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1、第二章熱力學(xué)第一定律(一)填空題1. 在一絕熱容器中盛有水,將一電阻絲浸入其中,接上電源一段時(shí)間(見(jiàn)下左圖)當(dāng)選擇 不同系統(tǒng)時(shí),討論Q和W的值大于零、小于零還是等于零。電狙理系統(tǒng)電源電阻絲水電源+電 阻絲水+電阻 絲水+電阻 絲+電源QWU1#參考答案系統(tǒng)電源電阻絲水電源+ 電阻絲水+電阻絲水+電阻 絲+電源Q=<><=W<>=>=AU<>><>=2. 298K 時(shí),反應(yīng) CH3CH0(g) = CH 4(g) + CO(g)的反應(yīng)熱 厶rHm° = -16.74kJ mol-1,若反應(yīng)恒壓的熱容ACp,m= 16.7
2、4 J mol-1 K-1,則在溫度為 時(shí),反應(yīng)熱將為零。(設(shè):壽Cp,m與溫度無(wú)關(guān))。3. 對(duì)理想氣體的純 PVT變化,公式dU=nCv,mdT適用于過(guò)程;而真實(shí)氣體的純PVT變化,公式dU=nCV,mdT適用于過(guò)程。4. 物理量 Q、W、U、H、V、T、p屬于狀態(tài)函數(shù)的有 ;屬于途徑函數(shù)的有 。狀態(tài)函數(shù)中屬于強(qiáng)度性質(zhì)的;屬于容量性質(zhì)的有 。5. 已知反應(yīng)C(S)+O2 >CO2 - SrHm0若該反應(yīng)在恒容、絕熱條件下進(jìn)行,則 U_于零、 T于零、 H于零;若該反應(yīng)在恒容、恒溫條件下進(jìn)行,則 U于零、 T于零、 H于零。(02、CO2可按理想氣體處理)6. 理想氣體絕熱向真空膨脹過(guò)程
3、,下列變量 T、 V、 P、W、Q、 U、 H中等于零的有:。7. 1mol理想氣體從相同的始態(tài)(p1、T1、V1),分別經(jīng)過(guò)絕熱可逆膨脹至終態(tài)(p2、t2、v2)和經(jīng)絕熱不可逆膨脹至終態(tài)(P2、T2、V?)貝U T2T2 , V2V2 (填大于、小于或等于)。8. 某化學(xué)在恒壓、絕熱只做膨脹功的條件下進(jìn)行,系統(tǒng)溫度由T1升高至T2,則此過(guò)程 H零,如果這一反應(yīng)在恒溫(T1)恒壓和只做膨脹功的條件下進(jìn)行,則其 H于零。9.范德華氣體在壓力不太大時(shí),有空-b且定壓摩爾熱容為RTCp,m、則此氣體的焦湯系數(shù) 卩J-T =,此氣體節(jié)流膨脹后 H 0。10. 1mol單原子理想氣體(Cv,m=1.5R
4、)經(jīng)一不可逆變化, H =831.4J,則溫度變化為 T =,內(nèi)能變化為 U =。11. 已知298K時(shí)H20(l)、H20(g)和C02(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為-285.83、-41.82和-393.51kJ mol-1,那么C(石墨)、出(g)、02(g)、出0(1)、出09)和C02(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓分 別為。12. 某理想氣體反應(yīng) 2A+B = A2B,對(duì)nA:nB=2:1的混合氣體在某溫度下有 4molA氣體、molB氣體反應(yīng),生成 mol A2B氣體,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)度為。13. 1mol理想氣體經(jīng)恒壓加熱溫度升高1C,則該過(guò)程的功為 W=。14. 1mol理想氣體經(jīng)恒溫膨脹、
5、恒容加熱和恒壓冷卻三步完成一個(gè)循環(huán)回到始態(tài),此過(guò)程氣體吸熱 20.0Kj。則 U =, H =, W=。參考答案:1.系統(tǒng)電源電阻絲水電源+ 電阻絲水+電阻絲水+電阻 絲+電源Q=<><=W<>=>=U<>><>=2. 1298K3.任意恒容4.U、H、V、T、P ,Q、 W , T、 p , U、 H、 V5.等,大,大,小,等,小6. T、W、Q、 U、 H7.< <8.= <1,2a 、9.Jj(b)=Cp,mRT10.40.0K498.8J11 111. -393.51 KJ mol、-285.83 K
