分析化學(xué)第七版(儀器分析部分)

1、電位法及永停滴定法1在25，將pH玻璃電極與飽和甘汞電極浸入pH=6.87的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，測得電動(dòng)勢為0.386V；測定另一未知試液時(shí)，測得電動(dòng)勢為0.508V。計(jì)算未知試液的pH。 2. 若KH+,Na+=1×10-15，這意味著提供相同電位時(shí)，溶液中允許Na+濃度是H+濃度的多少倍？若Na+濃度為1.0 mol/L時(shí)，pH=13.00的溶液所引起的相對(duì)誤差是多少？（1）KH+,Na+=1×10-15時(shí)，意味著干擾離子Na+的活度比被測離子H+的活度高1×1015倍時(shí)，兩者才產(chǎn)生相同的電位。（2）3某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù)KCa2+,Na+=0.0016，測

2、定溶液中Ca2+離子的濃度，測得濃度值為2.8×10-4mol/L，若溶液中存在有0.15mol/L的NaCI，計(jì)算：由于NaCl的存在，產(chǎn)生的相對(duì)誤差是多少?若要使相對(duì)誤差減少到2以下，NaCl的濃度不能大于多少?若要使相對(duì)誤差減少到2以下，則 解得NaCl的濃度不能大于0.059mol/L4用下列電池按直接電位法測定草酸根離子濃度。AgAgCl（固）KCl（飽和 （未知濃度）Ag2C2O4（固）Ag（1）推導(dǎo)出pC2O4與電池電動(dòng)勢之間的關(guān)系式（Ag2C2O4的溶度積Ksp=2.95×1011）（2）若將一未知濃度的草酸鈉溶液置入此電解池，在25測得電池電動(dòng)勢為0.40

3、2V，Ag-AgCl電極為負(fù)極。計(jì)算未知溶液的pC2O4值。（已知= + 0.1990V ，0.7995V）5、下列電池的電動(dòng)勢為0.460V，計(jì)算反應(yīng)M2+4Y-ÛMY42生成配合物MY42的穩(wěn)定常數(shù)K MY42。(M2+/M=+0.0221V)。 M | M2+(0.0400mol/L), Y(0.400mol/L)|SHE(標(biāo)準(zhǔn)氫電極)。由配合平衡知：6用氟離子電極測定飲用水中F一含量時(shí)，取水樣20.00ml，加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液20.00ml，測得電動(dòng)勢為140.0mV；然后在此溶液中加入濃度為1.00×10-2mol/L的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00m1，測得電動(dòng)勢為12

4、0.0mV。若氟電極的響應(yīng)斜率為58.5mV/pF，求1 L飲用水中F一的質(zhì)量。Cx =3.99×10-4 mol/L7下面是用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分?jǐn)?shù)據(jù)表。體積(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20pH2.402.863.213.814.765.50體積(ml)39.9240.0040.0840.8041.60pH6.518.2510.0011.0011.24（1）繪制滴定曲線；（2）繪制pH/V-曲線；（3）繪制2pH/V2-V曲線；（4）計(jì)算該酸溶液的濃度；（5）計(jì)算弱酸的離解常數(shù)Ka。（0.1000

5、mol/L， 1.57×104） （2）V(ml)pHpHVpH/V0.002.400.464.001.152.00-1.064.00-0.274.002.860.354.000.08756.008.003.21-0.0412.00-0.00330.6012.000.0514.0020.003.810.0114.000.000710.9516.000.0628.0036.004.760.179.60.0180.743.200.2337.6039.205.500.871.960.441.010.921.1039.5639.926.5120.40.40511.720.0821.5039.

6、9640.008.230.630.087.871.770.0822.1340.0440.0810.0020.730.40-51.821.000.721.4040.4440.8011.001.10.76-1.450.240.800.341.2041.6011.24 (40.0839.92):(51.8251) = (VX39.92):(051) 解得VX=40.00 mLCx = CNaOH·Vx/V酸 = 0.1250×40.00/50.00 = 0.1000 mol/L由半中和點(diǎn)體積20.00ml對(duì)應(yīng)的pH即為該酸的pKa值，因此有 pKa = 3.81 Ka = 1.5

