武漢大學(xué)分析化學(xué)教案第5章酸堿滴定3ppt課件

1、5.7 酸堿滴定基本原理 在酸堿滴定中，最重要的是估計(jì)被測(cè)物質(zhì)能在酸堿滴定中，最重要的是估計(jì)被測(cè)物質(zhì)能否準(zhǔn)確被滴定，滴定過(guò)程中溶液的否準(zhǔn)確被滴定，滴定過(guò)程中溶液的pH值的變值的變化如何，怎樣選擇最合適的指示劑來(lái)確定終點(diǎn)化如何，怎樣選擇最合適的指示劑來(lái)確定終點(diǎn)等。根據(jù)前面講過(guò)的酸堿平衡原理，通過(guò)計(jì)算，等。根據(jù)前面講過(guò)的酸堿平衡原理，通過(guò)計(jì)算，以溶液的以溶液的pH為縱座標(biāo)，以所滴入的滴定劑的為縱座標(biāo)，以所滴入的滴定劑的物質(zhì)量或體積為橫坐標(biāo)，繪制滴定曲線，它能物質(zhì)量或體積為橫坐標(biāo)，繪制滴定曲線，它能展示滴定過(guò)程中展示滴定過(guò)程中pH的變化規(guī)律。下面介紹幾的變化規(guī)律。下面介紹幾種類型的滴定曲線，以了解被

2、測(cè)定物質(zhì)的解離種類型的滴定曲線，以了解被測(cè)定物質(zhì)的解離常數(shù)，濃度等因素對(duì)滴定突躍的影響。并介紹常數(shù)，濃度等因素對(duì)滴定突躍的影響。并介紹如何正確選擇指示劑等。如何正確選擇指示劑等。酸堿滴定是以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法酸堿滴定是以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法v它是酸堿滴定反應(yīng)中完全程度最高的，滴定容它是酸堿滴定反應(yīng)中完全程度最高的，滴定容易準(zhǔn)確。根據(jù)質(zhì)子條件：易準(zhǔn)確。根據(jù)質(zhì)子條件：v H+=CHCl+OH-CbvCHCl為滴定過(guò)程中鹽酸的濃度，為滴定過(guò)程中鹽酸的濃度，Cb為為NaOH加入到被滴溶液后的瞬時(shí)濃度，加入到被滴溶液后的瞬時(shí)濃度，CHCl和和Cb均均隨滴定反應(yīng)的進(jìn)行而不斷變化著，可用滴

3、定分隨滴定反應(yīng)的進(jìn)行而不斷變化著，可用滴定分?jǐn)?shù)數(shù)a來(lái)衡量滴定反應(yīng)進(jìn)行的程度。在酸堿滴定來(lái)衡量滴定反應(yīng)進(jìn)行的程度。在酸堿滴定中中00.14101KwKtHCLbHCLbCCVCVCa總總酸起始時(shí)的物質(zhì)的量加入堿的物質(zhì)的量5.7.1強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定用標(biāo)準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定滴定HCl，滴定反應(yīng)為，滴定反應(yīng)為H+OH-=H2O v以滴定曲線方程取代對(duì)滴定曲線三段一點(diǎn)式以滴定曲線方程取代對(duì)滴定曲線三段一點(diǎn)式的模式進(jìn)行討論有利于使用計(jì)算機(jī)給出完整的模式進(jìn)行討論有利于使用計(jì)算機(jī)給出完整的滴定曲線，是第四版教材與第三版的最大的滴定曲線，是第四版教材與第三版的最大不同處。但對(duì)整個(gè)滴定過(guò)程中溶液性質(zhì)的

4、了不同處。但對(duì)整個(gè)滴定過(guò)程中溶液性質(zhì)的了解，不如三段一點(diǎn)式的模式更直觀、明了。解，不如三段一點(diǎn)式的模式更直觀、明了。v如加入如加入19.98ml, 即即a=0.999時(shí)時(shí), pH=4.3 溶液的總體積的體積剩余HClH100. 0附：三段一點(diǎn)模式討論強(qiáng)堿強(qiáng)酸的滴定，附：三段一點(diǎn)模式討論強(qiáng)堿強(qiáng)酸的滴定，（以（以0.1000mol/LNaOH滴定滴定20.00ml 0.1000mol/LHCl為例）為例）v1、滴定前、滴定前 H+=CHCl=0.1000 pH=1.002、滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，由溶液中剩余、滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，由溶液中剩余的的HCl濃度決定整個(gè)溶液的濃度決定整個(gè)溶液的H+，

5、 pOH=4.3 pH=9.7溶液的總體積體積過(guò)量NaOHOH1 . 0LmolOH/100 . 502.4002. 01 . 053、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)溶液的、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)溶液的H+取決于水的離介取決于水的離介即即H+=OH- =1.010-7 pH=7.0 4、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 計(jì)量點(diǎn)后溶液的計(jì)量點(diǎn)后溶液的pH決定于過(guò)決定于過(guò)量的量的NaOH濃度體積）濃度體積） v例如加入例如加入20.02mlNaOH，即，即a=1.001,從這里可以看出，整個(gè)滴定過(guò)程是量變引起質(zhì)變從這里可以看出，整個(gè)滴定過(guò)程是量變引起質(zhì)變的具體例證的具體例證v在上述計(jì)算中，當(dāng)在上述計(jì)算中，當(dāng)a=1.000，即滴定百分?jǐn)?shù)

6、為，即滴定百分?jǐn)?shù)為100%時(shí)的時(shí)的pH是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，在強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定中，是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，在強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定中，計(jì)量點(diǎn)的計(jì)量點(diǎn)的pH=7.00。在滴定還差。在滴定還差0.1%至滴定過(guò)至滴定過(guò)量量0.1%，即，即a=0.999至至a=1.001時(shí)，計(jì)算的時(shí)，計(jì)算的pH分分別是別是4.30和和9.70，這一區(qū)間稱為該滴定曲線的突，這一區(qū)間稱為該滴定曲線的突躍范圍。滴定突躍是滴定曲線中最有意義的部分，躍范圍。滴定突躍是滴定曲線中最有意義的部分，是選擇指示劑的主要依據(jù)。在酸堿滴定中，最理是選擇指示劑的主要依據(jù)。在酸堿滴定中，最理想的指示劑應(yīng)該恰好在計(jì)量點(diǎn)變色，但這樣的指想的指示劑應(yīng)該恰好在計(jì)量點(diǎn)變色，但這樣的指

