螯合樹(shù)脂吸附金屬陽(yáng)離子的應(yīng)用及其研究進(jìn)展_第1頁(yè)
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1、第37卷第1期2011年1月水處理技術(shù)TECHNOLOGY OF WATER TREATMENT Vol.37No.1Jan.,201123螯合樹(shù)脂吸附金屬陽(yáng)離子的應(yīng)用及其研究進(jìn)展羅凡1,董濱1,畢研斌2,謝加才3(1. 同濟(jì)大學(xué),上海200092;2. 中油公司遼河油田分公司鉆采工藝研究院,遼寧盤(pán)錦124010;3. 中國(guó)石油遼河油田分公司,遼寧盤(pán)錦124010)摘要:螯合樹(shù)脂是一類(lèi)能與金屬離子形成多配位絡(luò)合物的交聯(lián)功能高分子材料,在處理廢水中金屬離子的應(yīng)用十綜述了含有不同官能基團(tuán)的螯合樹(shù)脂應(yīng)用于吸附重金屬陽(yáng)離子的研分廣泛。介紹了5種不同的螯合樹(shù)脂分類(lèi)方法,究現(xiàn)狀,并分析討論了國(guó)內(nèi)常用的螯合

2、樹(shù)脂及優(yōu)缺點(diǎn),進(jìn)而提出未來(lái)螯合樹(shù)脂用于去除金屬陽(yáng)離子的研究重點(diǎn)。關(guān)鍵詞:螯合樹(shù)脂;重金屬離子;吸附中圖分類(lèi)號(hào):TQ425;X703.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1000-0770(201101-0023-005隨著金屬化學(xué)在生態(tài)系統(tǒng)、農(nóng)業(yè)和人類(lèi)的安全衛(wèi)生中變得日益重要,重金屬的污染問(wèn)題也受到了廣泛的關(guān)注1-2。去除重金屬離子的方法有沉淀法、離子交換法、吸附法等,通常在考慮了污水中重金屬離子濃度和處理系統(tǒng)成本的基礎(chǔ)上再來(lái)選擇污水處理的方法3。其中,離子交換樹(shù)脂在化學(xué)分析中的應(yīng)用已經(jīng)超過(guò)50年,現(xiàn)在去除重金屬離子主要是通過(guò)離子交換而達(dá)到的。而螯合交換已成為從水溶液中去除重金屬離子的最普遍的方法之一4

3、-6。螯合樹(shù)脂是一類(lèi)能與金屬離子形成多配位絡(luò)合物的交聯(lián)功能高分子材料。在其功能基中存在著具有未成鍵孤對(duì)電子的O 、N 、S 、P 、As 等原子,這些原子能與金屬離子形成配位鍵,構(gòu)成與小分子螯合物相似的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)7。螯合樹(shù)脂是在離子交換樹(shù)脂基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的專(zhuān)門(mén)能與金屬離子形成螯合物的樹(shù)脂,適用于從多種金屬離子共存體系中對(duì)特定離子進(jìn)行選擇吸附8。在過(guò)去的10年中,合成了許多新的螯合樹(shù)脂,通常引入胺和硫基等使其具有不同功能。的螯合樹(shù)脂。1螯合樹(shù)脂的分類(lèi)螯合樹(shù)脂的合成方法與離子交換樹(shù)脂相似, 一是使具有配位基的低分子化合物聚合;二是通過(guò)高分子反應(yīng)將配位基引入交聯(lián)聚合物,得到各種結(jié)構(gòu)1.1按母體不同分類(lèi)