7、7×10-4 8農(nóng)藥保棉磷（C12H16O3PS2N3=345.36）在強(qiáng)堿性溶液中按下式水解。水解產(chǎn)物鄰氨基苯甲酸，在酸性介質(zhì)中可用NaNO2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行重氮化滴定。滴定終點(diǎn)以永停滴定法指示。今稱取油劑試樣0.4510g，置于50ml容量瓶中，溶于苯，并用苯稀釋至刻度，搖勻。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中，加入20ml KOH溶液（1mol/L）水解，待水解反應(yīng)完全后，用苯或氯仿萃取分離掉水解反應(yīng)生成的干擾物質(zhì)。將水相移入200ml燒杯中，插入兩支鉑電極，外加50mV電壓，用0.01010mol/L的NaNO2滴定，測量部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表：求保棉磷的百分含量。NaNO2

8、體積(ml)5.0010.0015.0017.5018.5019.5020.0520.1020.15電流（109A）1.31.31.41.41.51.530.061.092.0電流增加實(shí)驗(yàn)點(diǎn)連線與體積軸交于Vsp=20.00 ml，即為滴定終點(diǎn)消耗NaNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。光學(xué)分析法概論1、光學(xué)分析法有哪些類型。 基于輻射的發(fā)射建立的發(fā)射光譜分析法、火焰光度分析法、分子發(fā)光分析法、放射分析法等；基于輻射的吸收建立的UV-V is光度法、原子吸收光度法、紅外光譜法、核磁共振波譜法等；基于輻射的散射建立的比濁法、拉曼光譜法； 基睛輻射的折射建立的折射法、干涉法；基于輻射的衍射建立的X-射線衍射法、

9、電子衍射法等；基于輻射的旋轉(zhuǎn)建立的偏振法、旋光法、圓二色光譜法等。2、吸收光譜法和發(fā)射光譜法有何異同？吸收光譜法為當(dāng)物質(zhì)所吸收的電磁輻射能由低能態(tài)或基態(tài)躍遷至較高的能態(tài)（激發(fā)態(tài)），得到的光譜發(fā)射光譜法為物質(zhì)通過電致激發(fā)、熱致激發(fā)或光致激發(fā)等激發(fā)過程獲得能量，變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)原子或分子，當(dāng)從激發(fā)態(tài)過渡到低能態(tài)或基態(tài)時(shí)產(chǎn)生的光譜。3、什么是分子光譜法？什么是原子光譜法？原子光譜法：是由原子外層或內(nèi)層電子能級(jí)的變化產(chǎn)生的光譜，它的表現(xiàn)形式為線光譜。屬于這類分析方法的有原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法，原子熒光光譜法以及X射線熒光光譜法等。      分子光譜法：是由分

10、子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的變化產(chǎn)生的光譜，表現(xiàn)形式為帶光譜。屬于這類分析方法的有紫外-可見分光光度法，紅外光譜法，分子熒光光譜法和分子磷光光譜法等。4、簡述光學(xué)儀器三個(gè)最基本的組成部分及其作用。輻射源（光源）：提供電磁輻射。波長選擇器：將復(fù)合光分解成單色光或有一定寬度的譜帶。檢測器：將光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)。5、簡述常用的分光系統(tǒng)的組成以及各自作用特點(diǎn)。分光系統(tǒng)的作用是將復(fù)合光分解成單色光或有一定寬度的譜帶。分光系統(tǒng)又分為單色器和濾光片。單色器由入射狹縫和出射狹縫、準(zhǔn)直鏡以及色散元件，如棱鏡或光柵等組成。棱鏡：色散作用是基于構(gòu)成棱鏡的光學(xué)材料對(duì)不同波長的光具有不同的折射率。光柵：利用多狹縫干涉

11、和單狹縫衍射兩者聯(lián)合作用產(chǎn)生光柵光譜。干涉儀：通過干涉現(xiàn)象，得到明暗相間的干涉圖。濾光器是最簡單的分光系統(tǒng)，只能分離出一個(gè)波長帶或只能保證消除給定消長以上或以下的所有輻射。6、簡述常用輻射源的種類典型的光源及其應(yīng)用范圍。紫外可見分光光度法1什么叫選擇吸收？它與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？物質(zhì)對(duì)不同波長的光吸收程度不同，往往對(duì)某一波長(或波段)的光表現(xiàn)出強(qiáng)烈的吸收。這時(shí)稱該物質(zhì)對(duì)此波長(或波段)的光有選擇性的吸收。 由于各種物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)不同，從而對(duì)不同能量的光子有選擇性吸收，吸收光子后產(chǎn)生的吸收光譜不同，利用物質(zhì)的光譜可作為物質(zhì)分析的依據(jù)。2Lambert-Beer定律的物理意義是什么？