7、示劑實(shí)際上很難找到。因而只要其示劑實(shí)際上很難找到。因而只要其pka落在突躍落在突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來(lái)指示終點(diǎn)。如甲基橙，范圍內(nèi)的指示劑都可用來(lái)指示終點(diǎn)。如甲基橙，溴百里酚蘭，中性紅和酚酞都能用于這個(gè)滴定。溴百里酚蘭，中性紅和酚酞都能用于這個(gè)滴定。但實(shí)際上在但實(shí)際上在pH5時(shí)，與測(cè)定無(wú)關(guān)的時(shí)，與測(cè)定無(wú)關(guān)的CO2會(huì)參與會(huì)參與滴定反應(yīng)，所以滴定最好在滴定反應(yīng)，所以滴定最好在pH5時(shí)結(jié)束。時(shí)結(jié)束。v從以上可見(jiàn)，滴定突躍的大小與被滴定物質(zhì)從以上可見(jiàn)，滴定突躍的大小與被滴定物質(zhì)及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度有關(guān)。不同濃度的及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度有關(guān)。不同濃度的NaOH與與HCl的滴定曲線見(jiàn)圖的滴定曲線見(jiàn)圖5-8）。當(dāng)酸堿

8、濃度）。當(dāng)酸堿濃度各增大各增大10倍時(shí)，滴定突躍部分的倍時(shí)，滴定突躍部分的pH變化范圍變化范圍增加兩個(gè)增加兩個(gè)pH單位。用單位。用1mol/L NaOH滴定滴定1mol/L HCl ，突躍為，突躍為3.3-10.7，此時(shí)若以甲，此時(shí)若以甲基橙為指示劑，滴定至黃色為終點(diǎn)，誤差將基橙為指示劑，滴定至黃色為終點(diǎn)，誤差將小于小于0.1%。若用。若用0.01mol/L NaOH滴定滴定0.01mol/L HCl，突躍減小為，突躍減小為5.3-8.7，這時(shí)由，這時(shí)由于突躍變小了，指示劑的選擇就受到限制。于突躍變小了，指示劑的選擇就受到限制。要使誤差要使誤差7.0，呈堿性。，呈堿性。v4、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后、化學(xué)

9、計(jì)量點(diǎn)后v溶液中除了溶液中除了NaAC外，還有過(guò)量的外，還有過(guò)量的NaOH，強(qiáng)堿，強(qiáng)堿的存在抑制了的存在抑制了NaAC的水解，所以溶液的的水解，所以溶液的pH主要主要由過(guò)量的由過(guò)量的NaOH決定，與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸相同，如決定，與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸相同，如過(guò)量過(guò)量0.02ml， v v 5100 . 502.40100. 002. 0OH滴定的突躍滴定的突躍pH為為7.7-9.7，可用酚酞或百里酚蘭，可用酚酞或百里酚蘭為指示劑。為指示劑。 pH=9.70v這類滴定曲線與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸曲線比較，有幾這類滴定曲線與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸曲線比較，有幾個(gè)不同點(diǎn)：個(gè)不同點(diǎn)：1、突躍范圍縮短，突躍起始點(diǎn)、突躍范圍縮短，突躍起

10、始點(diǎn)pH=7.7，偏于堿性，偏于堿性，而在終止點(diǎn)，與強(qiáng)酸堿滴定相同而在終止點(diǎn)，與強(qiáng)酸堿滴定相同9.7）2、計(jì)量點(diǎn)位置偏于堿性、計(jì)量點(diǎn)位置偏于堿性pH=8.7）3、突躍的起始點(diǎn)和酸的強(qiáng)弱有關(guān)，、突躍的起始點(diǎn)和酸的強(qiáng)弱有關(guān)，Ka越小，起始越小，起始點(diǎn)點(diǎn)pH越高，滴定突躍越小。越高，滴定突躍越小。若要求測(cè)量誤差不大于若要求測(cè)量誤差不大于0.2%，則，則KaC10-8，這是用目測(cè)法測(cè)定弱酸的界限。這是用目測(cè)法測(cè)定弱酸的界限。v5.7.3 多元酸和混合酸的滴定多元酸和混合酸的滴定v一、二元酸的滴定一、二元酸的滴定v二元酸分兩步離解，如果二元酸分兩步離解，如果Ka1 / Ka2 的比值等于的比值等于104

11、，當(dāng)用強(qiáng)堿滴定時(shí)就能出現(xiàn)兩個(gè)突躍，比值，當(dāng)用強(qiáng)堿滴定時(shí)就能出現(xiàn)兩個(gè)突躍，比值越大，第一個(gè)突躍越敏銳；若要保證誤差小于越大，第一個(gè)突躍越敏銳；若要保證誤差小于0.5%，比值一般應(yīng)大于，比值一般應(yīng)大于105本教材）。例如，本教材）。例如，H2SO4的的Ka1 / Ka2 105 ，可以分步滴定。，可以分步滴定。vH2CO3的的Ka1 / Ka2 比約為比約為5103 ，雖然可，雖然可以滴出第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，但結(jié)果很不理想。以滴出第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，但結(jié)果很不理想。H2C2O4的的 Ka1 / Ka2 之比只有之比只有1103，所以，所以只有一個(gè)終點(diǎn)，不能分步滴定。只有一個(gè)終點(diǎn)，不能分步滴定。有關(guān)多元

