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1、油井的腐蝕及防護(hù)技術(shù)第一部分:腐蝕的危害第一部分:腐蝕的危害第三部分:金屬第三部分:金屬腐蝕的防護(hù)腐蝕的防護(hù)第二部分:腐蝕的類(lèi)型和基本原理第二部分:腐蝕的類(lèi)型和基本原理 金屬腐蝕是指金屬表面與周?chē)橘|(zhì)發(fā)生化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng)而遭到破壞的現(xiàn)象(被氧化)工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家由于腐蝕造成的損失約占國(guó)民經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)總值的2%-4%。目前美國(guó)每年的腐蝕經(jīng)濟(jì)損失已高達(dá)3000億美元。在我國(guó)的管道事故中,腐蝕造成破壞約占30%;我國(guó)東部油田管線(xiàn)腐蝕穿孔2萬(wàn)次/年,更換管線(xiàn)400km/年。腐蝕給油田的生產(chǎn)帶來(lái)巨大的損失勝利油田管線(xiàn)材料費(fèi)直接經(jīng)濟(jì)損失就達(dá)勝利油田管線(xiàn)材料費(fèi)直接經(jīng)濟(jì)損失就達(dá)3 3億元,億元,由于腐蝕更換管柱、管線(xiàn)
2、頻繁作業(yè)和影響生產(chǎn),由于腐蝕更換管柱、管線(xiàn)頻繁作業(yè)和影響生產(chǎn),導(dǎo)致間接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)導(dǎo)致間接經(jīng)濟(jì)損失達(dá)1010億元左右。億元左右。全國(guó)各大油田的管線(xiàn)和管柱總計(jì)高達(dá)全國(guó)各大油田的管線(xiàn)和管柱總計(jì)高達(dá)1010億余米,億余米,這方面的損失更分別高達(dá)這方面的損失更分別高達(dá)100100億元和億元和10001000億元之億元之多。多。普通桿腐蝕斷油管腐蝕穿孔油管腐蝕穿孔油管腐蝕穿孔油管腐蝕穿孔油管腐蝕穿孔油管腐蝕穿孔防腐桿本體腐蝕防腐桿本體腐蝕斷斷泵桿腐蝕泵桿腐蝕泵桿的腐蝕泵桿的腐蝕同時(shí)套管強(qiáng)度降低,引起其他類(lèi)型的套損。同時(shí)套管強(qiáng)度降低,引起其他類(lèi)型的套損。勝坨油田的坨712井生產(chǎn)80天左右,即發(fā)生抽油桿磨蝕斷
3、脫和抽油泵柱塞多處穿孔;36200閥組至坨二站集油管線(xiàn)僅投產(chǎn)運(yùn)行89天就出現(xiàn)腐蝕穿孔,235天便全線(xiàn)報(bào)廢。墾西油田采油井井下工具的腐蝕主要表現(xiàn)為油管漏、泵漏、抽油桿斷脫、光桿斷。油管腐蝕導(dǎo)致油管螺紋損壞,現(xiàn)場(chǎng)表現(xiàn)為油管螺紋出現(xiàn)腐蝕溝槽,內(nèi)壁呈坑狀腐蝕。抽油泵由于缸套始終處于受磨狀態(tài),凡爾受到流體的沖擊渦流腐蝕嚴(yán)重。臨盤(pán)采油廠(chǎng)臨南油田油水井的腐蝕嚴(yán)重影響了油田的正常生產(chǎn)和集輸,造成大量原油損失,同時(shí)也造成了大批資金的被迫投入。埕島油田目前共有平臺(tái)65座,其中有20余座投產(chǎn)5a以上。CB25A,CB25C,CB22A,CB11D和CB11G等平臺(tái)甲板、導(dǎo)管架銹蝕嚴(yán)重。利用CYGNUS-1型測(cè)厚儀,
