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1、第三章 水溶液中的離子平衡一、弱電解質(zhì)的電離1、定義:電解質(zhì): 在水溶液中或熔化狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物 ,叫電解質(zhì) 。 非電解質(zhì) : 在水溶液中或熔化狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物 強電解質(zhì) : 在水溶液里全部電離成離子的電解質(zhì) 。 弱電解質(zhì): 在水溶液里只有一部分分子電離成離子的電解 質(zhì)?;旌臀镂镔|(zhì)純凈物單質(zhì)電解質(zhì)化合物強電解質(zhì):弱電解質(zhì):H2O非電解質(zhì):強酸,強堿,大多數(shù)鹽。如 HCl、 NaOH、 NaCl、 BaSO4弱酸,弱堿,極少數(shù)鹽,水 。如 HClO、NH3·H2O、Cu(OH)2、非金屬氧化物,大部分有機物。如 SO3、CO2、C6H12O6、 CH2=CH22、電解質(zhì)與非
2、電解質(zhì)本質(zhì)區(qū)別: 電解質(zhì)離子化合物或共價化合物 非電解質(zhì)共價化合物 注意:電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物SO2、NH3、CO2 等屬于非電解質(zhì)強電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如 BaSO4 不溶于水,但溶于 水的 BaSO4全部電離,故 BaSO4為強電解質(zhì)) 電解質(zhì)的強弱與導(dǎo)電性、 溶解 性無關(guān)。3、電離平衡:在一定的條件下,當(dāng)電解質(zhì)分子電離成離子的速率 和離子結(jié)合成 電解質(zhì)分子 時,電離過程就達到了 平衡狀態(tài) ,這叫電離平衡。4、影響電離平衡的因素:A、溫度:電離一般吸熱,升溫有利于電離。B、濃度:濃度越大,電離程度越小 ;溶液稀釋時,電離平衡向著電離的方向移動。 C、同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶
3、液里加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的 電解質(zhì),會 減弱 電離。 D、其他外加試劑:加入能與弱電解質(zhì)的電離產(chǎn)生的某 種離子反應(yīng)的物質(zhì)時,有利于電離。9、電離方程式的書寫:用可逆符號弱酸的電離要分布寫(第一步為主)10、電離常數(shù):在一定條件下,弱電解質(zhì)在達到電離平衡時,溶液中電離所生 成的各種離子濃度的乘積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個常數(shù)。叫做 電離平衡常數(shù),(一般用 Ka表示酸, Kb 表示堿。 )A+B-表 示 方 法 : ABKi= A+ B-/AB11、影響因素:a、電離常數(shù)的大小主要由物質(zhì)的本性決定。b、電離常數(shù)受溫度變化影響,不受濃度變化影響,在室溫下一般變化不大。C、同一溫度下,
4、不同弱酸,電離常數(shù)越大,其電離程度越大,酸性越強。如 H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO 二、水的電離和溶液的酸堿性1、水電離平衡:水的離子積: KW = cH+· cOH-7 -1425時, H+=OH- =10-7 mol/L ; KW = H+·OH- =1*10-14注意: KW只與溫度有關(guān),溫度一定,則 KW值一定KW不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)2、水電離特點:(1)可逆 ( 2)吸熱 (3)極弱3、影響水電離平衡的外界因素:酸、堿 :抑制水的電離KW1*10 -14溫度:
5、促進水的電離(水的電離是 吸 熱的) 易水解的鹽:促進水的電離KW 1*10-144、溶液的酸堿性和 pH:(1)pH=-lgcH+(2)pH 的測定方法: 酸堿指示劑 甲基橙 、 石蕊 、 酚酞 。 變色范圍:甲基橙 (橙色) 石蕊 (紫色) 酚酞 (淺紅色) pH 試紙 操作 玻璃棒蘸取未知液體在試紙上,然后與標準比色卡對比即 可。注意:事先不能用水濕潤 PH試紙;廣泛 pH 試紙只能讀取整數(shù)值或 范圍三 、混合液的 pH 值計算方法公式1、強酸與強酸的混合:(先求 H+混:將兩種酸中的 H+離子物質(zhì)的量相加除以總 體積,再求其它)H+混 =(H+1V1+H+2V2)/ (V1+V2)2、