12、酸平衡體系的計(jì)算比較復(fù)雜，計(jì)算其有關(guān)多元酸平衡體系的計(jì)算比較復(fù)雜，計(jì)算其pH值時(shí)，一般只考慮值時(shí)，一般只考慮Ka，就能得出足夠準(zhǔn)確的結(jié)果。，就能得出足夠準(zhǔn)確的結(jié)果。當(dāng)當(dāng)Ka1 / Ka2大于大于105時(shí)，上述兩步反應(yīng)可看成是時(shí)，上述兩步反應(yīng)可看成是連續(xù)的，但不是同時(shí)進(jìn)行，只有第一步反應(yīng)完全連續(xù)的，但不是同時(shí)進(jìn)行，只有第一步反應(yīng)完全后，第二步反應(yīng)才開(kāi)始。若后，第二步反應(yīng)才開(kāi)始。若Ka1 / Ka2 比值太小，比值太小，則則H2B還沒(méi)有中和完，還沒(méi)有中和完，HB-就開(kāi)始參加反應(yīng)，使化就開(kāi)始參加反應(yīng)，使化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近H+濃度無(wú)明顯突變，因此無(wú)法確定濃度無(wú)明顯突變，因此無(wú)法確定第一個(gè)化學(xué)計(jì)

13、量點(diǎn)。第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。OHHBOHBH22OHBOHHB22v用強(qiáng)堿滴定二元酸的兩步反應(yīng)是：用強(qiáng)堿滴定二元酸的兩步反應(yīng)是：v二元酸的全部滴定過(guò)程，二元酸的全部滴定過(guò)程，pH值的變化情況，可值的變化情況，可分六個(gè)階段進(jìn)行討論。假定用分六個(gè)階段進(jìn)行討論。假定用0.1000mol/L NaOH滴定滴定50.00ml0. 1000mol/L H2B，其，其K1=1.010-3 K2=1.010-9v1滴定開(kāi)始前滴定開(kāi)始前 CH2B=0.1000mol/L CHB = 0 ， CB2- = 0 ， 可按一元弱酸計(jì)算其可按一元弱酸計(jì)算其pH值。值。v v 13411016. 31000. 01000.

14、1LmolCKaHvpH=2.50v2滴定進(jìn)行在第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，此時(shí)滴定進(jìn)行在第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，此時(shí)CH2B0，CHB0，CB2-0。假定加入。假定加入10.00ml堿液，堿液，v生成生成HB-的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量=10.000.1000=1.00mmol，v剩余剩余H2B的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量v=（50.000.1000）-(10.000.1000)=4.000m molvH+用緩沖溶液公式計(jì)算：用緩沖溶液公式計(jì)算：v 441100 . 400. 100. 4100 . 12HBBHCCKaH40. 3pH00.4pH當(dāng)?shù)稳氘?dāng)?shù)稳?5.00 ml堿液，堿液，生成生成HB-的物質(zhì)的量的物質(zhì)

15、的量=25.000.1000=2.500mmol，剩余剩余H2B的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量=（50.000.1000）-(25.000.1000)=2.500 mmol，此時(shí)，此時(shí)，H+=Ka1=1.010-4v v4滴定進(jìn)行在第一與第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之間，此時(shí)滴定進(jìn)行在第一與第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之間，此時(shí)CH2B=0，CHB-0，CB2-0，假定加入，假定加入60.00ml堿液，形成緩沖溶液堿液，形成緩沖溶液.v生成生成B2-的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量=從第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)起加入從第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)起加入OH-的量的量v =（10.000.1000）=1.000mmolv剩余剩余HB-的物質(zhì)量的物質(zhì)量v=（50.000.

16、1000）-（10.000.1000）=4.000m molv v 1794211016. 31000. 11000. 1LmolKKHLmolCCKaHBHB/1000. 4000. 1000. 41000. 199223到達(dá)第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，即加入到達(dá)第一個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，即加入50.00ml堿液，此時(shí)堿液，此時(shí)CH2B=0，CB2-=0, CHB-0,用兩性物質(zhì)公式計(jì)算：用兩性物質(zhì)公式計(jì)算：vpH=6.50 pH=8.40v5到達(dá)第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，即加入到達(dá)第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，即加入100.00ml堿液，堿液，此時(shí)此時(shí)CH2B=0，CHB-=0，CB2-0，因此可根據(jù)共，因此可根據(jù)共軛堿軛堿vB2

17、 -的離解計(jì)算溶液的的離解計(jì)算溶液的pH值。值。vB2-+H2O HB-+OH- v生成生成B2-物質(zhì)的量物質(zhì)的量=(50.000.1000)=5.000m molv v =5.7510-4mol/L pOH=3.24 pH=10.76v6超過(guò)第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，就可以根據(jù)過(guò)量的堿超過(guò)第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，就可以根據(jù)過(guò)量的堿液來(lái)計(jì)算。液來(lái)計(jì)算。21KaKKbWLmolCB/0333. 000.150000. 520333. 01000. 11000. 139140221CKKCKOHaWBbv二、磷酸的滴定二、磷酸的滴定v用等濃度的用等濃度的NaOH滴定滴定0.1mol/LH3PO4，各級(jí)，各級(jí)離解

18、常數(shù)為：離解常數(shù)為：vH3PO4 H+H2PO4-Ka1=7.510-3vH2PO4- H+ HPO42- Ka2=6.310-8vHPO42- H+ PO43- Ka3=4.410-13v首先首先H3PO4被中和，生成被中和，生成H2PO4-，出現(xiàn)第一，出現(xiàn)第一個(gè)突躍，然后個(gè)突躍，然后H2PO4-繼續(xù)被中和，生成繼續(xù)被中和，生成HPO42- ，出現(xiàn)第二個(gè)突躍，而，出現(xiàn)第二個(gè)突躍，而Ka3太小，太小，Cka3Kw，而，而C10-8，才能準(zhǔn)確滴定。，才能準(zhǔn)確滴定。v二、相鄰兩電離常數(shù)比值的大小。若分步滴定二、相鄰兩電離常數(shù)比值的大小。若分步滴定允許誤差是允許誤差是0.5%，選擇指示劑的，選擇指示