4、在CB11B平臺(tái)對(duì)平臺(tái)潮濺區(qū)、全浸區(qū)進(jìn)行了水下腐蝕情況檢測(cè)。結(jié)果表明:腐蝕速率為0.45mm/a左右,有的甚至高達(dá)0.51mm/a 。 腐蝕-在油氣井開(kāi)發(fā)中,從地下管柱到地面管道和儲(chǔ)罐以及各種工藝設(shè)備都會(huì)遭到腐蝕,嚴(yán)重影響注水開(kāi)發(fā)效果,造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。 研究應(yīng)用針對(duì)性的工藝方法預(yù)防和治理腐蝕,對(duì)于保證油田正常生產(chǎn)具有重要意義。 二、金屬腐蝕的基本原理二、金屬腐蝕的基本原理FeFe2+Fe(OH)22eH2OOH-22+2H+金屬在使用過(guò)程中,與環(huán)境發(fā)生金屬在使用過(guò)程中,與環(huán)境發(fā)生氧化還原作用,氧化還原作用,而損壞的過(guò)程而損壞的過(guò)程1 1、關(guān)于腐蝕:、關(guān)于腐蝕:2 2、金屬腐蝕的原理、金屬腐
5、蝕的原理根據(jù)與環(huán)境作用不同,金屬腐蝕的因素有:根據(jù)與環(huán)境作用不同,金屬腐蝕的因素有:(1 1)溶解氧的存在:溶解氧的存在:主要是金屬表面與水接觸時(shí)而主要是金屬表面與水接觸時(shí)而在溶解氧作用下產(chǎn)生的電化學(xué)腐蝕。在溶解氧作用下產(chǎn)生的電化學(xué)腐蝕。FeFe2+2eH2O22H+2OH-Fe2+2OH-Fe(OH)22H2H+ + + 2eH + 2eH2 2陽(yáng)極陽(yáng)極反應(yīng)反應(yīng)陰極陰極反應(yīng)反應(yīng)在酸性介質(zhì)中在酸性介質(zhì)中FeFe2+2eH2O22H+2OH-Fe2+2OH-Fe(OH)2溶解氧的作用:溶解氧的作用:2+Fe(OH)2+1212O2O2+H2O2Fe(OH)3H2H2O陰極去極陰極去極化作用化作用
6、2+Fe2+2OH-Fe(OH)2+1212O2O2+H2O2Fe(OH)3H2O2+eOH-2Fe(OH)2在堿性介質(zhì)中在堿性介質(zhì)中2+Fe2+2OH-Fe(OH)2+1212O2O2+H2O2Fe(OH)3H2O2+eOH-2Fe(OH)2陰極去極陰極去極化作用化作用結(jié)果:引起點(diǎn)腐蝕,引起管線(xiàn)的穿孔結(jié)果:引起點(diǎn)腐蝕,引起管線(xiàn)的穿孔(2 2)硫化氫的存在)硫化氫的存在 天然氣中含有的硫化氫對(duì)管線(xiàn)及設(shè)備具有強(qiáng)烈的腐天然氣中含有的硫化氫對(duì)管線(xiàn)及設(shè)備具有強(qiáng)烈的腐蝕性蝕性, , 了解硫化氫腐蝕情況了解硫化氫腐蝕情況, , 采取恰當(dāng)?shù)姆栏胧?duì)天然采取恰當(dāng)?shù)姆栏胧?duì)天然氣的安全生產(chǎn)及成本降低具有至關(guān)
7、重要的意義。氣的安全生產(chǎn)及成本降低具有至關(guān)重要的意義。 腐蝕機(jī)理:腐蝕機(jī)理:一般認(rèn)為干硫化氫沒(méi)有腐蝕作用,在濕硫一般認(rèn)為干硫化氫沒(méi)有腐蝕作用,在濕硫化氫(化氫(H H2 2S SH H2 2OO)腐蝕環(huán)境中,碳鋼設(shè)備發(fā)生兩種腐)腐蝕環(huán)境中,碳鋼設(shè)備發(fā)生兩種腐蝕:蝕:均勻腐蝕和濕硫化氫應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂均勻腐蝕和濕硫化氫應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。開(kāi)裂的形式包。開(kāi)裂的形式包括括氫鼓泡(氫鼓泡(HBHB)、氫致開(kāi)裂()、氫致開(kāi)裂(HIC)HIC)、硫化物應(yīng)力腐蝕、硫化物應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂開(kāi)裂(SSCC)(SSCC)和應(yīng)力導(dǎo)向氫致開(kāi)裂(和應(yīng)力導(dǎo)向氫致開(kāi)裂(SOHICSOHIC)。 腐蝕特性:腐蝕特性:常表現(xiàn)為由點(diǎn)蝕導(dǎo)致局部壁
