第六章吸收光譜法第七章電化學分析

1、第六章 吸收光譜法知識點基于物質對光的選擇性吸收建立的分析方法，又稱吸光光度法或分光光度法。 1吸收光譜的產(chǎn)生當以一定范圍的光波連續(xù)照射分子或原子時，就有一個或幾個一定波長的光波被吸收，由于光的互補性，透過的光譜中不出現(xiàn)這些波長的光，稱為吸收光譜。2可見光與紫外光分子的能級具有量子化特征，是非連續(xù)的，只能吸收n個能級之差的能量。光的能量取決于波長。 當分子吸收適宜的光子以后，產(chǎn)生電子能級的躍遷而形成的光譜稱為電子光譜。位于可見光區(qū)（400800nm）和紫外光區(qū)（200400nm） 3吸收光譜的定量方法由于溶液對光的選擇性吸收，使透射光It發(fā)生變化溶液對單色光的吸收符合朗伯比爾定律： A=CL摩

2、爾吸收系數(shù)的物理意義：當光所通過的距離為1cm，被測溶液量濃度為1mol/L時，所相應的吸光度值A為，單位L/mol.cm的大小反映了物質對光的敏感強度，值愈大說明物質對光的吸收程度越好，敏感度強，用吸收光譜法測定該系光物質的靈敏度越大。4吸收光譜的基本術語1.特征吸收曲線：以A對做圖，得到有峰谷的平滑吸收光譜曲線叫做特征吸收曲線，可作為定性的依據(jù)。2.最大吸收波入max：特征吸收曲線上最大吸收峰所對應的波長，在這個max下，物質吸收靈敏度最高，通常選作工作波長。3.末端吸收：出現(xiàn)在短波區(qū)，紫外區(qū)末端吸收增強，未成峰形。4.生產(chǎn)基團：能產(chǎn)生吸收峰的原子或原子團。5.助色基團：本身不能產(chǎn)生吸收，

3、對周圍的生色基團產(chǎn)生作用，使生色基團產(chǎn)生吸收。6.紅移：由于結構微小改變測定結果改變，吸收峰向長波長方向移動。7.紫移：由于結構微小改變測定結果改變，向短波長方向移動。5吸收光譜分析的一般步驟確定最佳顯色體系樣品通常無色，要進行顯色反應例1： Cd2+的測定本身不能產(chǎn)生吸收光譜，進行顯色反應例2： Fe2+的測定，顯色反應：Fe2+3phen=Fe(phen)2+3繪制特征吸收曲線，找出最大的吸收波長maxmax只與溶液性質有關，與濃度C無關，定量分析，在最大下進行工作。繪制標準曲線繪制方法：配制系列標準溶液在max下測定得到一組()在平面直角坐標系上圖，得一直線注意取值范圍，標準溶液的吸光度

4、A應在0.040.8實際在高濃度時，A與C不是直線(偏離)測未知水樣的A未，在該標準曲線上找出相應的C未6比色法與分光光度法1.比色分析：比較溶液顏色的深淺確定物質含量的方法目視比色法：例如色度測定光電比色法：初步具有分光系統(tǒng)2.分光光度分析：特點：光源用棱鏡或光柵將復合光變?yōu)閱紊獗O(jiān)測系統(tǒng)光電倍增管，光信號轉化為電信號分類：可見分光光度計，紫外可見分光光度計構成：<1>光源：紫外氫弧燈，氘燈(200400nm)，可見光鎢燈 (400800nm)<2>分光系統(tǒng)：狹縫+棱鏡（或光柵）<3>吸收系統(tǒng)：樣品架+樣品池（吸收池，比色皿）通常將4個樣品池的第一個位置作

5、為參比池，放參比液，用來凋零 <4>檢測記錄系統(tǒng)光電（倍增）管，數(shù)字或指針表盤顯示相應的A值7721或752的使用打開光源，黃燈亮,預熱10min用波長旋鈕調max打開樣品池暗箱蓋，斷開光路，調100%，吸光度A=，透光率T=0 選擇合適的參比液(如：蒸餾水)，合上暗箱蓋，將參比池置于光路中，調零，T=100%,A=0重復和至少兩遍8分光光度法應用例：鐵的測定1 Fe2+的測定配制系列標準溶液，顯色反應：Fe2+3phen=Fe(phen)2+3繪制特征吸收曲線，找出最大的吸收波入max(每變化波長，就重新調整零點)繪制標準曲線未知水樣顯色反應，測未知水樣的A未，在該標準曲線上找出

6、相應的C未2 總鐵的測定在水樣中加NH2OH·HCL（鹽酸羥胺）或抗壞血酸還原，重復Fe2+的測定步驟第七章 電化學分析知識點1直接電位分析 1.電化學分析的專用電極指示電極電極電位隨待測物質含量變化而變化參比電極電極電位在測定過程中不變2.指示電極的種類a.金屬基電極M/Mn+ 金屬/金屬離子電極例：Cu/Cu2+ 電極反應Cu2+2e=Cu 電極電位金屬/金屬難溶鹽電極例： 電極反應 電極電位與濃度有關均相氧化還原電極（惰性金屬） 例：Pt/Fe3+，F(xiàn)e2+ 氣體電極 例：Pt/H+，H2 定義：b.膜電極離子選擇電極 例：pH玻璃電極測定不同的體系，應選擇不同的指示電極3.參

7、比電極例：飽和甘汞電極 Hg，Hg2Cl2/Cl- 電極電位氯離子溶液用配制，飽和溶液在一定條件下電極電位是一個定值。4.復合電極=指示電極+參比電極2電位滴定電位滴定終點判斷方式：電極電位突躍電位滴定的用途： 無合適指示劑 有色，混濁，有膠體物，覆蓋指示劑產(chǎn)生的顏色 混合離子連續(xù)滴定例：cl-、Br-和I-不可用分步沉淀滴定，可使用電位滴定連續(xù)測定(分步沉淀的前提，當?shù)诙N離子沉淀，前一種離子必須沉淀完全)非水滴定(滴定體系不含水，但絕大多數(shù)指示劑都是水溶液)3pH值的測定原理和方法是一種直接電位分析，用玻璃電極做指示電極，飽和甘汞電極為參比電極組成工作電池1 玻璃電極H+專屬性離子選擇電極電極浸泡后形成水合硅膠層： 電極電位：其中：，其它值為常數(shù)玻璃電極使用注意：浸泡24小時形成水合硅膠層 通過緩沖溶液進行校正1. pH的測定原理電池：(-)玻璃電極飽和甘汞電極(+) 定義： 由于K值很難測量和計算，實際應用時以pH值已確定的標準溶液為基準計算 pH計的使用定位用標