19、劑的pka正好是正好是計(jì)量點(diǎn)，但在觀察這一點(diǎn)時(shí)，還會(huì)有計(jì)量點(diǎn)，但在觀察這一點(diǎn)時(shí)，還會(huì)有0.3pH的的出入，也即要求計(jì)量點(diǎn)前后出入，也即要求計(jì)量點(diǎn)前后0.5%的相對(duì)誤差有的相對(duì)誤差有0.3pH變化，這時(shí)必須變化，這時(shí)必須Ka1/Ka2105終點(diǎn)誤終點(diǎn)誤差時(shí)證明才能進(jìn)行分步滴定。差時(shí)證明才能進(jìn)行分步滴定。v至于二元酸能否全部被滴定，即定量滴定到至于二元酸能否全部被滴定，即定量滴定到A2-一步，實(shí)際上是一元酸的滴定。要視一步，實(shí)際上是一元酸的滴定。要視Ka2C是否大于是否大于10-8而定。一般若能分步滴定，而定。一般若能分步滴定，Ka1/Ka2必大，而必大，而Ka2C值就較小，大多數(shù)不值就較小，大多

20、數(shù)不能滴第二步。能滴第二步。v多數(shù)有機(jī)多元弱酸，各級(jí)相鄰離解常數(shù)之比都太多數(shù)有機(jī)多元弱酸，各級(jí)相鄰離解常數(shù)之比都太小，不能分步滴定。如小，不能分步滴定。如v酒石酸酒石酸 pka1=3.04 pka2=4.37v草酸草酸 pka1=1.25 pka2=4.29v檸檬酸檸檬酸 pka1=3.13 pka2=4.23 pka3=6.40v但它們的最后一級(jí)離解常數(shù)都大于但它們的最后一級(jí)離解常數(shù)都大于10-7，都能用，都能用NaOH一步滴定全部可中和的氫離子。例如，草一步滴定全部可中和的氫離子。例如，草酸就常作為標(biāo)定酸就常作為標(biāo)定NaOH的基準(zhǔn)物質(zhì)，滴定到的基準(zhǔn)物質(zhì)，滴定到C2O42-。v混合弱酸的滴定

21、與多元酸相似。對(duì)兩種弱酸混合弱酸的滴定與多元酸相似。對(duì)兩種弱酸HA和和HB其中其中Ka(HA)Ka(HB)），若），若C(HA)Ka(HA)/C(HB)Ka(HB)105，就能分步滴，就能分步滴定定HA，誤差約，誤差約0.5%?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液組成為?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液組成為A-+HB，從其質(zhì)子條件不難導(dǎo)出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，從其質(zhì)子條件不難導(dǎo)出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH計(jì)算的最簡(jiǎn)式：計(jì)算的最簡(jiǎn)式：HAHBHBHACCKaKaH/)()(v5.8 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差v滴定分析根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式所表示的計(jì)量關(guān)系滴定分析根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式所表示的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行計(jì)算，只是在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定劑和被測(cè)進(jìn)行計(jì)算，只是在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定劑和

22、被測(cè)物的量之間才符合計(jì)量關(guān)系。實(shí)際上滴定終點(diǎn)物的量之間才符合計(jì)量關(guān)系。實(shí)際上滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)往往不一致，由此引起的誤差稱與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)往往不一致，由此引起的誤差稱為終點(diǎn)誤差或滴定誤差為終點(diǎn)誤差或滴定誤差Et），下面我們將根），下面我們將根據(jù)不同的滴定類型來(lái)討論一下終點(diǎn)誤差的計(jì)算。據(jù)不同的滴定類型來(lái)討論一下終點(diǎn)誤差的計(jì)算。v5.8.1 強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸v當(dāng)終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)后，當(dāng)終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)后，vPBE式：式：OH-=H+CNaOHv過(guò)量的過(guò)量的NaOH濃度是濃度是 CNaOH=OH-H+v誤差誤差Et被定義為：被定義為：v v epHCLNaOHCCNaOHNaOHEt的物質(zhì)量終點(diǎn)時(shí)應(yīng)加入

23、過(guò)量的物質(zhì)量epHCLepepCHOHv(5-33) v若終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)前：若終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)前：vPBE式：式：v未被中和的未被中和的HCl的濃度是的濃度是 v 此時(shí)誤差應(yīng)為：此時(shí)誤差應(yīng)為：v v v v v 引用平衡關(guān)系，經(jīng)推導(dǎo)后，計(jì)算公式為引用平衡關(guān)系，經(jīng)推導(dǎo)后，計(jì)算公式為v v （5-34）OHHCHCLHClCOHHepHClHCltCCNaOHHClE的物質(zhì)量終點(diǎn)時(shí)應(yīng)加入的的物質(zhì)量未中和的epHCLepHCLCHOHCOHHepHxtpHpHtCKE21)(1010v5-34式中，式中， 角標(biāo)角標(biāo)ep表示終點(diǎn)，是強(qiáng)酸表示終點(diǎn)，是強(qiáng)酸HX在終點(diǎn)時(shí)的濃度，在終點(diǎn)時(shí)的濃度， 即終點(diǎn)即終點(diǎn)pH減

24、去化學(xué)計(jì)量點(diǎn)減去化學(xué)計(jì)量點(diǎn)sp的的pH。誤。誤差差Et是有正負(fù)的，是有正負(fù)的，Et的正負(fù)取決于的正負(fù)取決于 的的正負(fù)。正負(fù)。v假設(shè)假設(shè) ，則，則Et為正；為正；v v ，則，則Et為負(fù)為負(fù)epHXCpHsppHeppHpHsppHep pHsppHep pHv例例25，以甲基橙為指示劑，計(jì)算，以甲基橙為指示劑，計(jì)算0.1mol/L NaOH滴定等濃度滴定等濃度HCl的終點(diǎn)誤差。的終點(diǎn)誤差。v解：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)解：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pHSP= 7 ，終點(diǎn)為甲基橙的理論變色點(diǎn)，終點(diǎn)為甲基橙的理論變色點(diǎn)，pH約為約為4，所以，所以， 374pHLmolCepHCl/05. 0%2

