中圖分類(lèi)號(hào):0646文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):100529490(20040320522205二茂鐵又名二環(huán)戊二烯合鐵,具有獨(dú)特的夾心型結(jié)構(gòu),二價(jià)鐵離子被夾在兩個(gè)平面環(huán)之間互為交錯(cuò)構(gòu)型。在溶液中,兩個(gè)環(huán)可以自由旋轉(zhuǎn),在環(huán)上能形成多種取代基的衍生物。合成的衍生物主要包括單、多核二茂鐵配合物、二茂鐵基聚合物、二茂鐵分子樹(shù)絡(luò)合物、手性二茂鐵配合物、二茂鐵簇狀衍生物等。它們可以用來(lái)做火箭燃料的添加劑、汽油的抗爆劑、紫外光吸收劑、航天飛船的外層涂料等。二茂鐵及其衍生物是一

5、類(lèi)富電子體系,其修飾電極的特征是膜中有氧化還原中心,在電位掃描過(guò)程中能發(fā)生氧化或還原反應(yīng),還能對(duì)反應(yīng)物活化或促進(jìn)電子的轉(zhuǎn)移速率,應(yīng)用于化學(xué)修飾電極研究,使催化劑附著在電極表面,提高催化劑的表面濃度和穩(wěn)定性,因而提高催化效率和可用性。通過(guò)共價(jià)鍵和半導(dǎo)體電極結(jié)合做成修飾電極,可抑制腐蝕發(fā)生;同時(shí)在電化學(xué)合成、能量轉(zhuǎn)換和儲(chǔ)存及電化學(xué)裝置方面也有應(yīng)用。二茂鐵及其衍生物之所以得到廣泛應(yīng)用是由結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的特殊性決定的1,2。二茂鐵及其衍生物具有親油性、氧化還原可逆性、芳香性、低毒性、疏水性等特點(diǎn),所以它們具有非常好的電化學(xué)活性和電催化功能,二茂鐵及其衍生物修飾電極在電分析、電催化和生物傳感器等方面具有重要

6、的意義。因此,本文將對(duì)二茂鐵及其衍生物修飾電極的研究進(jìn)展第27卷第3期2004年9月電子器件Ch inese Jou rnal of E lectron D evicesV o l.27N o.3Sep.2004收稿日期:2004202223基金資助:廣東省自然科學(xué)基金資助(990452;教育自科學(xué)基金(Z03020資助項(xiàng)目。作者簡(jiǎn)介:陳燦輝(19-,男,cch9904。進(jìn)行綜述。1二茂鐵及其衍生物修飾電極的制備及其特點(diǎn)二茂鐵及其衍生物修飾電極早期主要是采用汞作為基底電極,但因?yàn)楣且后w且有毒性,一定程度上限制了它的使用,不宜作為傳感器或檢測(cè)器的電極材料。近年來(lái)多采用碳或金作為基底電極,其中碳

7、電極包括玻碳電極、碳糊電極、裂石墨電極、高定向裂解石墨電極、碳條電極等。由于二茂鐵及其衍生物在碳電極表面固定方便,極有可能發(fā)展成為電化學(xué)傳感器中信號(hào)指示劑或電催化劑。二茂鐵及其衍生物修飾電極制備的關(guān)鍵是如何將二茂鐵及其衍生物固定到基體電極上,并保持其活性,這也是二茂鐵及其衍生物修飾電極的研究和開(kāi)發(fā)中最為重要的工作。目前二茂鐵及其衍生物修飾電極的制備主要有吸附法、共價(jià)鍵合法、溶膠2凝膠法、電化學(xué)聚合法。111吸附法一些電極材料的表面存在著一些官能團(tuán)和細(xì)微的洞孔,它們可以有效地吸附二茂鐵及其衍生物制成修飾電極。但這種吸附是不可逆的,而且二茂鐵具有升華的特性,吸附型的二茂鐵及其衍生物修飾電極使用壽命