8、厚減薄、蝕坑常表現(xiàn)為由點(diǎn)蝕導(dǎo)致局部壁厚減薄、蝕坑或或( (和和) )穿孔,其腐蝕的特點(diǎn)有三個(gè):穿孔,其腐蝕的特點(diǎn)有三個(gè):( ( 1) 1) 硫化氫離解產(chǎn)硫化氫離解產(chǎn)物物HSHS- - 、S S2-2- 對(duì)腐蝕都有促進(jìn)作用對(duì)腐蝕都有促進(jìn)作用;( ;( 2)2) 不同條件下生成的不同條件下生成的腐蝕產(chǎn)物性質(zhì)不同腐蝕產(chǎn)物性質(zhì)不同, , 如低溫下形成如低溫下形成FeFex xS Sy y 促進(jìn)腐蝕;促進(jìn)腐蝕; 溫溫度較高時(shí)度較高時(shí), , 形成的形成的FeSFeS 則抑制腐蝕則抑制腐蝕;( ;( 3)3) H H2 2S S 除了能引起除了能引起局部腐蝕外局部腐蝕外, , 還容易引起硫化物應(yīng)力開(kāi)裂。還容
9、易引起硫化物應(yīng)力開(kāi)裂。 氫鼓泡(氫鼓泡(HBHB): :是由于含硫化合物腐蝕過(guò)程析出的氫原是由于含硫化合物腐蝕過(guò)程析出的氫原子向鋼中滲透,在鋼中的裂紋、夾雜、缺陷等處聚集并子向鋼中滲透,在鋼中的裂紋、夾雜、缺陷等處聚集并形成分子,從而形成很大的膨脹力。隨著氫分子數(shù)量的形成分子,從而形成很大的膨脹力。隨著氫分子數(shù)量的硫化物應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(硫化物應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(SSCCSSCC) 也叫電化學(xué)失重腐蝕,也叫電化學(xué)失重腐蝕,是濕硫化氫環(huán)境中產(chǎn)生的氫原子滲透到鋼的內(nèi)部,溶解是濕硫化氫環(huán)境中產(chǎn)生的氫原子滲透到鋼的內(nèi)部,溶解于晶格中,導(dǎo)致于晶格中,導(dǎo)致氫脆氫脆,在外加應(yīng)力或殘余應(yīng)力作用下形,在外加應(yīng)力或殘余應(yīng)力
10、作用下形成開(kāi)裂。它通常發(fā)生在焊道與熱影響區(qū)等高硬度區(qū)。成開(kāi)裂。它通常發(fā)生在焊道與熱影響區(qū)等高硬度區(qū)。 氫致開(kāi)裂氫致開(kāi)裂(HIC)是由于在鋼的內(nèi)部發(fā)生氫鼓泡區(qū)是由于在鋼的內(nèi)部發(fā)生氫鼓泡區(qū)域,當(dāng)氫的壓力繼續(xù)增高時(shí),小的鼓泡裂紋趨向于相域,當(dāng)氫的壓力繼續(xù)增高時(shí),小的鼓泡裂紋趨向于相互連接,形成階梯狀特征的氫致開(kāi)裂。氫致開(kāi)裂的發(fā)互連接,形成階梯狀特征的氫致開(kāi)裂。氫致開(kāi)裂的發(fā)生也無(wú)需外加應(yīng)力。生也無(wú)需外加應(yīng)力。 增加,對(duì)晶格界面的壓力不斷增高,最后導(dǎo)致界面開(kāi)增加,對(duì)晶格界面的壓力不斷增高,最后導(dǎo)致界面開(kāi)裂,形成氫鼓泡,其分布平行于鋼板表面。氫鼓泡的裂,形成氫鼓泡,其分布平行于鋼板表面。氫鼓泡的發(fā)生并不需