25、. 0%10010510%10005. 0)10(10105314)3(321Etv代入式代入式5-34）v5.8.2 強(qiáng)堿滴定一元弱酸強(qiáng)堿滴定一元弱酸v用用OH-滴定一元弱酸滴定一元弱酸HA，滴定反應(yīng)為，滴定反應(yīng)為v計(jì)量點(diǎn)時(shí)的計(jì)量點(diǎn)時(shí)的PBE:v當(dāng)當(dāng)NaOH過(guò)量時(shí)：過(guò)量時(shí)：v過(guò)量過(guò)量NaOH的濃度是：的濃度是：OHAHAOH2KwKaHAOHAKtOHHAH :OHCHAHPBENaOHHHAOHCNaOHv即過(guò)量的即過(guò)量的NaOH必須從總的必須從總的OH-減去減去A-和和H2O所離所離解的解的OH-。實(shí)際上計(jì)算。實(shí)際上計(jì)算Et精確度的要求不高，一般精確度的要求不高，一般只取一位有效數(shù)字，并

26、且滴定弱酸時(shí)終點(diǎn)為堿性，只取一位有效數(shù)字，并且滴定弱酸時(shí)終點(diǎn)為堿性，H+可忽略，故可忽略，故v終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)前，誤差公式相同。終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)前，誤差公式相同。v經(jīng)推導(dǎo)后得到相應(yīng)的終點(diǎn)誤差公式：經(jīng)推導(dǎo)后得到相應(yīng)的終點(diǎn)誤差公式：v v （5-35）epHACepHAepOHEt21)(1010epHAtpHpHCKEtv例例26、用、用0.1mol/LNaOH滴定等濃度的滴定等濃度的HAC，以酚，以酚酞為指示劑，計(jì)算終點(diǎn)誤差。酞為指示劑，計(jì)算終點(diǎn)誤差。v解：用解：用NaOH滴定滴定HAC，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH為為8.27，那，那么么vv v將以上數(shù)據(jù)代入將以上數(shù)據(jù)代入5-35）38. 072.

27、81 . 9pHsp pHeppH26. 910KwKaKtLmolCepHAC/05. 0%02. 0%100)05. 010(10102126. 938. 038. 0tEv例例27、用、用NaOH滴定等濃度弱酸滴定等濃度弱酸HA，目測(cè)法檢測(cè)終點(diǎn)時(shí)，目測(cè)法檢測(cè)終點(diǎn)時(shí)v的的 ，若希望，若希望 ,求此時(shí)求此時(shí) v 應(yīng)大于等于何值？應(yīng)大于等于何值？v解：由式解：由式5-35）v 由于弱酸由于弱酸HA的初始濃度的初始濃度 ，所以，所以vv （5-36）v這就是一元弱酸這就是一元弱酸HA能否進(jìn)行準(zhǔn)確滴定的判據(jù)。能否進(jìn)行準(zhǔn)確滴定的判據(jù)。3 . 0pH%2 . 0EtKaCepHAEtKtCpHpHep

28、HA1010)(2191423 . 03 . 010510)002. 01010(KaCepHAepHAHACC28102KaCKaCepHAHAv終點(diǎn)誤差公式將終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差公式將終點(diǎn)誤差Et與滴定反應(yīng)常數(shù)與滴定反應(yīng)常數(shù)Kt）,被測(cè)物的分析濃度被測(cè)物的分析濃度 以及終點(diǎn)與化學(xué)以及終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)計(jì)量點(diǎn)pH的差值的差值 定量地聯(lián)系起來(lái)。因而，定量地聯(lián)系起來(lái)。因而，利用它能非常簡(jiǎn)便地解決酸堿滴定中的一些重要問(wèn)利用它能非常簡(jiǎn)便地解決酸堿滴定中的一些重要問(wèn)題。題。v（1計(jì)算終點(diǎn)誤差計(jì)算終點(diǎn)誤差 例例27v（2酸堿滴定可行性的判斷酸堿滴定可行性的判斷 例例28v（3計(jì)算滴定突躍計(jì)算滴定突躍)(epH

29、AC)( pHv例：用例：用0.1mol/LNaOH滴定滴定0.1mol/LKa為為10-7的弱的弱酸。若允許酸。若允許Et為為0.2%,求滴定突躍范圍。求滴定突躍范圍。v解：解：v當(dāng)當(dāng) 時(shí)時(shí)v求得求得 該滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)該滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pHv即即 。若允許。若允許Et為為 ，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)v前后前后0.2%的的pH值即滴定突躍，值即滴定突躍，v應(yīng)當(dāng)是應(yīng)當(dāng)是 v即滴定突躍的即滴定突躍的pH范圍是范圍是7 . 57143 . 1lgKtCep%2 .0Et3 . 0pH15. 43 . 171010epKbCOH85. 9pH3 . 085. 9pH15.1055. 9%2 . 0v5.8

30、.3 強(qiáng)堿滴定多元酸和混合酸強(qiáng)堿滴定多元酸和混合酸v強(qiáng)堿滴定多元弱酸強(qiáng)堿滴定多元弱酸H3A的第一終點(diǎn)，終點(diǎn)誤差公式的第一終點(diǎn)，終點(diǎn)誤差公式v為為 （5-37）v在第二終點(diǎn)在第二終點(diǎn)v （5-38）v（5-38式的右方除以式的右方除以2，是由于在第二化學(xué)計(jì)量，是由于在第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)點(diǎn),滴定反應(yīng)涉及兩個(gè)質(zhì)子。滴定反應(yīng)涉及兩個(gè)質(zhì)子。v與一元弱酸堿的終點(diǎn)誤差公式比較與一元弱酸堿的終點(diǎn)誤差公式比較,可見(jiàn)對(duì)多元酸的可見(jiàn)對(duì)多元酸的v分步滴定，分步滴定， 即即 。 值越大，值越大，v即即 大，大，Et越小，此處越小，此處Et與溶液濃度無(wú)關(guān)。與溶液濃度無(wú)關(guān)。21)(101021KaKaEtpHpH21)(210