8、短、重現(xiàn)性差,修飾分子容易失活或脫落。楊慶華等人用涂步法制作了銪2二茂鐵衍生物修飾電極和二茂鐵單羧基衍生物 N afi on修飾電極3。自組裝(SA膜法是基于分子自組作用,在固體表面自然形成高度有序的二茂鐵及其衍生物單分子層。張校剛等人用分子自組裝技術(shù)在金電極表面形成二茂鐵乙烯基吡啶硫醇單分子膜4。然后,程廣軍等人研究了102二茂鐵212癸硫醇(H SC10Fc,發(fā)現(xiàn)它在金基底上也能形成穩(wěn)定的自組裝膜5。SA法制得的二茂鐵及其衍生物修飾電極,表面結(jié)構(gòu)高度有序,穩(wěn)定性好。112共價(jià)鍵合法共價(jià)鍵合型二茂鐵及其衍生物修飾電極是二茂鐵及其衍生物以共價(jià)鍵接在電極表面。B ritton 等人曾報(bào)道了在高度

9、有序的熱解石墨電極上以C2C鍵共價(jià)鍵合二茂鐵。他們?cè)诓Ｌ茧姌O上經(jīng)氧化、酰氯化和F riedel2C rafts反應(yīng)研制了C2C共價(jià)鍵合的二茂鐵化學(xué)修飾電極6。Ko ide等人通過(guò)羧基二茂鐵上的羧基與凝膠聚烯丙胺上的氨基反應(yīng)制成高分子媒介體,然后以共價(jià)鍵連到葡萄糖氧化酶上,得到介質(zhì)改良酶電極7。為了加快酶活性中心與電極表面之間的電子傳輸速度,Bo2 gu slavsky等人將二茂鐵用乙氧基共價(jià)鍵鍵合連接到硅氧烷主鏈上,并加入辣根過(guò)氧化物酶以加快電子傳輸,制得雙酶?jìng)鞲衅?。共價(jià)鍵合型二茂鐵及其衍生物修飾電極可反復(fù)使用上百次,重現(xiàn)性好。但由于電極表面反應(yīng)活性位點(diǎn)少,表面合成又是異相反應(yīng),因而固定二茂

10、鐵及其衍生物的量少,響應(yīng)信號(hào)小。113溶膠2凝膠法溶膠2凝膠法具有眾多高分子材料所難以比擬的特性。李亞卓等人將聚烯丙胺基二茂鐵與聚苯乙烯磺酸鹽生成的離子配合物用乙醇溶解后摻雜到溶膠2凝膠中,將此溶液滴涂在玻碳電極表面,制成化學(xué)修飾電極9。W ang等人用二茂鐵烷基胺衍生物制成無(wú)機(jī) 有機(jī)混合膜,它以固定的摩爾比通過(guò)酸催化水解、濃縮,得到凝膠,制成穩(wěn)定、電活性、功能性的二茂鐵衍生物修飾電極10。114電化學(xué)聚合法電化學(xué)聚合法的基本原理是單體電化學(xué)聚合的同時(shí),包埋在二茂鐵及其衍生物聚合物基質(zhì)之中。該過(guò)程簡(jiǎn)便、快速,制得的二茂鐵及其衍生物修飾電極電化學(xué)響應(yīng)信號(hào)大,并具有一定的抗干擾能力。武雪梅等人用電

11、聚合法在玻碳電極上制備了聚四氨基酞菁銅包埋二茂鐵聚合膜修飾電極(PPcFc11。釕乙烯基吡咯配合物(1是一種典型的電化學(xué)還原聚合單體,但12氯222甲?；蚁┗F(2電化學(xué)聚合則比較困難。劉曉霞等人通過(guò)1與2的電化學(xué)還原共聚,制備了具有Fc+ Fc 和R u3+ R u2+電化學(xué)響應(yīng)的12共聚膜12。杜丹等人采用電化學(xué)方法在導(dǎo)電基體玻碳電極上制備了二茂鐵2磷鉬酸電荷轉(zhuǎn)移配合物修飾電極13。張修華等人采用電化學(xué)方法在導(dǎo)電基體玻碳(GC電極上制備二茂鐵-磷鉬鎢雜多酸超分子膜電極(Fc8PM o6W6 GC C M E14。2二茂鐵及其衍生物修飾電極在分析測(cè)試中的應(yīng)用211二茂鐵及其衍生物修飾電