4、根據(jù)高分子的母體不同,可以分為天然高分子類(lèi),聚苯乙烯類(lèi),聚丙烯酸類(lèi),聚乙烯醇類(lèi)等,其中聚苯乙烯類(lèi)是應(yīng)用最廣泛的鰲合樹(shù)脂母體骨架,但是交聯(lián)聚苯乙烯等為疏水性骨架,引入鰲合基團(tuán)后特別是疏水性基團(tuán)后會(huì)使得所合成的樹(shù)脂的疏水性變得更強(qiáng),不利于樹(shù)脂對(duì)溶液中的金屬離子的吸附,而酚醛樹(shù)脂由于其形成交聯(lián)體系過(guò)程中會(huì)形成一定量的醚鍵,這些醚鍵的氧原子可以與水分子形成強(qiáng)烈的氫鍵,從而使樹(shù)脂表現(xiàn)出一定的親水性。但酚醛樹(shù)脂保留有游離的酚羥基,很容易被氧化成醛類(lèi),從而導(dǎo)致樹(shù)脂的化學(xué)和物理穩(wěn)定性下降。1.2按螯合基團(tuán)的位置不同分類(lèi)根據(jù)螯合基團(tuán)(功能基 的位置的不同分為主鏈型螯合樹(shù)脂和側(cè)鏈型螯合樹(shù)脂,后來(lái)又合成出螯合基團(tuán)既

5、包含在主鏈中也包含在側(cè)鏈中,提高了其親水性,解決了母體骨架的疏水性對(duì)樹(shù)脂在水溶液中的吸附很不利的問(wèn)題。1.3按樹(shù)脂骨架結(jié)構(gòu)不同分類(lèi)根據(jù)樹(shù)脂骨架結(jié)構(gòu)的不同,可把離子交換樹(shù)脂大孔型和載體型,其中凝膠型適用于吸分為凝膠型、附無(wú)機(jī)離子,不能吸附大分子有機(jī)物質(zhì),而大孔型內(nèi)收稿日期:2010-04-06基金項(xiàng)目:上海市科委污水處理領(lǐng)域共性關(guān)鍵技術(shù)及產(chǎn)品研發(fā)項(xiàng)目(08DZ2290602);國(guó)家水專(zhuān)項(xiàng)紫外消毒反應(yīng)器設(shè)計(jì)與聯(lián)合消毒工藝應(yīng)用研究(2008ZX07421-004);國(guó)家水專(zhuān)項(xiàng)飲用水廠活性炭再生技術(shù)研究(2008ZX07421-004);中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司科學(xué)研究與技術(shù)開(kāi)發(fā)項(xiàng)目高含硅稠油污水回用鍋

6、爐先導(dǎo)試驗(yàn)研究(2010B-1307作者簡(jiǎn)介:羅凡(1987),女,碩士研究生,研究方向?yàn)樗廴究刂?;?lián)系作者:董濱;E-mail :tj_dongbin24水處理技術(shù)第37卷第1期部孔隙又多又大,離子交換速度快于凝膠型,對(duì)有機(jī)大分子物質(zhì)較易吸附與交換,載體型以球型硅膠或玻璃球等非活性材料為載體,能承受較高的壓力。1.4按軟硬酸堿理論分類(lèi)螯合過(guò)程屬于廣義的酸堿反應(yīng)。軟硬酸堿的理論對(duì)螯合樹(shù)脂的合成和應(yīng)用有一定的指導(dǎo)作用。根據(jù)樹(shù)脂的組成和應(yīng)用范圍,利用軟硬酸堿理論,晏良增9等提出了螯合樹(shù)脂的分類(lèi)方法。在螯合過(guò)程中,提供電子對(duì)的螯合樹(shù)脂,是Lewis 堿,叫作螯合陽(yáng)樹(shù)脂;在螯合過(guò)程中,接受電叫作螯合