11、要外加應(yīng)力。發(fā)生并不需要外加應(yīng)力。 應(yīng)力導(dǎo)向氫致開(kāi)裂(應(yīng)力導(dǎo)向氫致開(kāi)裂(SOHICSOHIC)是在應(yīng)力引導(dǎo)下,是在應(yīng)力引導(dǎo)下,在夾雜物與缺陷處因氫聚集而形成成排的小裂紋沿著在夾雜物與缺陷處因氫聚集而形成成排的小裂紋沿著垂直于應(yīng)力的方向發(fā)展。它通常發(fā)生在焊接接頭的垂直于應(yīng)力的方向發(fā)展。它通常發(fā)生在焊接接頭的熱影響區(qū)及高應(yīng)力集中區(qū),如接管處、幾何突變處、熱影響區(qū)及高應(yīng)力集中區(qū),如接管處、幾何突變處、裂紋狀缺陷處或應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂處等。裂紋狀缺陷處或應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂處等。 危害性大危害性大影響硫化氫腐蝕影響硫化氫腐蝕 的因素:的因素:I I)水的含量:)水的含量:水是造成各種類(lèi)型的電化學(xué)腐蝕的必要水是造成各
12、種類(lèi)型的電化學(xué)腐蝕的必要條件。條件。 沒(méi)有水的存在沒(méi)有水的存在H H2 2S S的腐蝕是輕微的,可以忽略。的腐蝕是輕微的,可以忽略。II II) 溫度溫度 :在低溫范圍內(nèi):在低溫范圍內(nèi), , 鋼在硫化氫水溶液中的腐蝕鋼在硫化氫水溶液中的腐蝕程度隨溫度的上升而增加。當(dāng)溫度由程度隨溫度的上升而增加。當(dāng)溫度由5555 上升到上升到8484 時(shí)時(shí), , 其腐蝕速度大約增加其腐蝕速度大約增加2020 %;%; 若溫度繼續(xù)上升若溫度繼續(xù)上升, , 其腐蝕其腐蝕速度反而降低速度反而降低; ; 碳鋼在碳鋼在100200100200 之間的腐蝕速度最小。之間的腐蝕速度最小。因?yàn)椋驗(yàn)?,隨溫度升高隨溫度升高, ,
13、 其具有保護(hù)性的腐蝕產(chǎn)物膜也逐漸其具有保護(hù)性的腐蝕產(chǎn)物膜也逐漸由富鐵、無(wú)規(guī)則幾何微晶結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)楦涣颉⒂幸?guī)則幾何由富鐵、無(wú)規(guī)則幾何微晶結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)楦涣?、有?guī)則幾何微晶結(jié)構(gòu)的磁黃鐵礦或黃鐵礦微晶結(jié)構(gòu)的磁黃鐵礦或黃鐵礦, , 溫度越高溫度越高, , 轉(zhuǎn)化過(guò)程越快轉(zhuǎn)化過(guò)程越快。這種結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變后的腐蝕產(chǎn)物膜可降低高強(qiáng)度鋼對(duì)這種結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變后的腐蝕產(chǎn)物膜可降低高強(qiáng)度鋼對(duì)SSCCSSCC 的敏感性。的敏感性。IIIIII)腐蝕體系氣體總壓力)腐蝕體系氣體總壓力P P 及及H H2 2S S 分壓分壓P PH2SH2S :對(duì)于環(huán)境對(duì)于環(huán)境的腐蝕性有較大的影響的腐蝕性有較大的影響 。P PH2SH2S 升高升高, ,
14、從而從而X XH2SH2S 升高升高, , 最最終導(dǎo)致終導(dǎo)致pHpH 值下降。溶液酸性增大值下降。溶液酸性增大, , 氫去極化腐蝕加劇。氫去極化腐蝕加劇。NACENACE 用用H H2 2S S 的臨界分壓的臨界分壓P PH2SH2S=0.034=0.034 8 8 MPaMPa 來(lái)區(qū)分其來(lái)區(qū)分其腐蝕性強(qiáng)弱腐蝕性強(qiáng)弱, , 當(dāng)當(dāng)P PH2SH2S 0.0340.0340.034 8 8 MPaMPa時(shí)時(shí), , 稱(chēng)為酸性氣。稱(chēng)為酸性氣。 IVIV) pHpH 值影響值影響 :pHpH 值不同值不同, , 溶解在水中的溶解在水中的H H2 2S S 離解離解成成HSHS- - 和和S S2-2-