12、極在生物傳感器中的應(yīng)用酶電極是最早問(wèn)世的生物傳感器,在試樣化學(xué)成分的檢測(cè)方面具有良好的選擇性和較強(qiáng)的特325第3期陳燦輝,李紅等:二茂鐵及其衍生物修飾電極的研究異性,二茂鐵及二茂鐵衍生物是生物傳感器良好的電子轉(zhuǎn)移媒介體。由于氧化態(tài)的二茂鐵溶于水,電極的穩(wěn)定性不好,為此很多人探求改進(jìn)方法。Gass等人通過(guò)媒介體吸附的方法制備了二茂鐵媒介的葡萄糖氧化酶電極15;Go rton等人采用含二茂鐵的硅烷聚合物來(lái)解決媒介體的穩(wěn)定性問(wèn)題16;Jon sson等人采用將羥甲基二茂鐵與92羧酸蒽反應(yīng)合成新型的蒽取代二茂鐵而強(qiáng)烈吸附在石墨電極表面17,但仍存在不穩(wěn)定及媒介體距離酶的氧化還原中心較遠(yuǎn)等缺點(diǎn)。1,12

13、二甲基二茂鐵對(duì)葡萄糖 葡萄糖氧化酶體系具有較好的電子傳遞作用,彭孝軍等人將它應(yīng)用于瓊脂糖2SESA 固定化的葡萄糖酶電極,具有抗氧干擾強(qiáng),在pH =68范圍內(nèi)隨pH影響小,穩(wěn)定性高等特點(diǎn)18。朱邦尚等人選用2環(huán)糊精與戊二醛縮合成的2環(huán)糊精聚合物(2CD P為主體,電媒介體1, 12二甲基二茂鐵為客體,形成穩(wěn)定的主客體包絡(luò)物。用牛血清白蛋白2戊二醛交聯(lián)法,把葡萄糖氧化酶和主客體包絡(luò)物固定到電極上,成功地制成了葡萄糖生物傳感器。該傳感器具有穩(wěn)定性高、選擇性好和較長(zhǎng)的使用壽命等優(yōu)點(diǎn),線(xiàn)性響應(yīng)范圍為010118mm o lL-119。然后,劉盛輝等人進(jìn)一步利用2環(huán)糊精的空穴結(jié)構(gòu),通過(guò)主客體化學(xué)反應(yīng)將二

14、茂鐵包絡(luò)在2環(huán)糊精聚合物的空穴中,同時(shí)將葡萄糖氧化酶交聯(lián)在2環(huán)糊精聚合物上,制成對(duì)葡萄糖有靈敏響應(yīng)的生物傳感器。葡萄糖濃度在11010-2810mm o lL-1范圍內(nèi),其濃度與電流響應(yīng)值呈良好的線(xiàn)性關(guān)系,方法的檢出限為21010-3mm o lL-1(S N=320。近年來(lái),二茂鐵甲酸被廣泛用于修飾多種氧化還原酶,特別是葡萄糖氧化酶(GOD。二茂鐵甲酸與GOD生成Fc2GOD(FcH表示二茂鐵,已用于制作安培葡萄糖生物傳感器。二茂鐵乙酸以共價(jià)鍵連到葡萄糖酶上,得到介質(zhì)改良酶,對(duì)葡萄糖有很好的反應(yīng)性,且酶電極的儲(chǔ)存穩(wěn)定性好,二茂鐵衍生物作為電子轉(zhuǎn)移中間體,在酶和電極間架起橋梁,能提高GOD的活