7、陰樹(shù)脂。其子對(duì)的螯合樹(shù)脂,是Lewis 酸,中,中間型的螯合樹(shù)脂可吸附范圍較廣,和對(duì)應(yīng)的軟硬酸堿均可以吸附。1.5按官能團(tuán)分類(lèi)功能基中存在著具有未成鍵孤對(duì)電子的O 、N 、S 、P 、As 等原子。不同功能基對(duì)不同金屬離子的螯合效應(yīng)不同。一般所用的配位基是將這些配位基的復(fù)數(shù)固有的多座配位子導(dǎo)入高分子基體即是螯合樹(shù)脂。然而性能良好的螯合樹(shù)脂必需對(duì)螯合基團(tuán)的特定空間配置及螯合基團(tuán)在空間不受立體障礙等給予滿足。按照官能團(tuán)的分類(lèi)現(xiàn)在被普遍采用,見(jiàn)表1。表1螯合樹(shù)脂按官能團(tuán)分類(lèi)Tab.1Classification of chelate resins by functional group 螯合樹(shù)脂官能

8、基團(tuán)螯合樹(shù)脂官能基團(tuán)PO(OH2磷酸型二硫代氨基甲酸型>N CSSH 二硫羧酸型CSSH 硫醇型SH 硫脲型NC(NH2 S性等優(yōu)點(diǎn),而成為使用量最大、應(yīng)用最廣泛的螯合樹(shù)脂。舒增年,莫建軍,等10研究了C-800樹(shù)脂對(duì)Cr( 離子的吸附性能。結(jié)果表明,在pH=4.0時(shí)樹(shù)脂對(duì)Cr( 的吸附效果最佳,靜態(tài)飽和吸附容量為212.4mg ·g -1,用濃度2mol ·L -1鹽酸溶液能定量洗脫。樹(shù)脂功能基配位摩爾比為2:3。上的N 與Cr( 發(fā)生配位鍵合,張健等11以5-氨基水楊酸(ASA為胺化試劑,使氯甲基化的交聯(lián)聚苯乙烯(CMCPS微球表面的芐氯基團(tuán)發(fā)生親核取代反應(yīng),制得

9、了水楊酸型螯合樹(shù)脂ASA-CPS 。研究了該螯合樹(shù)脂對(duì)金屬離子的螯合吸附行為,探討了其吸附熱力學(xué)與吸附機(jī)理,考察了介質(zhì)pH 對(duì)樹(shù)脂螯合吸附性能的影響以及樹(shù)脂對(duì)不同金屬離子的螯合吸附能力。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,水楊酸型螯合樹(shù)脂ASA-CPS 對(duì)重金屬離子具有強(qiáng)螯合吸附性能,尤其對(duì)Fe 3+離子表現(xiàn)出很強(qiáng)的螯合吸附能·g -1。吸附過(guò)程屬熵力,常溫下吸附容量可達(dá)0.21g驅(qū)動(dòng)的化學(xué)吸附過(guò)程,升高溫度,吸附容量增高;在可抑制金屬離子水解的pH 范圍內(nèi),介質(zhì)的pH 越高,螯合吸附能力越強(qiáng);對(duì)于性質(zhì)不同的金屬離子,ASA-CPS 的吸附性能是有差別的,吸附容量的順序?yàn)镕e 3+>Ni2+>

10、Cu2+>Zn2+。2.1.2聚酰胺型高分子樹(shù)脂將含有酰胺鍵(CONH的高分子稱(chēng)為聚酰胺型高分子,其既有不飽和的活性雙鍵,可以和多種能聚合的單體共聚,又由于它的羥乙基是與丙烯酰胺上的N 原子相連的,所以具有很強(qiáng)的捕獲金屬離子的能力。王立君等12羧酸型COOH 聚胺型CH 2CH 2NH 氨基羧酸型NC(H2COOH 2羧肟型CONHOH -二酮型COCH 2COCH 3合成了聚羥乙基丙烯酰胺螯合樹(shù)此外,還可根據(jù)配位原子的種類(lèi)將其分為含氮型、含氧型、含硫型、含砷型、含磷型性及混合型等,其中以含氮型、含氧型、含硫型螯合樹(shù)脂為最常見(jiàn)。脂,用分光光度法考察了螯合樹(shù)脂對(duì)銅離子的吸附性能并研究了時(shí)間