12、為什么說Beer定律只適用于單色光？濃度C與吸光度A線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素有哪些？ 朗伯比耳定律的物理意義：當(dāng)一束平行單色光垂直通過某溶液時(shí)，溶液的吸光度A與吸光物質(zhì)的濃度c及液層厚度l成正比。Beer定律的一個(gè)重要前提是單色光。也就是說物質(zhì)對(duì)單色光吸收強(qiáng)弱與吸收光物質(zhì)的濃度和厚度有一定的關(guān)系。物質(zhì)對(duì)不同的單色光選擇吸收，具有不同的吸收能力，非單色光吸收強(qiáng)弱與物質(zhì)的濃度關(guān)系不確定，不能提供準(zhǔn)確的定性定量信息。濃度C與吸光度A線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素（1）化學(xué)因素：溶液中發(fā)生電離、酸堿反應(yīng)、配位及締合反應(yīng)而改變吸光物質(zhì)的濃度等導(dǎo)致偏離Beer定律。減免：選擇合適的測定條件和測定波長（2）光

13、學(xué)因素：非單色光的影響。減免：選用較純的單色光；選lmax的光作為入射光雜散光的影響。減免：選擇遠(yuǎn)離末端吸收的波長測定散射光和反射光：減免：空白溶液對(duì)比校正。非平行光的影響：減免：雙波長法（3）透光率測量誤差：儀器的噪音（電路元件性能不穩(wěn)定造成的讀數(shù)的波動(dòng)）減免：控制適宜的吸光度（讀數(shù)范圍），使0.2<A<0.73說明雙波長消去法的原理和優(yōu)點(diǎn)。怎樣選擇l1和l2？ 原理：a與b兩種物質(zhì)的吸收光譜完全重疊，欲消除b組分的干擾直接測定a組分。首先要選擇采用兩個(gè)測定波長1和2 ，測出在兩波長處的吸光度，依據(jù)吸光度的加和性列式，然后計(jì)算混合物在兩個(gè)波長1和2處的總吸光度的差值A(chǔ)來求算出待測

14、組分a的含量。優(yōu)點(diǎn)：該方法測混合物時(shí)，可不經(jīng)分離直接測定待測組分。選擇兩個(gè)測定波長的原則1）使干擾組分（待消除組分）在這兩個(gè)波長具有相同的吸光度A1b、A2b；2）使待測組分a這兩個(gè)波長Aa足夠大。4卡巴克洛的摩爾質(zhì)量為236，將其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在lmax為355nm處測得A值為0.557，試求其及e值。(=1123，e=2.65´104)5稱取維生素C 0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再準(zhǔn)確量取此溶液2.00ml稀釋至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在lmax245nm處測得A值為0.551，求試樣中維

15、生素C的百分含量。 （245nm=560） (98.4%)6將2.481mg的某堿(BOH)的苦味酸(HA)鹽溶于100ml乙醇中，在1cm的吸收池中測得其380nm處吸光度為0.598，已知苦味酸的摩爾質(zhì)量為229，求該堿的摩爾質(zhì)量。(已知其摩爾吸光系數(shù)e為2´104)7有一化合物在醇溶液中的lmax為240nm，其e為1.7´104 ，摩爾質(zhì)量為314.47。試問配制什么樣濃度（g/100ml）測定含量最為合適。 (3.70´10-41.48´10-3，最佳8.03´10-4)吸光度在0.20.7之間時(shí)為分光光度法的最適宜范圍。設(shè)l=1cm

16、8金屬離子M+與配合劑X-形成配合物MX，其它種類配合物的形成可以忽略，在350nm處MX有強(qiáng)烈吸收，溶液中其它物質(zhì)的吸收可以忽略不計(jì)。包含0.000500mol/L M+和0.200mol/L X-的溶液，在350nm和1cm比色皿中，測得吸光度為0.800；另一溶液由0.000500mol/L M+和0.0250mol/L X-組成，在同樣條件下測得吸光度為0.640。設(shè)前一種溶液中所有M+均轉(zhuǎn)化為配合物，而在第二種溶液種并不如此，試計(jì)算MX的穩(wěn)定常數(shù)。(K穩(wěn)=163)9K2CrO4的堿性溶液在372nm有最大吸收。已知濃度為3.00´10-5mol/L的K2CrO4堿性溶液，于