15、性21。Eugen ii等人將N2(22甲基2二茂鐵2羧酸修飾于葡萄糖氧化酶上,再用吡咯并喹啉修飾于電極上,制得的酶電極具有非常大的響應(yīng)電流值,同時(shí)也有效地消除了氧和抗壞血酸等因素的干擾22。然后,B attaglin i 等人用鋨修飾酶分子來(lái)解決二茂鐵修飾酶?jìng)鞲衅髅浇轶w和酶分子流失等問(wèn)題23。N afi on膜具有較高的穩(wěn)定性,用二茂鐵作為過(guò)氧化物酶與玻碳電極之間的電子傳遞體,通過(guò)N afi on把二茂鐵固定在玻碳電極表面,制成N afi on2二茂鐵修飾電極24,然后以牛血清白蛋白2戊二醛交聯(lián)劑把葡萄糖氧化酶和氧化物酶固定在修飾電極上,制備了N afi on2二茂鐵2雙酶修飾的葡萄糖傳感器

16、,用于測(cè)定葡萄糖穩(wěn)定性好、抗干擾能力、響應(yīng)快,線(xiàn)性范圍為51010-411510-2m o lL-1,抗壞血酸、尿酸及氨基酸等一些化活性物質(zhì)對(duì)測(cè)定均不產(chǎn)生干擾25。然后進(jìn)一步通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將二茂鐵基團(tuán)連接在吡咯的N位上,可合成含二茂鐵基團(tuán)的吡咯衍生物。在這種吡咯衍生物聚合物上進(jìn)行酶固定化,使酶直接與聚合物中的二茂鐵基團(tuán)相互作用,在012V對(duì)葡萄糖有一明顯的催化峰,而對(duì)抗壞血酸、尿酸則幾乎沒(méi)有響應(yīng)。而且聚合物中的二茂鐵基團(tuán)氧化還原性能穩(wěn)定,該葡萄糖電極性能穩(wěn)定,因此可制作成能檢測(cè)葡萄糖而不需要溶液中存在任何電子媒介體的生物傳感器26?；蚬こ倘找媸艿街匾?核酸的結(jié)構(gòu)分析和測(cè)試是基因工程中首要解決的

17、問(wèn)題之一,傳統(tǒng)的標(biāo)記DNA的方法存在一些弊端,于是有人用DNA電化學(xué)傳感器對(duì)DNA分子進(jìn)行識(shí)別與測(cè)定。徐春等人以乙基2(32二甲基丙基碳化二亞胺鹽酸鹽為偶聯(lián)活化劑,利用縮合反應(yīng),分別將氨基二茂鐵和醛基二茂鐵成功地標(biāo)記在變性小牛胸腺DNA片段上,制備二茂鐵標(biāo)記DNA探針,實(shí)驗(yàn)表明,二茂鐵標(biāo)記DNA探針在石墨電極上有良好的電化學(xué)響應(yīng),且該探針制備方法快速、簡(jiǎn)便、標(biāo)記的效率高、重現(xiàn)性好、壽命長(zhǎng),為將二茂鐵標(biāo)記DNA電化學(xué)探針應(yīng)用于特定序列DNA片段的識(shí)別、檢測(cè)和DNA的損傷與保護(hù)的研究奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)27。212二茂鐵及其衍生物修飾電極在離子分析中的應(yīng)用二茂鐵及其衍生物修飾電極對(duì)陰離子的測(cè)定有著特殊

18、的功能,并且這種功能在實(shí)際應(yīng)用中越來(lái)越廣泛。程廣軍等人研究了102二茂鐵212癸硫醇(H SC10Fc自組裝單分子膜的電化學(xué)行為,發(fā)現(xiàn)其氧化峰位與陰離子濃度的對(duì)數(shù)呈線(xiàn)性關(guān)系;然后又考察了二茂鐵自組裝膜及通過(guò)后置換形成的二茂鐵硫醇 十二烷基硫醇混合膜在混合電解液中的電化學(xué)行為,來(lái)進(jìn)一步研究離子對(duì)的形成與自組裝膜結(jié)構(gòu)的關(guān)系3。T herias等人制備了插入Zn2C r和Zn2A l雙層氫氧化物的二茂鐵巰基和硝基衍生物修飾電極,并使用循環(huán)伏安法研究了425電子器件27卷在氧化過(guò)程中電解質(zhì)陰離子的作用和電極修飾層的電化學(xué)性能28。氧化還原型二茂鐵大環(huán)化合物對(duì)離子的選擇性遷移、氧化還原催化及發(fā)展為新一代