31、1022wsppHpHKcKaEttepKC21KaKa21KaKaKalgv若為滴定若為滴定HA和和HB的混合酸的混合酸,設(shè)設(shè)KHAKHB,同樣可以同樣可以求得滴定至第一終點(diǎn)時(shí)的誤差為求得滴定至第一終點(diǎn)時(shí)的誤差為v若終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的若終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH差為差為 pH,那么那么v (5-39)%100)H- (B%100)(ep-epHAepHAeptccHHABOHE%1001010HBHBHAHApHpHcKcKEt v 多大才能進(jìn)行分步滴定？這也與要求的準(zhǔn)確度和檢測(cè)終點(diǎn)的準(zhǔn)確度有關(guān)。對(duì)于目測(cè)終點(diǎn), 至少有 單位，若允許Et為 ，那么 。因而，常以 v作為判斷多元酸能否準(zhǔn)確分步滴定的

32、條件。v當(dāng)然，當(dāng)Et和 改變時(shí)，相鄰兩級(jí)離解常數(shù)的比值也隨著改變。Kalg3 . 0pHpH%5 . 05lgKa5lgKav例例28、計(jì)算用、計(jì)算用0.1mol/LNaOH滴定滴定0.1mol/LH3PO4至至1甲基橙變黃甲基橙變黃 （2百里酚酞顯蘭色百里酚酞顯蘭色 的終點(diǎn)誤差的終點(diǎn)誤差v解解1在第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，在第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)， ，而，而 v 將有關(guān)數(shù)據(jù)代入將有關(guān)數(shù)據(jù)代入5-37式式v（2在第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，溶液的在第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，溶液的pH為為9.66v將有關(guān)數(shù)據(jù)代入式將有關(guān)數(shù)據(jù)代入式)4 . 4(pH)0 .10(pH70. 4SPpH4 . 4pHep3 . 07 . 44 . 4 p

33、H%5 . 0%100)10(1010212 . 712. 23 . 03 . 0Et34. 066. 90 .10 pH%3 . 0%100)10(210102136.1220. 734. 034. 0Etv5.9 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用1. 混合堿的測(cè)定混合堿的測(cè)定vNa2CO3和和NaHCO3混合物的分析混合物的分析v（aBaCl2法法v先在混合物中加一定量已知濃度的先在混合物中加一定量已知濃度的NaOH溶溶液，使液，使NaHCO3轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為Na2CO3。然后加過(guò)。然后加過(guò)量的量的BaCl2 ，將，將CO32-沉淀為沉淀為BaCO3，再用，再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過(guò)量的酸標(biāo)準(zhǔn)溶液返

34、滴過(guò)量的NaOH ，用酚酞作指，用酚酞作指示劑，滴定至紅色恰好消失，這時(shí)，測(cè)得的示劑，滴定至紅色恰好消失，這時(shí)，測(cè)得的是是NaHCO3的含量。（的含量。（ NaHCO3轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為Na2CO3消耗的消耗的NaOH ）%100)(100001.84)(%3克試樣重HClNaOHCVCVNaHCOv另取一份試樣以甲基橙為指示劑，用另取一份試樣以甲基橙為指示劑，用HCl測(cè)定其總測(cè)定其總堿量，消耗堿量，消耗HCl的體積為的體積為V，HCl ，則，則Na2CO3含量含量為：為：v本法的特點(diǎn)：準(zhǔn)確本法的特點(diǎn)：準(zhǔn)確100)()(%20000 .106HCl32克試樣重HCLNaOHCVCVCVCONav(b

35、)雙指示劑法雙指示劑法v用用HCl滴定時(shí)，滴定時(shí)，Na2CO3和和NaHCO3是分步被滴定是分步被滴定的的v v (第一計(jì)量點(diǎn)第一計(jì)量點(diǎn))v v (第二計(jì)量點(diǎn)第二計(jì)量點(diǎn))v根據(jù)計(jì)量關(guān)系可知：根據(jù)計(jì)量關(guān)系可知： Na2CO3被中和到被中和到NaHCO3 ，然后然后NaHCO3繼續(xù)被中和到繼續(xù)被中和到H2CO3，它們所消耗的，它們所消耗的HCl的量是相同的。的量是相同的。HCl32CONa3 . 8pH酚酞NaClNaHCO 33NaHCO9 . 3pH甲基橙32COHNaCl HClv從圖示可知： 試樣只含Na2CO3 v 試樣中有 NaHCO3、 Na2CO321VV 12VV 1002%20

36、000 .106132試樣重（克）VCCONa100)(%100001.84123試樣重（克）VVCNaHCOv雙指示劑法不僅用于混合堿的定量分析，還可用于雙指示劑法不僅用于混合堿的定量分析，還可用于未知堿樣的定性分析。設(shè)未知堿樣的定性分析。設(shè)V1代表滴定試液至酚酞變代表滴定試液至酚酞變色所需要的標(biāo)準(zhǔn)酸的體積；色所需要的標(biāo)準(zhǔn)酸的體積； V2代表繼續(xù)滴定試液至代表繼續(xù)滴定試液至甲基橙變色所需增加的標(biāo)準(zhǔn)酸體積。根據(jù)甲基橙變色所需增加的標(biāo)準(zhǔn)酸體積。根據(jù)V1和和V2的的大小，可判斷試樣由哪些成分組成。大小，可判斷試樣由哪些成分組成。v例例: 稱取含有惰性雜質(zhì)的混合堿試樣稱取含有惰性雜質(zhì)的混合堿試樣1.

37、200克，溶克，溶于水后，用于水后，用0.500mol/LHCl滴定至酚酞褪色，耗滴定至酚酞褪色，耗酸酸30.00ml，然后加入甲基橙指示劑，用，然后加入甲基橙指示劑，用HCl繼續(xù)繼續(xù)滴至橙色出現(xiàn)，又耗酸滴至橙色出現(xiàn)，又耗酸5.00ml。問(wèn)試樣由何種成。問(wèn)試樣由何種成份組成惰性雜質(zhì)除外）？各成分含量為多少？份組成惰性雜質(zhì)除外）？各成分含量為多少？v解：本題中解：本題中HCl用量用量V1=30.00ml，V2=5.00ml，根據(jù)前述滴定的體積關(guān)系，根據(jù)前述滴定的體積關(guān)系，V1V20，本題混，本題混合堿試樣由合堿試樣由NaOH和和Na2CO3所組成。那么：所組成。那么：%08.22%100200.