17、1cm吸收池中，在372nm處測得T=71.6%。求（a）該溶液吸光度；（b）K2CrO4溶液的emax；（c）當(dāng)吸收池為3cm時(shí)該溶液的T%。 (A=0.145，emax=4833，T=36.73%) 10精密稱取VB12對(duì)照品20mg，加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml，將此溶液置厚度為1cm的吸收池中，在l361nm處測得其吸收值為0.414，另有兩個(gè)試樣，一為VB12的原料藥，精密稱取20mg，加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml，同樣在l=1cm，l361nm處測得其吸光度為0.400。一為VB12注射液，精密吸取1.00ml，稀釋至10.00ml，同樣測得其吸光度為0.518。試分別計(jì)算VB12原料

18、藥及注射液的含量。11有一A和B兩化合物混合溶液，已知A在波長282nm和238nm處的吸光系數(shù)值分別為720和270；而B在上述兩波長處吸光度相等。現(xiàn)把A和B混合液盛于1.0cm吸收池中，測得lmax282nm處的吸光度為0.442；在lmax238nm處的吸光度為0.278，求A化合物的濃度（mg/100ml）。12配制某弱酸的HCl 0.5mol/L、NaOH 0.5mol/L和鄰苯二甲酸氫鉀緩沖液（pH=4.00）的三種溶液，其濃度均為含該弱酸0.001g/100ml。在lmax=590nm處分別測出其吸光度如表。求該弱酸pKa 。pHA（lmax590nm）主要存在形式40.430H

19、In與In-堿1.024In-酸0.002HIn13有一濃度為2.00´10-3mol/L的有色溶液，在一定波長處，于0.5cm的吸收池中測得其吸收度為0.300，如果在同一吸收波長處，于同樣的吸收池中測得該物質(zhì)的另一溶液的百分透光率為20%，則此溶液的濃度為多少？ (4.66´10-3mol/L)14含有Fe3+的某藥物溶解后，加入顯色劑KSCN溶液，生成紅色配合物，用1.00cm吸收池在分光光度計(jì)420nm波長處測定，已知該配合物在上述條件下e值為1.8´104，如該藥物含F(xiàn)e3+約為0.5%，現(xiàn)欲配制50ml試液，為使測定相對(duì)誤差最小，應(yīng)稱取該藥多少克？（F

20、e=55.85） (0.0135g)當(dāng)A=0.434時(shí)，測定結(jié)果的相對(duì)誤差最小15精密稱取試樣0.0500g，置250ml量瓶中，加入0.02mol/L HCl溶解，稀釋至刻度。準(zhǔn)確吸取2ml，稀釋至100ml，以0.02mol/L HCl為空白，在263nm處用1cm吸收池測得透光率為41.7%，其摩爾吸收系數(shù)為12000，被測物摩爾質(zhì)量為100.0，試計(jì)算(263nm)和試樣的百分含量。熒光分析法1. 熒光和磷光的發(fā)生機(jī)制有何不同？什么條件下可觀察到磷光？熒光是當(dāng)電子從第一激發(fā)單重態(tài)S1的最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)S0各振動(dòng)能級(jí)所產(chǎn)生的光輻射。磷光是當(dāng)受激電子降到S1的最低振動(dòng)能級(jí)后，未發(fā)射熒光

21、，而是經(jīng)過系間竄躍到T1振動(dòng)能級(jí)，經(jīng)振動(dòng)馳豫到 T1最低振動(dòng)能級(jí)，從T1最低振動(dòng)能級(jí)回到基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)所發(fā)射的光輻射。室溫條件下很少呈現(xiàn)熒光，只有通過冷凍或固定化而減少外轉(zhuǎn)換才能檢測到磷光。2如何區(qū)別熒光、磷光、瑞利光和拉曼光？如何減少散射光對(duì)熒光測定的干擾？熒光：是某些物質(zhì)吸收一定的紫外光或可見光后，基態(tài)分子躍遷到激發(fā)單線態(tài)的各個(gè)不同能級(jí)，然后經(jīng)過振動(dòng)弛豫回到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，在發(fā)射光子后，分子躍遷回基態(tài)的各個(gè)不同振動(dòng)能級(jí)。這時(shí)分子發(fā)射的光稱為熒光。熒光的波長比原來照射的紫外光的波長更長。磷光：是有些物質(zhì)的激發(fā)分子通過振動(dòng)弛豫下降到第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能層后，經(jīng)過體系間跨越至激發(fā)