11、、pH 及溫度對(duì)螯合樹(shù)脂吸附性能的影響。結(jié)果表明,室溫下聚羥乙基丙烯酰胺螯合樹(shù)脂在30min 即可達(dá)到較大的吸附量6.27mg ·g -1;當(dāng)pH=6時(shí),吸附效果最好,可達(dá)7.23mg ·g -1;升高溫度對(duì)吸附有利。2.1.3多胺型螯合樹(shù)脂具有多胺功能基的螯合樹(shù)脂可以與重金屬離子形成多齒配合物而顯示出優(yōu)良的吸附性能。不僅對(duì)過(guò)渡金屬和重金屬的離子吸附性能良好,而且具有良好的親水性。這對(duì)在水溶液中使用樹(shù)脂十分方便,因此被廣泛研究和應(yīng)用13-14。孫向榮等15研究了三乙烯四胺化交聯(lián)聚苯乙烯螯合樹(shù)脂對(duì)銅離子的吸附動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)等吸附性能。結(jié)果表明,動(dòng)力學(xué)吸附過(guò)程為液膜擴(kuò)散控制;溫

12、2含不同官能團(tuán)的螯合樹(shù)脂對(duì)金屬陽(yáng)離子吸附的研究進(jìn)展2.1含N 螯合樹(shù)脂對(duì)金屬陽(yáng)離子的吸附含N 螯合樹(shù)脂一般含有2種或2種以上的功能團(tuán),而組成功能團(tuán)的N 、O 原子存在孤電子對(duì),能夠與金屬離子尤其是過(guò)渡金屬離子空的d 軌道形成配位共價(jià)鍵,因而對(duì)金屬離子具有良好的吸附性能,可用于脫除廢水中的金屬離子9。2.1.1氨基羧酸樹(shù)脂氨基羧酸螯合樹(shù)脂因具有與金屬離子之間的鍵合作用力強(qiáng)、交換容量較大和對(duì)二價(jià)離子具有高度選擇羅凡等,螯合樹(shù)脂吸附金屬陽(yáng)離子的應(yīng)用及其研究進(jìn)展25度對(duì)飽和吸附量沒(méi)有顯著影響;吸附過(guò)程符合Langmuir 和Freundlich 模型。劉淑芬16以聚乙二醇(PEG200)為起始劑,以多

13、乙烯多胺(TETA ,DETA ,EDA )為交聯(lián)劑,合成了3種多胺型螯合樹(shù)脂。研究了樹(shù)脂的溶脹性能和對(duì)金屬離子的靜態(tài)吸附性能,結(jié)果表明,樹(shù)脂在極性25時(shí)對(duì)Cu 2+、Hg 2+、溶劑中具有良好的溶脹性能;Ni 2+、Pb 2+、Zn 2+和Cd 2+離子的吸附容量分別達(dá)0.9401.802、1.5822.114、1.2041.796、0.8471.236、0.6560.704、0.2290.704mmol ·g -1。氨水反應(yīng)合成了一系列含巰基的胺型螯合樹(shù)脂,研究了它們對(duì)Au 、Pd 、Pt 和Ag 等貴金屬離子的吸附性能. 結(jié)果表明:在與Cu 、Zn 和Pb 等過(guò)渡金屬離子共存下

14、,該類(lèi)樹(shù)脂對(duì)貴金屬離子具有良好的選擇吸附性能22。但是,由于巰基胺型交聯(lián)聚合物本體強(qiáng)度低,在多次使用時(shí)易破碎損失。如果以無(wú)機(jī)顆粒為螯合樹(shù)脂的載體,可以提高樹(shù)脂的抗壓強(qiáng)度及比重,增加使用壽命及改善操作工藝。2.3含P 螯合樹(shù)脂對(duì)金屬陽(yáng)離子的吸附磷酸樹(shù)脂是一種中強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,對(duì)高價(jià)金屬離子有特殊的選擇性,它是離子交換法分離回收鎵和銦研究中用得最多的一類(lèi)螯合樹(shù)脂。有研究表明,含磷整合樹(shù)脂對(duì)高價(jià)金屬離子有特殊的選擇性,其選擇順序?yàn)椋篢h 4+>U4+>Fe3+>=UO22+>稀土>H+>Cu2+>Na+23。2.2含S 螯合樹(shù)脂對(duì)金屬陽(yáng)離子的吸附根據(jù)軟