38、 100. 55000. 02%20003232CONaCONa68.41%100200. 15000. 0)00. 500.30(%1000NaOHNaOHv2 . 極弱酸堿的滴定極弱酸堿的滴定v對(duì)于一些極弱的酸堿），有時(shí)可利用化學(xué)對(duì)于一些極弱的酸堿），有時(shí)可利用化學(xué)反應(yīng)使其轉(zhuǎn)變?yōu)檩^強(qiáng)的酸堿），再進(jìn)行滴反應(yīng)使其轉(zhuǎn)變?yōu)檩^強(qiáng)的酸堿），再進(jìn)行滴定，一般稱為強(qiáng)化法。利用生成穩(wěn)定的絡(luò)合定，一般稱為強(qiáng)化法。利用生成穩(wěn)定的絡(luò)合物的方法，可以使弱酸強(qiáng)化，從而可以較準(zhǔn)物的方法，可以使弱酸強(qiáng)化，從而可以較準(zhǔn)確滴定。例如：硼酸為極弱的酸，它在水溶確滴定。例如：硼酸為極弱的酸，它在水溶液中按下式離解：液中按下式離解

39、：v v一般簡(jiǎn)寫為：一般簡(jiǎn)寫為：v由于酸的強(qiáng)度較弱，故不能用由于酸的強(qiáng)度較弱，故不能用NaOH準(zhǔn)確進(jìn)準(zhǔn)確進(jìn)行滴定。行滴定。4323)(2)(OHBOHOHOHB3233BOHHBOH10108 . 5Kav但如果于溶液中加入大量甘油或甘露醇，由于它們但如果于溶液中加入大量甘油或甘露醇，由于它們能與硼酸根形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，能與硼酸根形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，v故大大增強(qiáng)了硼酸在水溶液中的酸式離解，使硼酸故大大增強(qiáng)了硼酸在水溶液中的酸式離解，使硼酸的酸性大為增強(qiáng)，可以酚酞為指示劑，用的酸性大為增強(qiáng)，可以酚酞為指示劑，用NaOH準(zhǔn)準(zhǔn)確進(jìn)行滴定。確進(jìn)行滴定。v利用沉淀反應(yīng)，有時(shí)也可以使弱酸強(qiáng)化。例如利用沉淀反

40、應(yīng)，有時(shí)也可以使弱酸強(qiáng)化。例如H3PO4，由于，由于Ka3很小很小Ka3=4.410-13），通），通常只能按二元酸被滴定。但如加入鈣鹽，由于生成常只能按二元酸被滴定。但如加入鈣鹽，由于生成vCa3PO42沉淀，故可繼續(xù)滴定沉淀，故可繼續(xù)滴定HPO42-。為了。為了不使不使Ca3PO42溶解，應(yīng)選溶解，應(yīng)選PP作指示劑。作指示劑。v也有用氧化還原法，使弱酸轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)酸，再進(jìn)行滴也有用氧化還原法，使弱酸轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)酸，再進(jìn)行滴定的。例如，用碘、定的。例如，用碘、H2O2或或Br2水，可將水，可將H2SO3氧化為氧化為H2SO4 ，然后再用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定，這樣，然后再用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定，這樣，可以提高滴定

41、的準(zhǔn)確度?？梢蕴岣叩味ǖ臏?zhǔn)確度。v此外，也可以在某些酸性比水更弱的非水介質(zhì)中進(jìn)此外，也可以在某些酸性比水更弱的非水介質(zhì)中進(jìn)行滴定，這部分內(nèi)容我們不作介紹了。行滴定，這部分內(nèi)容我們不作介紹了。v3. 銨鹽中氮的測(cè)定銨鹽中氮的測(cè)定v蒸餾法蒸餾法v在銨酸鹽溶液中加入過(guò)量的濃堿溶液，在銨酸鹽溶液中加入過(guò)量的濃堿溶液，加熱蒸餾，加熱蒸餾，NH3就被蒸餾出來(lái)。就被蒸餾出來(lái)。v蒸餾出來(lái)的蒸餾出來(lái)的NH3 ，可用過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)酸溶液吸，可用過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)酸溶液吸收，剩余的酸用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液返滴定，用甲基收，剩余的酸用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液返滴定，用甲基紅或甲基橙作指示劑。紅或甲基橙作指示劑。OHNHOHNH234v含氮的有機(jī)物如蛋白

42、質(zhì)），由于氮與碳相連，所含氮的有機(jī)物如蛋白質(zhì)），由于氮與碳相連，所以與強(qiáng)堿混合并不能放出氨，因此需要先破壞碳與以與強(qiáng)堿混合并不能放出氨，因此需要先破壞碳與氮之間的化學(xué)鍵?？ㄟ_(dá)爾于氮之間的化學(xué)鍵。卡達(dá)爾于1883年提出，在適當(dāng)催年提出，在適當(dāng)催化劑存在下，用熱濃硫酸處理有機(jī)氮化合物，則有化劑存在下，用熱濃硫酸處理有機(jī)氮化合物，則有機(jī)物脫水，碳氧化成機(jī)物脫水，碳氧化成CO2，氮就轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩釟滗@。，氮就轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩釟滗@。v有機(jī)氮化合物有機(jī)氮化合物 v在操作中，加入在操作中，加入K2SO4以提高溶液的沸點(diǎn)。常用的以提高溶液的沸點(diǎn)。常用的催化劑有催化劑有HgO，CuSO4，Se-FeSO4混合物。經(jīng)這混合

43、物。經(jīng)這樣處理后，就可以用蒸餾法測(cè)定含氮量。樣處理后，就可以用蒸餾法測(cè)定含氮量。催化劑濃42SOHOHCOHSONH2244例：有乳制品試樣重例：有乳制品試樣重0.4750g，用凱氏法處理后，用凱氏法處理后，小心加入過(guò)量濃小心加入過(guò)量濃NaOH溶液，將溶液，將NH3蒸餾到蒸餾到25.00ml HCl中，剩余的酸需用中，剩余的酸需用13.12ml 0.07891mol/LNaOH返滴定。如果用同一堿液滴返滴定。如果用同一堿液滴定定25.00ml此此HCl需要需要15.83ml，計(jì)算試樣含氮數(shù)，計(jì)算試樣含氮數(shù)為多少？為多少？ 解：解：ClNHHClNH43NaClOHNaOHHCl2HClC00.