15、的百分比不同,對(duì)腐蝕的影響不同:的百分比不同,對(duì)腐蝕的影響不同: ( ( 1) 1) pH4.5pH4.5 時(shí),主要是時(shí),主要是H H+ +的去極化,腐蝕速度隨溶液的去極化,腐蝕速度隨溶液pHpH 值升高而降低值升高而降低;( ;( 2)2) 在在4.5pH84.5pH8pH8 , , H H2 2S S 可完全離解并形成較為完整的硫化鐵可完全離解并形成較為完整的硫化鐵保護(hù)膜。保護(hù)膜。 V V)氯離子)氯離子 :由于:由于ClCl- -存在:介質(zhì)的導(dǎo)電能力增加、阻礙存在:介質(zhì)的導(dǎo)電能力增加、阻礙硫化物膜的生成以及始膜脫落硫化物膜的生成以及始膜脫落, , 從而加速金屬腐蝕從而加速金屬腐蝕; ;但
16、若但若ClCl- - 濃度很高濃度很高, , 由于由于ClCl- - 吸附能力強(qiáng)吸附能力強(qiáng), , 大量吸附在金屬表面大量吸附在金屬表面, ,完全取代了吸附在金屬表面的完全取代了吸附在金屬表面的H H2 2S S、HSHS- - , , 因而金屬腐蝕因而金屬腐蝕反而減緩。反而減緩。 可見(jiàn)可見(jiàn), , ClCl- - 對(duì)于低合金鋼材的抗對(duì)于低合金鋼材的抗H H2 2S S 腐蝕性有一定影腐蝕性有一定影響。隨著響。隨著ClCl- - 濃度增加濃度增加, , 抗抗H H2 2S S 腐蝕性減弱。但是腐蝕性減弱。但是, , 在過(guò)在過(guò)高的高的ClCl- -濃度范圍內(nèi)濃度范圍內(nèi), , 抗抗H H2 2S S
17、腐蝕性得到改善。腐蝕性得到改善。 二氧化碳溶于水后對(duì)部分金屬材料有極強(qiáng)的腐蝕性。二氧化碳溶于水后對(duì)部分金屬材料有極強(qiáng)的腐蝕性。由此而引起的材料破壞統(tǒng)稱(chēng)為由此而引起的材料破壞統(tǒng)稱(chēng)為COCO2 2 腐蝕。腐蝕。 COCO2 2 在水介在水介質(zhì)中能引起鋼鐵迅速的全面腐蝕和嚴(yán)重的局部腐蝕。質(zhì)中能引起鋼鐵迅速的全面腐蝕和嚴(yán)重的局部腐蝕。 COCO2 2 腐蝕典型的特征是腐蝕典型的特征是呈現(xiàn)局部的點(diǎn)蝕、癬狀呈現(xiàn)局部的點(diǎn)蝕、癬狀腐蝕和臺(tái)腐蝕和臺(tái)面面狀腐蝕。狀腐蝕。隨著油氣井含水量的增加、深層含隨著油氣井含水量的增加、深層含COCO2 2 油氣油氣層的開(kāi)發(fā)日益增多,注層的開(kāi)發(fā)日益增多,注COCO2 2 強(qiáng)化采
18、油工藝的推廣,我國(guó)強(qiáng)化采油工藝的推廣,我國(guó)埋地管道埋地管道8080以上是以上是19781978年以前建成的。目前已進(jìn)入年以前建成的。目前已進(jìn)入老齡期,漏油事故就日益增多。老齡期,漏油事故就日益增多。 COCO2 2腐蝕問(wèn)題越來(lái)越突腐蝕問(wèn)題越來(lái)越突出。已成急待解決的重要課題出。已成急待解決的重要課題(3)CO(3)CO2 2的存在的存在COCO2 2的腐蝕機(jī)理的腐蝕機(jī)理: :二氧化碳腐蝕遵循以下機(jī)理:陽(yáng)極反應(yīng)二氧化碳腐蝕遵循以下機(jī)理:陽(yáng)極反應(yīng) Fe + HFe + H2 2OFeOHOFeOHadad + H + H+ + + e + e ; FeOHFeOHadad FeOH FeOH+ +