19、的傳感器有著誘人的應(yīng)用前景。它們既具有大環(huán)化合物對(duì)客體的選擇性絡(luò)合能力,又能在絡(luò)合時(shí)使氧化還原活性中心作出相應(yīng)的電化學(xué)響應(yīng)。M ou tet等人制備了新的限制性的二茂鐵烷基苯衍生物基質(zhì)感受器,在有Ca2+離子的情況下,能選擇性地電化學(xué)識(shí)別M g2+29。通過(guò)二茂鐵?；苌镏瞥傻木酆衔锬ば揎楇姌O,對(duì)H+濃度有很快的電位響應(yīng),而且呈直線(xiàn)關(guān)系,可作為電位傳感器30。穴醚能與非鐵金屬離子M形成主2客體(ho st2guest配合物,兩者間可能存在相互作用,這種作用使穴醚成為潛在的分子傳感器。把還原性的鐵原子引入冠醚和穴醚形成新的大環(huán)醚,可以高選擇性地與某種金屬離子配位,這種結(jié)構(gòu)的特殊性使得它們可能成

20、為離子選擇性的光和電探測(cè)器,在電極、催化方面具有潛在的應(yīng)用前景。213二茂鐵及其衍生物修飾電極在有機(jī)物分析中的應(yīng)用有些物質(zhì)在固體電極如多巴胺在碳電極上往往電極反應(yīng)遲緩,過(guò)電位高,利用電催化反應(yīng)是解決這個(gè)問(wèn)題的有效途徑。楊慶華等人制備了Fc2 COOH N afi on化學(xué)修飾電極,它對(duì)水溶液中的多巴胺(DA在pH=210410范圍內(nèi)均有良好的電催化作用,測(cè)得催化反應(yīng)表觀(guān)速率常數(shù)k=717106c m3(m o ls-1。DA在21010-511510-3m o lL-1范圍內(nèi),催化峰電流與DA濃度呈良好的線(xiàn)性關(guān)系,與玻碳電極相比,峰間距下降,電極可逆性改善,有應(yīng)用于分析DA的意義3。二茂鐵及其

21、衍生物修飾電極對(duì)抗壞血酸(V c的分析測(cè)定研究最多?？箟难釋?duì)二茂鐵及其衍生物與聚乙烯、聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩等形成的高分子包埋聚合物修飾電極存在極高的響應(yīng)值。利用二茂鐵及其衍生物化學(xué)修飾電極的突出特點(diǎn)是電極穩(wěn)定性好、靈敏度高,對(duì)V c有良好的電催化氧化作用,可以選擇性的檢測(cè)藥物中的V c。武雪梅等人研究了聚四氨基酞菁銅包埋二茂鐵聚合膜修飾電極(PPcFc對(duì)抗壞血酸的電催化性質(zhì),抗壞血酸在PPcFc修飾的玻碳電極上的氧化電位與裸玻碳電極相比被降低了270mV,表明PPcFc修飾玻碳電極對(duì)抗壞血酸的氧化有良好的催化作用11。李亞卓等人研究了聚烯丙胺基二茂鐵化學(xué)修飾電極的電化學(xué)性能及其穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)

22、發(fā)現(xiàn),在011m o lL-1磷酸鹽緩沖液(pH= 215中,該修飾電極對(duì)抗壞血酸的電化學(xué)氧化具有很好的催化活性和穩(wěn)定性9。近年來(lái),應(yīng)用二茂鐵及其衍生物修飾電極對(duì)兒茶酚的研究報(bào)道也較多。W ang等人制成二茂鐵烷基胺衍生物無(wú)機(jī) 有機(jī)混合膜,在011m o lL-1KC l O4中,測(cè)量固凝膠二茂鐵的表觀(guān)擴(kuò)散系數(shù)為10-910-10c m2s-1,這種雜交膜已經(jīng)用于電催化氧化少量的兒萘酚10。應(yīng)用光度法測(cè)定丙二醛往往不能完全反映真實(shí)的丙二醛水平,利用二茂鐵的電催化作用,在2 m o lL-1HC l底液中,以微分脈沖伏安法測(cè)定丙二醛,獲得了滿(mǎn)意的結(jié)果。陳衛(wèi)民等人研究了二茂鐵的新型化學(xué)修飾電極對(duì)丙

