三氯化磷檢測方法

1、5.2. 三氯化磷含量的測定5.2.1 方法提要 三氯化磷與水反應(yīng)生成亞磷酸，用過量碘將亞磷酸氧化成正磷酸，該反應(yīng) 是可逆的，為使氧化完全， 用硼酸銨中和該反應(yīng)生成的碘化氫， 剩余點(diǎn)用硫化硫 酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，以淀粉為指示劑判定終點(diǎn)。反應(yīng)如下：PCL3 +3H2O = H3PO3 +3HCLH3PO3 +H2O +I 2 = H3PO4 +2HII 2 +2Na2S2O3 = Na2S4O6 +2NaI5.2.2 試劑和溶液鹽酸溶液： 1 + 6鹽酸溶液： 1 + 12硼酸銨溶液： c1/3（ NH4） 3BO3=1mol/L配制：稱取20g硼酸（精確至O.OIg ），溶解于170mL10

2、氨水中，移入1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。5.2.2.4 碘溶液： c（1/2 I 2）=0.1mol/L5.2.2.5 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液： c（Na2S2O3）=0.1mol/L5.2.2.6 淀粉溶液： 5g/L5.2.3 分析步驟5.2.3.1 試樣溶試液的制備用干燥的移液管迅速吸取3mL試樣，置于已知質(zhì)量的干燥稱量瓶中，立即蓋緊，稱量（精確至0.0002g）然后連同稱量瓶放入盛有300mL水的水解瓶中，將水解瓶 蓋緊，水封，輕輕搖動，待稱量瓶的蓋打開，試樣徐徐流出后，將水解瓶放入15 °C 左右冷水中冷卻，并間斷輕輕搖動水解瓶。水解約1h,水解完全后將溶

3、液全部移入500ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。測定吸取25.00mL試樣溶液（，置于碘量瓶中。準(zhǔn)確加入50.00mL碘溶液，再迅速加入20mL硼酸銨溶液，立即蓋緊，水封，置于（25± 2）C的恒溫水浴中。避光靜置 30min 后，加入 10ml 鹽酸(，立即用硫代硫酸鈉溶液標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過量碘，在將近終點(diǎn)時加入3mLc淀粉溶液，繼續(xù)滴至終點(diǎn)。同時做空白試驗(yàn)。 空白試驗(yàn)：將13mL鹽酸(分析結(jié)果的表述 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的三氯化磷含量 X1 按式( 1)計(jì)算：(Vi-V)C X 0.06867( Vi-V)C X 137.34X仁 X 100=mX 25/500m式中： V1 滴

4、定空白消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；V 滴定試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；C 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L ;m 試樣質(zhì)量， g；0.068 67 與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c (Na2S2Q)=1.000mol/L相當(dāng) 的三氯化磷的質(zhì)量， g 。允許差 取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。平行測定結(jié)果之差的絕對值不大于0.3%。5.3 游離磷含量的測定5.3.1 方法提要在苯溶液中游離磷能還原銀鹽。反應(yīng)如下：P+3AgN03+3H2O=HPO+3AgJ +3HNO當(dāng)有乳化劑存在時，析出的銀被分解成較穩(wěn)定的棕黃色銀膠，在一定波長下進(jìn) 行比色，以測定游

5、離磷的含量。5.3.2 試劑和材料5.3.2.1 苯5.3.2.2 硝酸銀溶液：(AgNO) =1mol/L。配制：稱取17.5 g硝酸銀，溶于100mL水中，搖勻。溶液保存于棕色瓶中。5.3.2.3 乳化劑（陰離子型與非離子型混合液） ：1+1 苯溶液。5.3.2.4 磷標(biāo)準(zhǔn)溶液： 0.02mg/mL。配制：稱取 0.2g 除去氧化膜的黃磷（含量大于 99%），在氮?dú)饬飨掠脼V紙小心 擦干，置于已知質(zhì)量的盛有水的稱量瓶中，稱量（精確至0.0002g ），然后取出磷塊在氮?dú)饬飨虏粮?，立即投入一定量的苯中（根?jù)稱取黃磷量，按1mg/mL黃磷算出并量取苯用量），溶解完全，備用。使用時，于室溫下用苯稀

6、釋為 0.02mg/mL。儀器、設(shè)備一般實(shí)驗(yàn)室儀器分光光度計(jì)：帶有厚度為1cm比色皿。5.3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制5.3.4.1 標(biāo)準(zhǔn)參比液的配制取六個干燥的25mL容量瓶各加入4.0mL乳化劑，再分別加入0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，用苯稀釋至刻度，搖勻。5.3.4.2 標(biāo)準(zhǔn)參比液的測定將標(biāo)準(zhǔn)參比液中各加1滴硝酸銀溶液，劇烈振搖10s，靜置8min,立即在520nm 處，用1cm比色皿，以加入0.02ng/mL磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)參比液分光光度計(jì)零點(diǎn)， 并在 7min 內(nèi)分別測出其余標(biāo)準(zhǔn)參比液的吸光度。5.3.4.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制以25mL標(biāo)準(zhǔn)參比液中所含磷的質(zhì)量（

7、mg為橫坐標(biāo)，與其對應(yīng)的吸光度為縱 坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.3.5 分析步驟5.3.5.1 試樣溶液的配制吸取試樣4.0mL（6.3g ）置于25mL盛有20.0mL苯的分液漏斗中，加約 300mL水，蓋緊，振搖2min,靜置分層后棄于水相。重復(fù)操作直至相呈中性。5.3.5.2 試樣的測定根據(jù)游離磷含量，吸取一定量的試樣溶液，置于 25mL容量瓶中，加4.0mL乳 化劑，用苯稀釋至刻度，搖勻。加1滴硝酸銀溶液，劇烈振搖10s,靜置8min,立即 在520nm處,用1cm比色皿,以不加試樣的空白溶液調(diào)整分光光度計(jì)零點(diǎn)， 并在7min內(nèi)測出試樣溶液的吸光度。536分析結(jié)果的表述以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的游離磷含量 X2按式（2）計(jì)算:2imX2=mv式中：V -吸取試樣溶液