氣-固相催化反應(yīng)本征動(dòng)力學(xué).

1、第章氣-固相催化反應(yīng)本征動(dòng)力學(xué)第節(jié)化學(xué)訃吐學(xué)第節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率的表示方式第三節(jié)動(dòng)力學(xué)方程第四節(jié)氣固相催化反應(yīng)木征動(dòng)力學(xué)方程第11. IV溫度對反應(yīng)速率的影響第六節(jié)同體催化劑的失活化學(xué)計(jì)量學(xué)化學(xué)計(jì)MX：V A +V 2A2 + =+vjA”J 4-V ” A”也可以寫成:T A T 2A?+v 小A“ .J +v “A” = 0或:為A=o1=1化學(xué)計(jì)量學(xué)反應(yīng)程度:對丁間歇系統(tǒng)中的某反應(yīng),若反應(yīng)混合物中某組分 的起始物質(zhì)的応為反應(yīng)后該組分的物質(zhì)的量為5則定 義反應(yīng)程度為：或?qū)懗?g ni - ni0V；轉(zhuǎn)化率：關(guān)鍵組分A反應(yīng)掉的物質(zhì)的hHjlt開始時(shí)物質(zhì)的吊Z比對等靡爾反應(yīng):尬-a _ 圧nA0心

2、0X 二九 _ 幾二 _ 540化學(xué)計(jì)量學(xué)化學(xué)膨脹I人I介毎轉(zhuǎn)化掉lmol的反血物A時(shí)，反應(yīng)混合物物質(zhì)的雖 的變化，用符號g表示。vaA + vhB = ilL+imM對于反應(yīng)：若反應(yīng)在恒溫床下連續(xù)進(jìn)行，反應(yīng)前肩總物質(zhì)的最變化，則必然引 起體系的體枳流晟的變化。反應(yīng)過程的瞬時(shí)體枳流駅V應(yīng)等J：初 始體積流S：w與化學(xué)反應(yīng)引起的體積流吊變化AVZ和。V T.P hv化學(xué)計(jì)量學(xué)Ci =錚工 Cj = = Sc-o由JT P恒定,則AV完全由化學(xué)反應(yīng)前后物質(zhì)的量變化引起。設(shè) 反應(yīng)物A. B及恪性組分I的的初始濃度分別為c“ Cb。和eg,則 在某瞬間，各組分的濃度為：則由于反應(yīng)引起的摩爾數(shù)變化為:山

3、化學(xué)膨脹兇子的定義町知.TA組分的轉(zhuǎn)化率為x時(shí),弓I起物系 摩爾數(shù)的變化為 V工c,。=叫二乙Av=vyZcJ題第2題任選一問o氣固相催化反應(yīng)本征動(dòng)力學(xué)方程在多孔催化劑上進(jìn)行的氣固相催化反應(yīng)，由反應(yīng)物在位丁催化劑 內(nèi)表面的活性位上的化學(xué)吸附、活化吸附態(tài)組分進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)和 產(chǎn)物的脫附三個(gè)連串步驟組成，因此氣尚相催化反應(yīng)本征動(dòng)力 學(xué)的基礎(chǔ)是化學(xué)吸附-氣體在固體表而的吸附可分為物理吸附和化學(xué)吸附。二者區(qū)別見 下表。類別項(xiàng) H物理吸附化學(xué)吸附產(chǎn)生原因分子間力化學(xué)鍵力選擇性差好吸附層數(shù)可單層可女層單層吸(脫)附速度快慢熱效應(yīng)2-20kJ/mol80-400kJ/mol溫度效應(yīng)溫度提高，吸附鼠減小溫度提高，吸附量增加氣固相催化反應(yīng)本征動(dòng)力學(xué)方程影響化學(xué)吸附速申的二種因索：1) 單位農(nóng)面上的氣體分了碰拯數(shù)若組分A被吸附則11:值的分爪卩人成止 比：2) 吸附活化能e,只有能肚超過&的分(才仃町能被吸附.這種分了舌總分r 數(shù)的分率為exp(-Ea/RgT)：3) 衣山1復(fù)孟度典衣示已被細(xì)分A報(bào)蓋的活性位占活性位總數(shù)的分書.幷值為 他)考世以上三種因素.吸附速率可以用F式表示:La pj、) cxpf-E/RJ)影響脫附速率的因素仃兩個(gè)：1) 表面覆蓋度,用函數(shù)他)表示2) 脫附活化能爲(wèi)即勺cxpaE/RJ)成正比考世以上兩種因素，脫附速率可以用F式表示：k/)cxpOERgT)吸附凈速來為：r