23、二醛的電催化作用,以微分脈沖伏安法測(cè)定丙二醛,且丙二醛的峰電流與其濃度在21010-6210-3m o lL-1呈良好的線(xiàn)性關(guān)系,具有較好的靈敏度和選擇性31。214二茂鐵及其衍生物修飾電極在無(wú)機(jī)物分析中的應(yīng)用近十年來(lái),二茂鐵與多酸超分子、電荷轉(zhuǎn)移配合物形成的修飾電極對(duì)H2O2具有明顯的電催化性能而用于對(duì)其的分析測(cè)定。張修華等人研究在210m o lL-1H2SO4溶液中,二茂鐵2磷鉬鎢雜多酸超分子膜電極(Fc8PM o6W6 GC C M E的電化學(xué)行為,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),它對(duì)酸性水溶液中的過(guò)氧化氫M o6具有良好的電催化還原作用,而且對(duì)酸性水溶液中的Fe3+、C l O23、B r O23、I O

24、23等物質(zhì)亦有良好的電催化還原作用,并初步探討了電催化還原機(jī)理。這為有機(jī) 無(wú)機(jī)多酸超分子化合物的電化學(xué)性質(zhì)的深入研究和功能開(kāi)發(fā)提供了新的途徑14。杜丹等人制備了二茂鐵2磷鉬酸電荷轉(zhuǎn)移配合物修飾電極,發(fā)現(xiàn)其在硫酸溶液中進(jìn)行伏安掃描時(shí)具有良好的穩(wěn)定性,而且對(duì)酸性水溶液中的過(guò)氧化氫具有良好的電催化還原作用,初步探討了電催化還原機(jī)理,為有機(jī) 無(wú)機(jī)電荷轉(zhuǎn)移配合物的電化學(xué)性質(zhì)的深入研究提供了新的方法13。3展望綜上所述,二茂鐵及其衍生物修飾電極的研究及應(yīng)用已受到廣泛的關(guān)注,顯示出其重要的科學(xué)意義和實(shí)用價(jià)值。預(yù)期二茂鐵及其衍生物修飾525第3期陳燦輝,李紅等:二茂鐵及其衍生物修飾電極的研究電極的研究工作在下

25、述幾方面將會(huì)有進(jìn)一步的發(fā)展:(1二茂鐵及其衍生物修飾電極制備的新方法。(2利用二茂鐵及其衍生物修飾電極,結(jié)合光譜電化學(xué)方法研究藥物與DNA的相互作用機(jī)理,建立藥物的篩選和高靈敏檢測(cè)的電化學(xué)新方法。(3基于修飾電極的基因傳感器的微型化和自動(dòng)化,將使實(shí)際生物樣品中特定基因的檢測(cè)更加簡(jiǎn)便快速。(4DNA結(jié)合分子現(xiàn)場(chǎng)高靈敏的電化學(xué)檢測(cè)。參考文獻(xiàn):1袁耀峰,葉素明,張?zhí)N文1具有生物(理活性的二茂鐵衍生物J1化學(xué)通報(bào),1995,(5:2423112錢(qián)軍民,李旭祥1介體型電流式酶?jìng)鞲衅髦须娮用浇轶w的研究進(jìn)展J1化工進(jìn)展,2001,(6:1121513(a楊慶華,葉憲曾,黃春輝1銪2二茂鐵衍生物配合物修飾電極