15、硬酸堿理論,屬于軟堿的含硫基團(tuán)與屬于軟酸的Ag +、Pt 2+、Pd 2+、TI +、Hg 2+、Hg +等金屬離子能夠形成穩(wěn)定配合物,因此,以硫?yàn)榕湮辉拥啮椇蠘?shù)脂主要用于鰲合吸附上述金屬離子。2.2.1硫脲型樹(shù)脂小分子硫脲是貴金屬離子優(yōu)良的絡(luò)合劑,因此將硫脲及其衍生物進(jìn)行高分子化以期合成出一些對(duì)貴金屬具有優(yōu)良吸附性能的螯合樹(shù)脂,其結(jié)構(gòu)有很多改變,通常叫做BTU 樹(shù)脂,商品有Srafition NM-RR 、Ionac SR-3,對(duì)Au 的選擇性特強(qiáng), 吸附量可達(dá)2.79mmol ·g -1。大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)揭示,含硫氮的螯合樹(shù)脂對(duì)于貴金屬有較好的吸附性能,尤其是含硫脲的螯合樹(shù)脂對(duì)貴金

16、屬的吸附性能更加優(yōu)異17-18。周小華,等19以聚苯乙烯樹(shù)脂微球?yàn)樵?,?jīng)硝化、還原、接枝等反應(yīng),合成了含有硫脲功能基的新型螯合樹(shù)脂,研究了該樹(shù)脂對(duì)Pd 2+的吸附性能。結(jié)果表明,在實(shí)驗(yàn)條件下,新樹(shù)脂在含有Pd 2+、Cu 2+、Zn 2+和Fe 3+等混合離子的體系中,對(duì)Pd 2+有良好的吸附容量和選擇性,并能定量地解吸樹(shù)脂所吸附的Pd 2+。Ahmed M Donia 等20合成含有硫脲和戊二醛的磁性螯合樹(shù)脂,研究了該樹(shù)脂對(duì)Hg 2+的吸附性能。結(jié)果表明,在溫度為27時(shí),樹(shù)脂的最大吸附容量為4.4mmol ·g -1,當(dāng)溫度升高到80時(shí),最大吸附容量增加到18mmol ·

17、;g -1。該樹(shù)脂能去除鑄模廢水中的13種金屬離子,去除率達(dá)到91%。2.2.2巰基胺型樹(shù)脂聚合物分子中因含有SH 、NH 而得名,合成時(shí)一般是以環(huán)硫氯丙烷為原料,與氨、聚乙烯亞胺、多乙烯多胺反應(yīng)制得。樹(shù)脂上的巰基能以類(lèi)似于金屬硫化物的形式, 與金、銀、汞等金屬離子絡(luò)合, 其結(jié)構(gòu)各異, 專(zhuān)用于處理含汞廢水21。李曦,等采用乳液異相反應(yīng)法,用環(huán)硫氯丙烷和2.3.1氨基磷酸樹(shù)脂氨基磷酸樹(shù)脂主要應(yīng)用于二價(jià)金屬的回收及從含微量有害金屬與大量堿金屬離子共存的廢水中將有害金屬選擇除去,其樹(shù)脂用量少,設(shè)備小型化,是除去有害金屬的經(jīng)濟(jì)有效的方法。楊麗梅等24考察了溶液中金屬離子Ni 2+、Fe 2+、Fe 3