6、強堿與強堿的混合:(先求 OH-混:將兩種酸中的 OH-離子物質(zhì)的量相加除以 總體積,再求其它) OH-混( OH-1V1+OH-2V2)/ (V1+V2) (注意 :不能 直接計算 H+混)3、強酸與強堿的混合: (先據(jù) H+ + OH- =H2O計算余下的 H+或 OH-, H+有余, 則用余下的 H+數(shù)除以溶液總體積求 H+ 混; OH-有余,則用余下的 OH-數(shù)除以溶 液總體積求 OH- 混,再求其它)四、稀釋過程溶液 pH 值的變化規(guī)律:1、強酸溶液:稀釋 10n倍時, pH稀 = pH原+ n (但始終不能大于或等于7)2、弱酸溶液:稀釋 10n倍時, pH 稀 pH 原+n (但
7、始終不能大于或等于 7)3、強堿溶液:稀釋 10n 倍時, pH 稀= pH 原 n (但始終不能小于或等于 7 )4、弱堿溶液:稀釋 10n倍時, pH 稀 pH 原n (但始終不能小于或等于 7 )5、不論任何溶液,稀釋時 pH 均是向 7 靠近(即向中性靠近);任何溶液無限稀 釋后 pH 均接近 76、稀釋時,弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的 pH 變化得慢,強酸、強堿變化得快。五、強酸( pH1)強堿( pH2)混和計算規(guī)律1、若等體積混合pH1+pH2=14則溶液顯中性pH=7pH1+pH2 15則溶液顯堿性pH=pH1+pH2 13則溶液顯酸性pH=pH1+2、若混合后顯中性pH1+pH
8、2=14V 酸: V 堿=1:1pH1+pH214V酸:V 堿=1:10 14- pH1+pH2六、酸堿中和滴定:1、中和滴定的原理實質(zhì): H+OH=H2O 即酸能提供的 H+和堿能提供的 OH-物質(zhì)的量相等。2、中和滴定的操作過程:( 1)滴定管的刻度, O 刻度在 上 ,往下刻度標數(shù)越來越大,全部容積 大 于 它的最大刻度值,因為下端有一部分沒有刻度。滴定時,所用溶液不得超 過最低刻度,不得一次滴定使用兩滴定管酸(或堿) ,也不得中途向滴定管中添 加。滴定管可以讀到小數(shù)點后 一位 。(2)藥品:標準液;待測液;指示劑。(3)準備過程: 準備:檢漏、洗滌、潤洗、裝液、趕氣泡、調(diào)液面。 (洗滌
9、:用洗液洗檢漏: 滴定管是否漏水用水洗用標準液洗(或待測液洗)裝溶液排氣泡調(diào) 液面記數(shù)據(jù) V(始)(4)試驗過程3、酸堿中和滴定的誤差分析 誤差分析:利用 n酸(c酸 V酸) =n堿(c堿 V堿)進行分析 式中: n酸或堿中氫原子或氫氧根離子數(shù); c酸或堿的物質(zhì)的量濃度; V酸或堿溶液的體積。 上述公式在求算濃度時很方便,而在分析誤差時起主要作用的是分子上的 V 酸 的變化,因為在滴定過程中 c酸為標準酸, 其數(shù)值在理論上是不變的, 若稀釋了 雖實際值變小, 但體現(xiàn)的卻是 V酸的增大, 導(dǎo)致 c酸偏高; V 堿同樣也是一個定 值,它是用標準的量器量好后注入錐形瓶中的,當(dāng)在實際操作中堿液外濺,其
10、 實際值減小,但引起變化的卻是標準酸用量的減少,即 V 酸減小,則 c 堿降低 了;對于觀察中出現(xiàn)的誤差亦同樣如此。綜上所述,當(dāng)用標準酸來測定堿的濃 度時, c堿的誤差與 V 酸的變化成正比,即當(dāng) V酸的實測值大于理論值時, c 堿偏高,反之偏低。同理,用標準堿來滴定未知濃度的酸時亦然。七、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)1、鹽類水解:在水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或 OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2、水解的實質(zhì): 水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的 H+或 OH-結(jié)合 , 破壞水的電離,是平衡向右移動,促進水的電離。3、鹽類水解規(guī)律:有 弱 才水解,無弱不水解,越弱越水