44、2507891. 083.15LmolCHCl.04998. 0%1001000)(%WMCVCVNNNaOHNaOHHClHCl%1004750. 0100001.14)07891. 012.1304998. 000.25(%6318. 0v凱氏法經(jīng)改進(jìn)后，把凱氏法經(jīng)改進(jìn)后，把NH3蒸餾到幾乎飽和的硼酸溶液蒸餾到幾乎飽和的硼酸溶液中中v生成的生成的H2BO3-可用標(biāo)準(zhǔn)可用標(biāo)準(zhǔn)HCl再滴回再滴回H3BO3。在化學(xué)。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，溶液中含有計(jì)量點(diǎn)，溶液中含有H3BO3及及NH4Cl，所以必須選用，所以必須選用在在pH56變色的指示劑，溴甲酚綠或溴甲酚綠與甲變色的指示劑，溴甲酚綠或溴甲酚綠與甲基紅

45、混合指示劑都可使用?；t混合指示劑都可使用。vH3BO3是極弱的酸，它不影響滴定。由于是極弱的酸，它不影響滴定。由于HCl與與H2BO3-反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1：1%100100001.14%sHClHClmVCNClNHBOHHClBOHNH433324324333BOHNHBOHNHv許多不同蛋白質(zhì)中氮的含量基本相同，因而，將許多不同蛋白質(zhì)中氮的含量基本相同，因而，將氮的重量換算為蛋白質(zhì)的重量因子氮的重量換算為蛋白質(zhì)的重量因子6.25即蛋白即蛋白v質(zhì)中含質(zhì)中含16%的氮）。若蛋白質(zhì)中的大部分為白蛋的氮）。若蛋白質(zhì)中的大部分為白蛋白，換算因數(shù)為白，換算因數(shù)為6.27。

46、P.156例例 32v（2甲醛法甲醛法v甲醛與銨鹽作用，生成置換出等物質(zhì)量的酸甲醛與銨鹽作用，生成置換出等物質(zhì)量的酸質(zhì)子化的六次甲基四胺和質(zhì)子化的六次甲基四胺和H+）v例如與例如與(NH4)2SO4反應(yīng)反應(yīng)v反應(yīng)生成的酸，可以用反應(yīng)生成的酸，可以用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。由標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。由v于生成的六次甲基四胺是一個(gè)很弱的堿于生成的六次甲基四胺是一個(gè)很弱的堿 v ,因而，滴定時(shí)可用酚酞因而，滴定時(shí)可用酚酞作指示劑。作指示劑。OHHHNCHHCHONH2462463)(64OHSOHNCHHCHOSONH24246242462)(6)(2)7 . 8,104 . 1(9約為pHKbv這個(gè)反應(yīng)在室溫

47、下進(jìn)行較慢，因此加甲醛時(shí)需放置這個(gè)反應(yīng)在室溫下進(jìn)行較慢，因此加甲醛時(shí)需放置數(shù)分鐘使反應(yīng)完全。也可加熱至數(shù)分鐘使反應(yīng)完全。也可加熱至40左右，以加速左右，以加速反應(yīng)。但不能超過(guò)反應(yīng)。但不能超過(guò)60，因?yàn)?，因?yàn)?0，六次甲基四，六次甲基四胺會(huì)分解產(chǎn)生胺會(huì)分解產(chǎn)生CO2，影響滴定。，影響滴定。v甲醛中常含有少量被空氣氧化而生成的甲酸，因而，甲醛中常含有少量被空氣氧化而生成的甲酸，因而，在使用前須先以酚酞為指示劑用在使用前須先以酚酞為指示劑用NaOH中和至呈粉中和至呈粉紅色，否則，將產(chǎn)生正誤差。如果銨鹽中含有游離紅色，否則，將產(chǎn)生正誤差。如果銨鹽中含有游離酸，也應(yīng)事先除去。方法是：在銨鹽溶液中加甲基酸

48、，也應(yīng)事先除去。方法是：在銨鹽溶液中加甲基紅，用紅，用NaOH滴定至溶液由紅變橙。然后再加甲醛，滴定至溶液由紅變橙。然后再加甲醛，以酚酞為指示劑，用以酚酞為指示劑，用NaOH溶液滴定。溶液滴定。v由反應(yīng)可知：由反應(yīng)可知：%100%1000sNNaOHmCVN原子量v4. 磷的測(cè)定磷的測(cè)定v鋼鐵和礦石等試樣中常要測(cè)定磷的含量，鋼鐵和礦石等試樣中常要測(cè)定磷的含量，土壤、肥料中也常有各種不同的含磷礦土壤、肥料中也常有各種不同的含磷礦物和含磷有機(jī)化合物。所以，磷的測(cè)定物和含磷有機(jī)化合物。所以，磷的測(cè)定在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中都有實(shí)際意義。常見(jiàn)的在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中都有實(shí)際意義。常見(jiàn)的磷的測(cè)定法有重量法磷酸銨鎂沉淀），磷的測(cè)定法有重量法磷酸銨鎂沉淀），操作較繁鎖；還有比色，可測(cè)低含量的操作較繁鎖；還有比色，可測(cè)低含量的磷，但干擾較大。所以有時(shí)也采用酸堿磷，但干擾較大。所以有時(shí)也采用酸堿滴定法來(lái)測(cè)定。在測(cè)定前，先將含磷化滴定法來(lái)測(cè)定。在測(cè)定前，先將含磷化合物用各種方法處理，使全部轉(zhuǎn)化成正合物用各種方法處理，使