18、+濃度與氨基膦酸型螯合樹(shù)脂D412相中金屬離子吸附量的關(guān)系,結(jié)果表明,隨著金屬離子初始濃度的增大,平衡吸附量也在增大,樹(shù)脂對(duì)Fe 3+離子的吸附量明顯大于對(duì)Ni 2+和Fe 3+離子的吸附量。Shu Zheng-Nian ,等25研究了亞甲基氨基磷酸樹(shù)脂(APAR )對(duì)Ag +的吸附性能。該樹(shù)脂在pH 為6.0的HAc-NaAc 緩沖液中對(duì)Ag +的吸附效果好,其靜態(tài)飽和吸附容量為272mg ·g -1,且吸附了Ag +的A-PAR 樹(shù)脂可以用質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%(NH2CS 和5%的鹽酸洗脫。2.4螯合樹(shù)脂在吸附金屬陽(yáng)離子的應(yīng)用配位體為氨基羧酸和亞氨基羧酸等同時(shí)具有氨基和羧基的樹(shù)脂開(kāi)

19、發(fā)最多。其次是對(duì)酞胺基羧基喹琳、氨基乙基喹琳、巰基喹琳等含喹琳基團(tuán)的樹(shù)脂, 以及羧基甲氧乙酞苯肟、丙烯酞胺肟、羥肟等含有肟基的樹(shù)脂也開(kāi)發(fā)了許多。而螯合樹(shù)脂現(xiàn)在常用的按種類(lèi)劃分有兩種:氨基磷酸型和氨基羧酸型。氨基磷酸型的特點(diǎn)是(相對(duì)于氨基羧酸)鈣鎂選擇性較好,去除效果明顯,鍶的去除更好,一般可以做到10納克每升。氨基羧酸的綜合性能好一點(diǎn),對(duì)各種陽(yáng)離子都能較好去除,但不能做到氨基磷酸去除的那么低。幾種常用樹(shù)脂的應(yīng)用列于表2。26表2常用樹(shù)脂的應(yīng)用Tab.2Application of chelate resin樹(shù)脂類(lèi)型硫脲樹(shù)脂處理類(lèi)型處理效果水處理技術(shù)J.WaterRes.,2003, 37,16

20、19-1627.第37卷第1期metals on Na-montmorillonite:effectof pH and organic substances2Lin S-H,Juang R-S.Heavy metal removal from water by sorption us-ing surfactant-modified montmorillonite J.JHazard Mat.,2002, B92:315-326.3Yavuz O,Altunkaynak Y,Gu zel F.Removal of copper, nickel,cobaltand manganese from a

21、queous solution by kaolinite J.WaterRes., 2003, 37, 948-952.4Demirbas A, Pehlivan E, Gode F, et al. Adsorption of Cu(, Ni(,Pb(, and Cd( from aqueous solution on amberlite IR-120syn-thetic resinJ.JColloid Interface Sci.,2005,282, 20-25.5Gode F, Pehlivan E.A comparative study of two chelating ionex-ch

22、ange resins for the removal of chromium( from aqueous solu-tionJ.JHazard Mater.,2003,B 100:231-243.6Pesavento M, Biesuz R. Characterization and applications of chelat-ing resins as chemical reagents for metal ions based on the Gibbs-Donnan model 135-147.7熊潔, 許云書(shū), 黃瑋. 偕胺肟基螯合吸附分離材料研究進(jìn)展J.材料導(dǎo)報(bào)2006,20(7:

23、102-1048楊麗梅, 李玲, 黃松濤, 等. 氨基膦酸型螯合樹(shù)脂對(duì)水溶液中Ni 2+,F(xiàn)e 2+,F(xiàn)d +吸附行為的研究J.稀有金屬,2009,33(3:401-4059晏良增, 朱常英, 錢(qián)庭寶. 螯合樹(shù)脂分類(lèi)法與應(yīng)用J.離子交換與吸附,1992,8(5:473-477.10舒增年, 莫建軍. C-800氨基羧酸樹(shù)脂對(duì)3價(jià)鉻的吸附性能研究J.礦物學(xué)報(bào),2008,28(4:483-487.11張健, 高保嬌, 盧金華. 水楊酸型螯合樹(shù)脂對(duì)Fe( 離子的螯合吸附行為J.物理化學(xué)學(xué)報(bào),2009,25(3:532-538.12王立君, 張麗華, 項(xiàng)建亮. 聚羥乙基丙烯酰胺螯合樹(shù)脂合成及其對(duì)銅離子