22、三重態(tài)的高振動(dòng)能層上，再通過振動(dòng)弛豫降至三重態(tài)的最低振動(dòng)能層，然后發(fā)出光輻射躍遷至基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能層這種光輻射稱為磷光。磷光的波長比熒光更長。瑞利光：光子和物質(zhì)分子發(fā)生彈性碰撞時(shí)不發(fā)生能量的交換，僅是光子運(yùn)動(dòng)的方向發(fā)生改變，這種散射光叫做瑞利光，其波長和入射光相同。拉曼光：光子和物質(zhì)分子發(fā)生非彈性碰撞時(shí)，在光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變的同時(shí)，光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量交換，使光于能量發(fā)生改變。當(dāng)光子將部分能量轉(zhuǎn)給物質(zhì)分子時(shí)，光子能量減少，波長比入射光更長；當(dāng)光子從物質(zhì)分子得到能量時(shí)，光子能量增加，波氏比入射光為短。這兩種光均稱為拉曼光。為了消除瑞利光散射的影響，熒光的測量通常在與激發(fā)光成直角的方向上進(jìn)行，

23、并通過調(diào)節(jié)熒光計(jì)的狹縫寬度來消除為消除拉曼光的影響可選擇適當(dāng)?shù)娜軇┖瓦x用合適的激發(fā)光波長3具有哪些分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)有較高的熒光效率？(1)長共軛結(jié)構(gòu)：如含有芳香環(huán)或雜環(huán)的物質(zhì)。(2)分子的剛性和共平面性：分子的剛性和共平面性越大，熒光效率就越大，并且熒光波長產(chǎn)生長移。(3)取代基：能增加分子電子共軛程度的取代基，常使熒光效率提高，如-NH2、-OH、-OCH3、-CN等。4可通過哪些技術(shù)提高熒光分析法的靈敏度和選擇性？ (1)激光誘導(dǎo)熒光分析。 (2)時(shí)間分辨熒光分析。 (3)同步熒光分析。 (4)膠束增敏熒光分析。5請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)兩種方法測定溶液Al3+的含量。（一種化學(xué)分析方法，一種儀器分析方法）配

24、位滴定：利用鋁與EDTA的配位反應(yīng)進(jìn)行滴定分析，因鋁與EDTA的反應(yīng)速率比較緩慢，而且鋁對(duì)指示劑有封蔽作用，因此鋁的測定一般用EDTA作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，返滴定法或置換滴定法測定。儀器分析法：利作鋁離子與有機(jī)試劑如桑色素組成能發(fā)熒光的配合物，通過檢測配合物的熒光強(qiáng)度以來測定鋁離子的含量。另可采用原子吸收分光光度法或原子發(fā)射光譜法進(jìn)行測定。6一個(gè)溶液的吸光度為0.035，試計(jì)算式（125）括號(hào)中第二項(xiàng)與第一項(xiàng)之比。紅外吸收光譜法7某物質(zhì)分子式為C10H10O。測得紅外吸收光譜如圖。試確定其結(jié)構(gòu)。U=（2+2*1010）/2=6可能含有苯環(huán)波數(shù)歸屬結(jié)構(gòu)信息3320羥基（O-H）O-H2985甲基伸縮振動(dòng)