19、+ e ; FeOH + e ; FeOH+ + + H + H+ +FeFe2+2+ 2H+ 2H2 2OO陰極反應(yīng)有兩種:陰極反應(yīng)有兩種:I I)非催化的氫離子陰極還原反應(yīng):)非催化的氫離子陰極還原反應(yīng):COCO2sol2sol + H + H2 2OHOH2 2COCO3sol3sol; H H2 2COCO3sol3sol H H+ + + HCO + HCO3 3- -;H H+ +solsolHH+ +adad; H H+ +adad + eH + eHadad; H Hadad + H + H+ +adad + e 2H + e 2Hadad; 2H2Had ad H H2ad2
20、ad; H H2ad2ad H H2sol2sol;H Had ad H Habab ;II II)表面吸附)表面吸附COCO2ad2ad 的氫離子催化還原反應(yīng):的氫離子催化還原反應(yīng):COCO2sol2sol CO CO2ad2ad ; COCO2ad2ad + 2H + 2H2 2O HO H2 2COCO3ad3ad ;H H2 2COCO3ad3ad + e H + e Hadad + HCO + HCO3ad3ad- - ; H H2 2COCO3ad3ad H H+ + + HCO + HCO3ad3ad- - ; H H+ +adad + eH + eHadad; HCOHCO3a
21、d3ad- - + H + Hsolsol+ H+ H2 2COCO3ad3ad; H Hadad + H + H+ +adad + e H + e H2ad2ad; 2H2Hadad H H2ad2ad; H Hadad H Habab式中式中adad,solsol,abab分別為吸附、溶液和吸收:分別為吸附、溶液和吸收:H Hadad表示表示吸附在鋼鐵表面的氫原子,吸附在鋼鐵表面的氫原子,H Habab 表示滲入鋼鐵內(nèi)即鋼鐵表示滲入鋼鐵內(nèi)即鋼鐵所吸收的氫原子,所吸收的氫原子,H H+ +solsol表示溶液介質(zhì)體系中的表示溶液介質(zhì)體系中的H H+ +。其。其中中, ,吸附在鋼鐵表面的氫原子
22、既可能結(jié)合成吸附在鋼鐵表面的氫原子既可能結(jié)合成 H H2 2脫附,也脫附,也可能被金屬吸收,從而導(dǎo)致產(chǎn)生可能被金屬吸收,從而導(dǎo)致產(chǎn)生氫脆氫脆。二氧化碳分子。二氧化碳分子也可以直接被吸附在鋼鐵表面從而對(duì)鋼鐵表面產(chǎn)生也可以直接被吸附在鋼鐵表面從而對(duì)鋼鐵表面產(chǎn)生作用??偟母g反應(yīng)方程式為:作用??偟母g反應(yīng)方程式為:Fe + 2COFe + 2CO2 2 + 2H+ 2H2 2O O Fe + 2HFe + 2H2 2C0C03 3Fe + 2HFe + 2H2 2C0C03 3 FeFe2+ 2+ + H+ H2 2 + 2HC0+ 2HC03 3- -二氧化碳腐蝕的影響因素:二氧化碳腐蝕的影響因
23、素:I I)溫度:)溫度:由于隨溫度升由于隨溫度升高高COCO2 2在鋼鐵表面形成的在鋼鐵表面形成的FeCOFeCO3 3晶粒的形態(tài)、致密性晶粒的形態(tài)、致密性以及與本體結(jié)合由松軟、粗大變?yōu)榧?xì)小、致密和強(qiáng)的以及與本體結(jié)合由松軟、粗大變?yōu)榧?xì)小、致密和強(qiáng)的附著力,因而隨溫度升高(附著力,因而隨溫度升高(6010015060100150)特)特點(diǎn)是全慢、快點(diǎn)、到鈍化膜形成腐蝕速度減小。點(diǎn)是全慢、快點(diǎn)、到鈍化膜形成腐蝕速度減小。II II)COCO2 2的分壓:的分壓:在中低溫時(shí),在中低溫時(shí),p pCO2CO2增大,腐蝕速度加增大,腐蝕速度加快;在高溫時(shí),快;在高溫時(shí), p pCO2CO2增大,腐蝕速度