24、吸附性研究J.化工生產(chǎn)與技術(shù),2007,14(5:21-24.13曲榮君, 劉春萍, 阮文舉, 等. 多胺型螯合樹(shù)脂的合成及其對(duì)Ag(I的吸附J.材料研究學(xué)報(bào),1999,13(1:5l-57.14Hideo Kise, ni-yuki Sato. Synthesis of new chelate resin for ul-ani-uln adsorption from seawater:polystyreneresin containing two amide oxime funcfiom in the repeating unit J.Macmmolecular Chemistry and

25、Physcies, 2003, 186(12:2449-2454.15孫向榮, 曲榮君, 孫昌梅, 等. 三乙烯四胺化交聯(lián)聚苯乙烯樹(shù)脂對(duì)Cu 2+的吸附性能J.煙臺(tái)師范學(xué)院學(xué)報(bào),2005,21(1:51-55.16劉淑芬. 多胺型螯合樹(shù)脂的合成和性能研究J.商丘師范學(xué)院學(xué)報(bào),2004,20(5:101-104.17Bhim Chadra Mondal, Arabinda K Das. Determination of mercuryspecies with a resin functionalized with a l, 2-bis(o-aminoph,enyh-hio ethane moie

26、ty J.AnalyticaChimica Acta, 2003, 477(1:73-80.18劉春萍, 孫琳, 呂菊波. 負(fù)載苯基硫脲酚醛型螯合樹(shù)脂對(duì)Ag +的吸附與實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用J.離子交換與吸附,2005,21(4:335-342.19周小華, 董學(xué)暢, 吳立生, 等. 新型硫脲螯合樹(shù)脂的合成及對(duì)鈀( 吸附性能的研究J.貴金屬,2007,28(4:41-4420Ahmed M Donia, Asem A Atia, Amr M Heniesh. Efficient removalof Hg( using magnetic chelating resin derived from copoly

27、mer-ization of bisthiourea /thiourea/glutaraldehyde J.Separationand Purification Technology,2008,60:46-53.J.ReactiveFunctPolymers,1998,36:巰基樹(shù)脂氨基羧酸樹(shù)脂氨基膦酸樹(shù)脂電鍍電子行業(yè)廢液在酸性條件下樹(shù)脂對(duì)貴金屬有強(qiáng)中金屬離子的去除選擇性。如C610樹(shù)脂對(duì)Pt 的吸附,在pH 小于1.0時(shí)吸附率可達(dá)97%工業(yè)廢水中的夠汞的存在形式有含汞廢水處理HgO,Hg +, Hg 2+及甲基汞,含量550mg ·L -1, 以5床體積·h -1通過(guò)&#

28、183;L -1以下樹(shù)脂柱,出水可達(dá)5mg氯堿工業(yè)飽和食鹽c800是一種帶有亞胺二乙酸官鉀在高濃度鈉、水的純化,電子工能團(tuán)的螯合樹(shù)脂,業(yè)(印刷電路版 廢等堿金屬的鹽溶液中對(duì)鈣、鎂、鍶水處理,含微量重等堿土金屬具有高選擇性。在各金屬離子的水的凈種工業(yè)過(guò)程和廢水處理工藝中化,電鍍廢水處理,c800對(duì)重金屬離子的選擇性遠(yuǎn)從濕法冶金濾出液高于堿土金屬和堿金屬離子。中回收重金屬離子電鍍廢水中重金屬c900主要用于離子膜法制燒堿的回收,二次鹽水工藝中、二次鹽水的精制,可將精制,從廢水中去二次鹽水中鈣、鎂離子降低至20-1除銅、鎳等的二價(jià)mg ·L金屬陽(yáng)離子3螯合樹(shù)脂在吸附金屬陽(yáng)離子的研究前景決定