26、的電化學(xué)行為J1中國(guó)稀土學(xué)報(bào),2002,18(1:7382 7441(b楊慶華,葉憲曾,陶家洵1二茂鐵單羧基衍生物 N afi on修飾電極對(duì)多巴胺的電化學(xué)催化研究J1北京大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版,1999,35(6:3824414張校剛,史彥莉,力虎林1一種結(jié)構(gòu)新穎的二茂鐵硫醇自組裝膜的電化學(xué)行為J1電化學(xué),2003,9(2:23522391 5程廣軍,于化忠,邵會(huì)波,夏南,劉忠范1二茂鐵硫醇自組裝膜的電化學(xué)行為及其離子對(duì)效應(yīng)J1高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),1997,18(7:11412114616B ritton W E,E lhashash M,E lcady M,et al.E lectroanal

27、ChemJ.1984,172(122:189219217Ko ide S,Yokoam a K.E lectochem ical characterizati on ofan enzym e electrode based on a ferrocene2containing redoxpo lym erJ.E lectroanal Chem,1999,468(2:19322011 8Boguslavsky L,Kalash H,Xu Z,et al.T h in fil m bienzym eamperom etric bisenso rs based on po lym eric redox

28、 m ediato rs w ith electro static bi po lar p ro tecting layerJ.A nal Ch i mA cta,1995,311(1:1522119李亞卓,張素霞,李曉芳,孫長(zhǎng)青1基于溶膠2凝膠技術(shù)的聚烯丙胺基二茂鐵化學(xué)修飾電極的組裝及其抗壞血酸的電催化氧化J1高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),2003,24(8:1373213761 10W ang J X,Co llinson M M.E lectrochem ical characteriza2ti on of ino rganic o rganic hybrid fil m s p repared f

29、rom fer2rocene modified silanesJ.E lectroanal Chem,1998,455(122:1272137111武雪梅,欒積毅,李敬芬,武冬梅1酞菁包埋二茂鐵聚合膜修飾電極對(duì)抗壞血酸的電催化J1黑龍江醫(yī)藥科學(xué),2003,26(4:17218112劉曉霞,黃永德,孫克,張寶硯,張玲112氯22甲酰基乙烯基二茂鐵與釕乙烯基吡啶配合物的電化學(xué)共聚J1化學(xué)學(xué)報(bào),2002,60(8:143321438113杜丹,王升富1二茂鐵2磷鉬酸電荷轉(zhuǎn)移配合物修飾電極的制備及電化學(xué)性能的研究J1分析科學(xué)學(xué)報(bào),2001,17(1:21224114張修華,王升富,崔仁發(fā),杜丹1二茂鐵

30、2磷鉬鎢雜多酸超分子膜電極電化學(xué)性能的研究J1湖北大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版,2002,24(1:124115Gass A E G,Gavis G,F rancis G D,et al.Ferrocene2m e2diated enzym e electrode fo r amperom etric deter m inatri onof gluco seJ.A nal Chem,1984,56(4:6673266781 16Go rton L,Karan H I,H ale P D,etal.A gluco se electrodebased on carbon paste chem ically

31、 modified w ith a fer2rocene2containing siloxane po lyer and gluco se oxidase,coated w ith a po ly(ester2sulfonic acidcati on2exchangerJ.A nal Ch i m A cta,1990,228(1:2342237117Jonsson G,Go rton L,Petteron L.M ediate electron tran2sfer from gluco se oxidase at a ferrocene2modified graph iteelectrode

32、J.E lectroanalysis,1989,1(1:49252118彭孝軍,王積濤1含二茂鐵電子傳遞體的葡萄糖氧化酶電極研究J1南開(kāi)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué),1996,29(4:3222355119朱邦尚,應(yīng)太林,張曉嵐,漆德瑤12CD P21,1二甲基二茂鐵主客體葡萄糖生物傳感器J1上海大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版,1999,5(4:3532357120劉盛輝,莫衛(wèi)民,陳帆12環(huán)糊精聚合物2二茂鐵安培型葡萄糖氧化酶電極J1分析測(cè)試學(xué)報(bào),1999,18(4:422451 21Ro sebfeld A,Furlani A.P reparati on characterizati on andantileukem ic p roperties of diam ine m alonatop latinum( comp lexes tethered to ferroceneJ.Ino rg Chem A cta,1992,20(1:2192223122Eugenii K,V ered H S,B ilha W,et al.E lectrical contactof redox enzym es w ith electrodes:novel app roaches