25、as（CH3）CH32165（CO）CO1600,1460芳環(huán)骨架C=C伸縮振動(dòng)(C=C)芳環(huán)1450甲基變形振動(dòng)as（CH3）-CH31400b（OH） -OH1230叔丁基C-C1092（C-O）C-O771芳環(huán)碳?xì)渥冃紊炜s振動(dòng)g =C-H）芳環(huán)單取代704環(huán)變形振動(dòng)s（環(huán)） 根據(jù)以上分析，可知其結(jié)構(gòu)8某未知物的分子式為C7H9N，測得其紅外吸收光譜如圖，試通過光譜解析推斷其分子結(jié)構(gòu)。U=（2+2*7+1-9）/2=4 可能含有苯環(huán)波數(shù)歸屬結(jié)構(gòu)信息3520，3430，3290胺（-NH）-NH23030芳環(huán)碳?xì)渖炜s振動(dòng)（AR-H）AR-H2925甲基伸縮振動(dòng)as（CH3）CH31622伯胺

26、面內(nèi)彎曲（NH）-NH21588；1494芳環(huán)骨架C=C伸縮振動(dòng)(C=C)芳環(huán)1471甲基變形振動(dòng)as（CH3）-CH31380甲基變形振動(dòng)s（CH3） -CH31303，1268胺（-C-N）748芳環(huán)碳?xì)渥冃紊炜s振動(dòng)g =C-H）芳環(huán)臨二取代根據(jù)以上分析，可知其結(jié)構(gòu) 9某未知物的分子式為C10H12O，試從其紅外光譜圖推出其結(jié)構(gòu)。U=（2+2*7+1-9）/2=4 可能含有苯環(huán)波數(shù)歸屬結(jié)構(gòu)信息3060，3030芳環(huán)碳?xì)渖炜s振動(dòng)（AR-H）AR-H2960，2870甲基伸縮振動(dòng)as（CH3）CH32820，2720C-H（O）-CHO1700C=O-C=O1610；1570，1500芳環(huán)骨架

27、C=C伸縮振動(dòng)(C=C)共軛芳環(huán)1460甲基變形振動(dòng)as（CH3）-CH31390，1365甲基變形振動(dòng)s（CH3） -CH3830芳環(huán)碳?xì)渥冃紊炜s振動(dòng)g =C-H）芳環(huán)對(duì)位二取代根據(jù)以上分析，可知其結(jié)構(gòu)原子吸收分光光度法1 原子吸收分光光度法中，為什么要求用銳線光源？原子吸收法的定量依據(jù)使比爾定律，而比爾定律只適應(yīng)于單色光，并且只有當(dāng)光源的帶寬比吸收線的寬度窄時(shí)，吸光度和濃度的線性關(guān)系才成立。因?yàn)榇蠖鄶?shù)元素的吸收線的半寬度為103nm左右，即使使用一個(gè)質(zhì)量很好的單色器，其所提供的有效帶寬也要明顯大于原子吸收線的寬度。若采用連續(xù)光源和單色器分光的方法測定原子吸收則不可避免的出現(xiàn)非線性校正曲線，

28、且靈敏度也很低。原子吸收分光光度法采用峰值吸收代替積分吸收，對(duì)光源的基本要求是光源發(fā)射線的半寬度應(yīng)小于吸收線的半寬度；發(fā)射線中心頻率恰好與吸收線中心頻率V0相重合。只有使用銳線光源才能符合要求。2. 簡述發(fā)射線和吸收線的輪廓對(duì)原子吸收分光光度分析的影響。發(fā)射線和吸收線的譜線輪廓對(duì)原子吸收分光光度分析的靈敏度和校正曲線的線性關(guān)系都有明顯影響。（1）當(dāng)發(fā)射線寬度吸收線寬度時(shí)，吸收完全，靈敏度高，校正曲線線性好，準(zhǔn)確度高。（2）當(dāng)發(fā)射線寬度吸收線寬度時(shí)，吸收不完全，靈敏度低，校正曲線線性差，準(zhǔn)確度差。（3）發(fā)射線與吸收線輪廓有顯著位移時(shí)，吸收最不完全，靈敏度最低，校正曲線線性最差，準(zhǔn)確度最差。3計(jì)算

29、激發(fā)態(tài)與基態(tài)原子數(shù)之比。 4原子吸收分光光度法測定鎂靈敏度時(shí)，若配制濃度為2ug/ml的水溶液，測得其透光度為50%，試計(jì)算鎂的靈敏度。0.0292ug/ml/1%）5用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定一無機(jī)試樣溶液中鎘的濃度，各試液在加入鎘對(duì)照品溶液后，用水稀釋至50ml，測得吸光度如下，求試樣中鎘的濃度。（0.574 mg/L）序號(hào)試液(ml)加入鎘對(duì)照品溶液(l0/ml)的毫升數(shù)吸光度稀釋后濃度（/ml）12000.0420.0022010.0800.2032020.1160.4042040.1900.80（1）計(jì)算出稀釋后的濃度 (10×V)/50數(shù)據(jù)線性擬合得線性方程為：A=0.1846c+