29、螯合樹(shù)脂的性能優(yōu)劣與否的關(guān)鍵因素是其因此,要求配位體配合生成常數(shù)要高, 官能團(tuán)-配位體。形成贅合物的吸附速度要大, 并且具有耐酸耐堿及良好的穩(wěn)定性, 以及適應(yīng)吸附、脫附循環(huán)操作而長(zhǎng)期使用。螯合樹(shù)脂在處理廢水中金屬離子的應(yīng)用十分廣泛,但仍然存在著受pH 波動(dòng)影響大、需要洗脫、對(duì)離子的選擇性不理想以及成本過(guò)高等缺點(diǎn)。目前,有關(guān)螯合樹(shù)脂用于去除金屬陽(yáng)離子的研究還有不足之處,因此也將成為今后研究的重點(diǎn)。(1)選用更為低廉易得的載體,如纖維素、殼聚糖、淀粉等。(2)合成含有多種配位體的螯合樹(shù)脂,其選擇性更高如含有膦酸或者羧酸功能基的螯合樹(shù)脂都能吸附稀土離子,但是對(duì)于稀土元素選擇性都不理想。蒲巧生等首次合

30、成了同時(shí)含有上述兩種螯合功能基的新型螯合樹(shù)脂-氨基膦酸羧酸螯合樹(shù)脂,并研究了其對(duì)鑭系稀土的富集性能,取得了滿意的結(jié)果26。(3)尋找更好的洗脫劑和洗脫方式,降低洗脫成本。故隨著對(duì)螯合樹(shù)脂的深入研究,將為螯合樹(shù)脂吸附高價(jià)金屬離子提供更多的理論依據(jù)。參考文獻(xiàn):1Abollino O, Aceto M, Malandrino M, et al. Adsorption of heavy羅凡等,螯合樹(shù)脂吸附金屬陽(yáng)離子的應(yīng)用及其研究進(jìn)展 Fe 2+,Fe 3+吸附行為的研究J.稀有金屬,2009,33(3:401-405.2721錢(qián)庭寶, 劉維琪. 鰲合樹(shù)脂的應(yīng)用簡(jiǎn)介J.水處理技術(shù),1986,12(5:3

31、00-305.22李曦, 趙雷康, 張超燦. 巰基胺型樹(shù)脂的合成及其對(duì)貴金屬離子吸附性能研究J.湖北化工,2000,(1:13-14.23何炳林. 離子交換與吸附樹(shù)脂M.上海:上??萍冀逃霭嫔?1992:279-282.24楊麗梅, 李玲, 黃松濤, 等. 氨基膦酸型螯合樹(shù)脂對(duì)水溶液中Ni 2+,25Shu Zeng-Nian, Xiong Chun-Hua, Wang Xu. Adsorption behaviorand mechanism of amino methylene phosphonic acid resin for Ag (IJ.Trans. Nonferrous Met S

32、oc China,2006,16:700-704.26蒲巧生, 劉鵬, 吳雄志, 等. 氨基膦酸羧酸螯合樹(shù)脂的合成及其對(duì)痕量鑭系稀土富集分離性能的研究J.蘭州大學(xué)學(xué)報(bào),2002,38(3:68-72.ADSORPTION OF METAL CATION BY CHELATING RESINLuo Fan 1, Dong Bin 1, Bi Yanbin 2,Xie Jiacai 3(1.TongjiUnivercity, Shanghai 200092, China;124010, China;2.Liaohe Oilfield Drilling and Production Technolo

33、gy Research Institute , PetroChina Ltd., Panjin 3.Liaohe Oilfield Company , PetroChina Ltd., Panjin 124010, ChinaAbstract:Chelating resin is a kind of cross-linked functional polymeric materials that can form multi-ligand complexes with metal ions, and is widely used in wastewater treatment of metal ions. The five different classification of chelating resin is described. The present investigation situation of

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