6、J mol、0、0、-44.01 KJ mol、012. 2 2 213. -8.314J14. 00-20.0kJ(二) 選擇題1、某化學(xué)反應(yīng)在恒容、絕熱、無(wú)其它功的條件下進(jìn)行,體系的溫度由T1升至T2,此過(guò)程系統(tǒng)內(nèi)能的變化U( 統(tǒng)內(nèi)能的變化 U (A .大于零C.小于零);若這一反應(yīng)在恒溫恒容、無(wú)其它功的條件下進(jìn)行,系)。B.等于零D.不能確定2、封閉系統(tǒng)經(jīng)任意循環(huán)過(guò)程,則:A. Q=0B . W=0C. Q+W=0D .以上均不對(duì)3、水在可逆相變過(guò)程中:A . U=0 H=0B . p=0 T=0C. U=0 T=0D .以上均不對(duì)4、氣體經(jīng)節(jié)流膨脹過(guò)程:A. Q>0 H=0 p&
7、lt;0C. Q=0 H>0 p<0B . Q=0 H=0D . Q=0 H=0湯姆生系數(shù)為: p<0 p>0C.:0D .與卩J-T取值無(wú)關(guān)6、由于H=U+Pv,系統(tǒng)發(fā)生變化時(shí) H= U+ (pV),式中 (pV)的意思是:A . (pV)= p VC. (pV)= p V-V p7. 對(duì)理想氣體下列公式中不正確的是:B . (pV)=p 2V2- piViD . (pV)= p V+V p:U=05、若要通過(guò)節(jié)流膨脹達(dá)到制冷的目的,則焦耳cH cC .1=0D.以上都不對(duì)g .丿T8. 公式 H=Qp的條件是A.不做非體積功的恒壓過(guò)程 C .外壓等于體系壓力的可逆過(guò)
8、程B .恒外壓過(guò)程D.恒溫恒壓的化學(xué)變化過(guò)程9 . 2C (墨)+02 (g)T 2CO(g)的反應(yīng)熱厶rHm0等于A . cHm° (石墨)B .2 fHm0 ( CO )C . 2 cHm0 (石墨)D . fH m0 (CO)10.對(duì)理想氣體(dH 1 .A- tr1B .1 A 13P丿Hc a丸D .z = 0“p人11.某理想氣體從同一始態(tài) (PVjTJ出發(fā)分別經(jīng)(1)絕熱可逆壓縮;(2)絕熱不可逆壓 縮達(dá)到同一終態(tài)溫度 T2,則過(guò)程的功:A . 她B .:她c . W =W4d . W與W2無(wú)確定關(guān)系412.始態(tài)完全相同(R,Vi,Ti)的一個(gè)理想氣體系統(tǒng)和一個(gè)范德華氣
9、體系統(tǒng),分別進(jìn)行絕熱恒外壓(Po)膨脹,當(dāng)膨脹了相同體積 V之后,下述哪一種說(shuō)法正確。A .范德華總體的內(nèi)能減少量比理想氣體多; B .范德華總體的終態(tài)溫度比理想氣體低; C.范德華總體的所做的功比理想氣體少;D .理想氣體的內(nèi)能減少量比范德華氣體多。13對(duì)狀態(tài)函數(shù)的描述,哪一點(diǎn)是不確切的?A .它是狀態(tài)的單值函數(shù),狀態(tài)一定它就有唯一確定的值;B .狀態(tài)函數(shù)的改變值只取決于過(guò)程的始終態(tài),與過(guò)程進(jìn)行的途徑無(wú)關(guān);C.狀態(tài)函數(shù)的組合仍然是狀態(tài)函數(shù);D .熱力學(xué)中很多狀態(tài)函數(shù)的絕對(duì)值不能測(cè)定,但其變化值卻可以直接或間接測(cè)定的。14理想氣體經(jīng)歷如圖所示 程。A t B為恒溫可逆過(guò)程, 為絕熱可逆過(guò)程。對(duì)
10、于其中AtBtCtA的循環(huán)過(guò)B t C為恒壓過(guò)程,Ct ABt C過(guò)程的 bCU,當(dāng)用圖上陰影面積來(lái)表示時(shí)對(duì)應(yīng)的圖為:V/dn3V/dm15.某液態(tài)混合物由狀態(tài)A變化到狀態(tài)B,經(jīng)歷兩條不同的途徑,其熱、功、內(nèi)能變化、焓變化分別為 u、 H1 和 Q2、V?、 U2、 H2 則:B U1 W = U2 -W2C =- H1 _ Q1- : H 2 - Q2D U - H - u2 - h25#參考答案:5. B6. B7. D8. A9. B10. C11. C12. B13. C14. C15. D1. B、C2. C3. B4. B三、討論習(xí)題1. 100C ,50.663kPa的水蒸氣10