11、解;誰 強顯誰性,兩弱都水解,同 強顯中性。多元弱酸根,濃 度 相同時 正 酸根比 酸式酸根水 解程度 大,堿性更 強。 (如:Na2CO3 NaHCO3)4、鹽類水解的特點: (1)可逆(與中和反應(yīng)互逆) (2)程度小 (3)吸熱5、影響鹽類水解的外界因素:溫度:溫度越 高 水解程度越大 (水解吸熱,越熱越水解) 濃度:濃度越小,水解程度越 大 (越稀越水解) 酸堿:促進或抑制鹽的水解( H+促進 陰離子 水解而 抑制 陽離子水 解; OH -促進陽離子水解而抑制陰離子水解)6、酸式鹽溶液的酸堿性:只電離不水解:如 HSO4- 顯 酸 性 電離程度水解程度,顯 酸 性 (如: HSO3- 、
12、H2PO4-) 水解程度電離程度,顯 堿 性 (如: HCO3- 、 HS- 、HPO42-)7、雙水解反應(yīng):(1)構(gòu)成鹽的陰陽離子均能發(fā)生水解的反應(yīng)。雙水解反應(yīng)相互促進,水解程 度較大,有的甚至水解完全。使得平衡向右移。(2)常見的雙水解反應(yīng)完全的為: Fe3+、Al3+與 AlO2-、 CO32-(HCO3-)、 S2-(HS-)、 SO32-(HSO3-);S2-與 NH4+;CO32-(HCO3-)與 NH4+其特點是相互水解成沉淀或氣體。 雙水解完全的離子方程式配平依據(jù)是兩邊電荷平衡,如: 2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3+ 3H2S、水解平衡常數(shù) ( K
13、h)對于強堿弱酸鹽: Kh =Kw/Ka(Kw 為該溫度下水的離子積, Ka 為該條件下該弱酸 根形成的弱酸的電離平衡常數(shù) )對于強酸弱堿鹽: Kh =Kw/Kb(Kw 為該溫度下水的離子積, Kb 為該條件下該弱堿根形成的弱堿的電離平衡常數(shù) ) 電離、水解方程式的書寫原則1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書寫原則:分步書寫 注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當(dāng)微弱。2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書寫原則:一步書寫八、溶液中微粒濃度的大小比較基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:電荷守恒: :任何溶液均顯電 中 性,各陽離子濃度與其所帶電荷數(shù)
14、的乘積 之和各陰離子濃度與其所帶電荷數(shù)的乘積之和物料守恒 : (即原子個數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)某原子的總量 (或總濃度 )其以各種形式存在的所有微粒的量 (或濃度 )之和 質(zhì)子守恒:即水電離出的 H+濃度與 OH-濃度相等。九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見知識(1)溶解度 小于 0.01g 的電解質(zhì)稱難溶電解質(zhì)。( 2)反應(yīng)后離子濃度降至 1*10-5 以下的反應(yīng)為完全反應(yīng)。如酸堿中和時 H+降 至 10-7mol/L<10 -5mol/L ,故為完全反應(yīng),用“ =”,常見的難溶物在水中的離子濃 度均遠低于 10-5mol/L ,故均用“ =”。(3)難溶并非不溶,
15、任何難溶物在水中均存在溶解平衡。 ( 4)掌握三種微溶物質(zhì): CaSO4、Ca(OH)2、 Ag2SO4(5)溶解平衡常為吸熱,但 Ca(OH)2 為放熱,升溫其溶解度減少。(6)溶解平衡存在的前提是:必須存在沉淀,否則不存在平衡。2、溶解平衡方程式的書寫注意在沉淀后用 (s)標明狀態(tài), 并用“”。如:Ag2S(s) 2Ag+(aq)+ S2-(aq)3、沉淀生成的三種主要方式(1)加沉淀劑法: Ksp 越?。闯恋碓诫y溶) ,沉淀越完全;沉淀劑過量能使 沉淀更完全。(2)調(diào) pH 值除某些易水解的金屬陽離子: 如加 MgO 除去 MgCl2 溶液中 FeCl3。(3)氧化還原沉淀法:(4)同離子效應(yīng)法4、沉淀的溶解: 沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動。常采用的方法有:酸堿;氧化還 原; 沉淀轉(zhuǎn)化 。5、沉淀的轉(zhuǎn)化: 溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度 更小 的。 如:AgNO3AgCl(白色沉淀 )AgBr(淡
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