24、減小。增大,腐蝕速度減小。IIIIII)流速的影響:)流速的影響:流速增大,去極化速度加快,且阻礙流速增大,去極化速度加快,且阻礙著保護(hù)膜的生成,從而腐蝕加劇,甚至導(dǎo)致嚴(yán)重的局著保護(hù)膜的生成,從而腐蝕加劇,甚至導(dǎo)致嚴(yán)重的局部腐蝕。部腐蝕。IVIV)pHpH值和介質(zhì)成分的影響:值和介質(zhì)成分的影響:pHpH值的增大,降低了原值的增大,降低了原子氫還原反應(yīng)速度,從而腐蝕速率降低。子氫還原反應(yīng)速度,從而腐蝕速率降低。 鋼鐵在鋼鐵在3 3NaC1NaC1的鹽水溶液中腐蝕最為嚴(yán)重。的鹽水溶液中腐蝕最為嚴(yán)重。 CaCa2+2+ 、MgMg2+2+的存在,通過(guò)影響鋼鐵表面腐蝕產(chǎn)的存在,通過(guò)影響鋼鐵表面腐蝕產(chǎn)物
25、膜的形成和性質(zhì)來(lái)影響腐蝕特性,具體降低物膜的形成和性質(zhì)來(lái)影響腐蝕特性,具體降低COCO2 2的全的全面腐蝕,加劇局部腐蝕;另外,溶解氧的存在也會(huì)引面腐蝕,加劇局部腐蝕;另外,溶解氧的存在也會(huì)引發(fā)嚴(yán)重的局部腐蝕。發(fā)嚴(yán)重的局部腐蝕。 另外,金屬材料本身的組成、處理工藝不同,對(duì)另外,金屬材料本身的組成、處理工藝不同,對(duì)COCO2 2腐蝕的敏感性也有較大的差異(腐蝕的敏感性也有較大的差異(13Cr13Cr)硫酸鹽還原菌在金屬腐蝕中的作用原理:硫酸鹽還原菌在金屬腐蝕中的作用原理:硫酸鹽還原菌屬于厭氧菌,但在少量氧環(huán)境中也能存活。硫酸鹽還原菌屬于厭氧菌,但在少量氧環(huán)境中也能存活。(4 4)細(xì)菌引起的腐蝕:
26、)細(xì)菌引起的腐蝕:在油田生產(chǎn)中,對(duì)生產(chǎn)帶來(lái)麻在油田生產(chǎn)中,對(duì)生產(chǎn)帶來(lái)麻煩的主要細(xì)菌有:脫硫菌、鐵細(xì)菌、腐生菌,他們使煩的主要細(xì)菌有:脫硫菌、鐵細(xì)菌、腐生菌,他們使金屬腐蝕的原理是協(xié)同作用。金屬腐蝕的原理是協(xié)同作用。在高含鹽量水(在高含鹽量水(30%30%)能阻止他的生長(zhǎng)。它有極強(qiáng)的)能阻止他的生長(zhǎng)。它有極強(qiáng)的硫酸鹽還原作用,因而稱(chēng)為硫酸鹽還原菌。硫酸鹽還原作用,因而稱(chēng)為硫酸鹽還原菌。在金屬腐蝕中的作用是在金屬腐蝕中的作用是陰極去極化作用陰極去極化作用Fe48eFe(OH)2FeS4Fe2+陽(yáng)極部位陽(yáng)極部位陰極部陰極部位位H2O86OH-+2OH-+8e8HSO42-+S2-+4H2O+QFeS
27、8H+Fe(OH)2硫酸鹽還原硫酸鹽還原菌菌4Fe+4SO42-+H2OFeS+Fe(OH)2+2OH-腐蝕反應(yīng)腐蝕反應(yīng)危害:一方面生成硫化鐵引起堵塞;另一方面,成菌危害:一方面生成硫化鐵引起堵塞;另一方面,成菌落式的附著在管壁上出現(xiàn)坑穴,甚至引起穿孔。落式的附著在管壁上出現(xiàn)坑穴,甚至引起穿孔。鐵細(xì)菌的習(xí)性、作用和危害:是好氧菌,但在鐵細(xì)菌的習(xí)性、作用和危害:是好氧菌,但在1/10ppm1/10ppm的少量氧的條件下也能生長(zhǎng),數(shù)量增到一定的少量氧的條件下也能生長(zhǎng),數(shù)量增到一定程度時(shí),可造成危害。其作用是:程度時(shí),可造成危害。其作用是:FeFe2+2+FeFe3+ 3+ 把可溶把可溶的二價(jià)鐵鹽轉(zhuǎn)