11、0dm,等溫可逆壓縮至 101.325kPa,并在101.325kPa下繼續(xù) 壓縮至10dm3為止,試計(jì)算此過(guò)程的 Q , W , U , H。已知100C, 101.325kPa,水的 蒸發(fā)熱 4.06 104j.mol1(2)(3)解:(2)(3)解:(1)若使終態(tài)物系恒溫 100C,反抗50.663kPa外壓,使其恢復(fù)到始態(tài),求此過(guò)程中的Q,W, U, H。若使終態(tài)物系恒溫100C向真空蒸發(fā),并使其恢復(fù)至始態(tài),求Q, W, U, H。100 C 50.663kPa3100dm等溫可逆壓縮100C101.325kPaV2“(g)V2Q= -WA= pdV = nRTI n 竺=n RTI
12、nPV1V1p2麗3J351J0V2 二 PV|步T,n不變,對(duì)理想氣體:101.325第二步是相變過(guò)程,冷凝成水的物質(zhì)的量為可逆相變 U2二 pM InPP2100 C101.325kPadidm3(g)RT RT8.314 373.158.314 373.1544 H2=-1.306 4.06 10 J=-5.302 10 J4Q2=A H2=-5.302 10 JW2=-p2 V=-101.325 (10-50)J=40 101.325J=4052J U2=Q 2+W 2=-53020+4052J=-48968J所以得: U= U1+ U2=-48968J H= H 什 H2=-5302
13、0JQ=Q 什 Q2=(-3511-53020)J=-56531JW= (3511+4052) J=7563J(2)解:此過(guò)程的始態(tài)與終態(tài)正好是(1)問(wèn)中的始態(tài)與終態(tài)的顛倒,所以: U=(U 1-U3)=-(U 3-U1)=48968J H=(H 1-H3)=-(H 3-H1)=53020JW = -p 外厶 V=-50.663 (100-10)J=-4559JQ= U-W=(48968+4559)J=53527 J3)解:此過(guò)程的始態(tài)、終態(tài)與(2)問(wèn)相同 U=48968J H=53020JW=-p 外 V=0 JQ= :U=48968 J64g,O2絕熱64g,O2101.325kPa50.
14、66kPa25 CT22. 64g O2在 101.325kPa,25C時(shí),絕熱膨脹至 50.663kPa,計(jì)算 Q, W, U , H,已知: 雙原子分子 Cp,m=3.5R,Cv,m=2.5R。(1) 若此過(guò)程可逆地進(jìn)行;(2) 若此過(guò)程是反抗恒定的50.663kPa外壓的絕熱膨脹。(1)絕熱可逆進(jìn)行:Q= 0解:=3.5R =1 42.5R'T2 二1.4/廣50.663嚴(yán) <101.325;298.15K =244.59K U = n Cv(T2-T”=64 532 28.314 (24459 - 298.15) J7=-2226 JW=-2226J H= U+ (pV)
15、= U+nR T=-2226+2 8.314 (244.59-298.15)J=-3117J(2)絕熱不可逆膨脹:Q = 0nRT2nRTP2P1nCv(T2-T 1)=-p 外(V 2-V1 )=-p 外()5TaT1nR(T 2-T 1)=-p 外(V2-V 1)=-p 外()2P2pi52 (T2-T1)= -p 外(t_t,P2 P1#298.15K15(T2-298.15K)=-0.5 (互2'0.5T2=255.56K U=nCv(T2-T1)=2 8.314 (255.56-298.15)J=-1770 JW=-1770 J H= U+ (pV)= U+nR T=-1770+2 8.314 (255.56-298.15)J=-1770+2 8.314 (255.56-298.15)J=-2479 J此題結(jié)論:絕熱可逆過(guò)程與絕熱不可逆過(guò)程從同一始態(tài)出發(fā)不能一步到達(dá)同一終點(diǎn)。8#3.1mol單原子理想氣體從 300K、300Kpa的始態(tài),沿TV =常數(shù)的途徑可逆膨脹到 終態(tài),求該過(guò)程的 W、Q、 U和厶H。解: W= U=nCv,m(T2-T1), H=nCp,m(T2-T1)先求n =1molT1=300K由封閉系統(tǒng)300理想氣
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