28、變成蜂窩團(tuán)膠狀的氫氧化鐵沉淀的二價(jià)鐵鹽轉(zhuǎn)變成蜂窩團(tuán)膠狀的氫氧化鐵沉淀FeO4+O2+6H2O4Fe(OH)3其危害:造成堵塞;形成濃差電池而引起腐蝕;為硫其危害:造成堵塞;形成濃差電池而引起腐蝕;為硫酸鹽還原菌的生長(zhǎng)繁殖提供條件酸鹽還原菌的生長(zhǎng)繁殖提供條件腐生菌的習(xí)性、作用和危害:是好氧菌,異養(yǎng)菌。腐生菌的習(xí)性、作用和危害:是好氧菌,異養(yǎng)菌??渴秤糜袡C(jī)物為生。其在固體表面形成致密的粘液??渴秤糜袡C(jī)物為生。其在固體表面形成致密的粘液。 溶解氧在水中對(duì)金屬設(shè)備等危害很大,針對(duì)腐蝕溶解氧在水中對(duì)金屬設(shè)備等危害很大,針對(duì)腐蝕作用機(jī)理,腐蝕的防治主要從以下幾方面考慮:作用機(jī)理,腐蝕的防治主要從以下幾方面
29、考慮: (1 1)絕氧)絕氧采取措施隔絕空氣,避免氧氣的溶入。采取措施隔絕空氣,避免氧氣的溶入。如注入水罐上方用天然氣保護(hù)等;如注入水罐上方用天然氣保護(hù)等; (2 2)除氧)除氧溶解氧不僅引起設(shè)備的腐蝕,還能引溶解氧不僅引起設(shè)備的腐蝕,還能引起油田助劑的損壞。因此為安全起見(jiàn),在注入水中加起油田助劑的損壞。因此為安全起見(jiàn),在注入水中加入亞硫酸鈉、甲醛、硫脲、聯(lián)氨等還原性物質(zhì)除氧;入亞硫酸鈉、甲醛、硫脲、聯(lián)氨等還原性物質(zhì)除氧; (3 3)陰極保護(hù))陰極保護(hù)把被保護(hù)的部件做陰極,使足夠把被保護(hù)的部件做陰極,使足夠的電流通過(guò)侵入水中的金屬阻止腐蝕;的電流通過(guò)侵入水中的金屬阻止腐蝕;其危害:本身引起堵塞
30、;大量存在時(shí)形成濃差電池而其危害:本身引起堵塞;大量存在時(shí)形成濃差電池而引起腐蝕;為硫酸鹽還原菌的生長(zhǎng)繁殖提供條件引起腐蝕;為硫酸鹽還原菌的生長(zhǎng)繁殖提供條件三、防腐措施三、防腐措施1 1、溶解氧引起腐蝕的防護(hù)、溶解氧引起腐蝕的防護(hù) (4 4)加入緩釋劑)加入緩釋劑脂肪酸衍生物:伯仲叔胺脂肪酸衍生物:伯仲叔胺及其鹽、酰胺和乙烯氧化混合物;咪唑啉等含氮雜及其鹽、酰胺和乙烯氧化混合物;咪唑啉等含氮雜環(huán)化合物;水溶性季銨鹽復(fù)合物;有機(jī)磷和硫的環(huán)化合物;水溶性季銨鹽復(fù)合物;有機(jī)磷和硫的復(fù)合物。復(fù)合物。 基本作用:在金屬表面上形成薄膜吸附層,使金基本作用:在金屬表面上形成薄膜吸附層,使金屬與介質(zhì)隔開(kāi)。屬與
31、介質(zhì)隔開(kāi)。2 2、細(xì)菌引起腐蝕的防護(hù):、細(xì)菌引起腐蝕的防護(hù):細(xì)菌引起腐蝕的防護(hù),其有細(xì)菌引起腐蝕的防護(hù),其有效的辦法就是使用抗菌劑,抑制細(xì)菌等微生物,并將其效的辦法就是使用抗菌劑,抑制細(xì)菌等微生物,并將其殺死。殺死。抗菌是指抑制和殺滅細(xì)菌等微生物的作用??咕饔冒咕侵敢种坪蜌缂?xì)菌等微生物的作用??咕饔冒⒕?、抑菌、滅菌、消毒、防霉、防藻、防腐等。括殺菌、抑菌、滅菌、消毒、防霉、防藻、防腐等??咕鷦┛咕鷦? : 能夠在一定時(shí)間內(nèi)能夠在一定時(shí)間內(nèi), , 使某些微生物使某些微生物( (細(xì)菌細(xì)菌) ) 的生的生長(zhǎng)或繁殖保持在必要水平以下的化學(xué)物質(zhì)。根據(jù)成分長(zhǎng)或繁殖保持在必要水平以下的化學(xué)物質(zhì)。根據(jù)成分的不同的不同, ,抗菌劑可以分為天然、有機(jī)和無(wú)機(jī)三大類(lèi)型??咕鷦┛梢苑譃樘烊弧⒂袡C(jī)和無(wú)機(jī)三大類(lèi)型??咕鷦┑淖饔脵C(jī)理抗菌劑的作用機(jī)理有以下幾個(gè)方面有以下幾個(gè)方面: :( 1 )( 1 )干擾細(xì)胞壁的合成。使細(xì)胞壁失去完整性和對(duì)滲透干擾細(xì)胞壁的合成
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