30、0.0424外推當(dāng)A=0時(shí)，代入線性方程得c=0.2297 cx=0.2297×50/20=0.574 mg/L6用原子吸收分光光度法測定自來水中鎂的含量。取一系列鎂對(duì)照品溶液(1/ml)及自來水樣于50ml量瓶中，分別加入5%鍶鹽溶液2ml后，用蒸餾水稀釋至刻度。然后與蒸餾水交替噴霧測定其吸光度。其數(shù)據(jù)如下所示，計(jì)算自來水中鎂的含量(mg/L)。(0.095mg/L)1234567鎂對(duì)照品溶液(ml)吸光度0.000.0431.000.0922.000.1403.000.1874.000.2345.000.234自來水樣20ml0.135從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出20ml自來水中含有1.92

31、 ug Mg, 自來水中Mg的含量為1.92*1000/20=95.5 ug/L=0.0955 mg/L核磁共振波譜法1下列哪一組原子核不產(chǎn)生核磁共振信號(hào)，為什么？、 、 、 、并不是是所有原子核都能產(chǎn)生核磁共振信號(hào)，原子核能產(chǎn)生核磁共振是因?yàn)榫哂泻俗孕?，其自旋量子?shù)須不等于0。質(zhì)量數(shù)和質(zhì)子數(shù)均為偶數(shù)的原子核，自旋量子數(shù)為0 ，質(zhì)量數(shù)為奇數(shù)的原子核，自旋量子數(shù)為半整數(shù)，質(zhì)量數(shù)為偶數(shù)，質(zhì)子數(shù)為奇數(shù)的原子核，自旋量子數(shù)為整數(shù)。由此，、這一組原子核都不產(chǎn)生核磁共振信號(hào)。2單取代苯的取代基為烷基時(shí)，苯環(huán)上的芳?xì)洌?個(gè)）為單峰，為什么？兩取代基為極性基團(tuán)（如鹵素、NH2、OH等），苯環(huán)的芳?xì)渥優(yōu)槎嘀胤澹?/p>

32、試說明原因，并推測是什么自旋系統(tǒng)。單取代苯若取代基為飽和烷基，則構(gòu)成A5系統(tǒng)，呈現(xiàn)單峰；取代基不是飽和烷基時(shí)，可能構(gòu)成ABBCC系統(tǒng)；如苯酚等。 雙取代苯若對(duì)位取代苯的兩個(gè)取代基XY，苯環(huán)上四個(gè)氫可能形成AABB系統(tǒng)，如對(duì)氯苯胺。對(duì)取代苯的譜圖具有鮮明的特點(diǎn)，是取代苯譜圖中最易識(shí)別的。它粗看是左右對(duì)稱的四重峰，中間一對(duì)峰強(qiáng)，外面一對(duì)峰弱，每個(gè)峰可能還有各自小的衛(wèi)星峰。3在質(zhì)子共振譜中，可以看到HF質(zhì)子的雙峰，而只能看到HCl的質(zhì)子單峰。為什么？HF中1H與19F的自旋分裂氟(19F)自旋量子數(shù)I也等于1/2，與1H相同，在外加磁場中也應(yīng)有2個(gè)方向相反的自旋取向。這2種不同的自旋取向?qū)⑼ㄟ^電子的

33、傳遞作用，對(duì)相鄰1H核實(shí)受磁場強(qiáng)度產(chǎn)生一定的影響。所以HF中1H核共振峰分裂為2個(gè)小峰(二重峰)。同理，HF中19F核也會(huì)因相鄰1H核的自旋干擾，偶合裂分為2個(gè)小峰。并非所有的原子核對(duì)相鄰氫核都有自旋偶合干擾作用。如35Cl、79Br核，雖然，I0，預(yù)期對(duì)相鄰氫核有自旋偶合干擾作用，但因它們的電四極矩很大，會(huì)引起相鄰氫核的自旋去偶作用，因此看不到偶合干擾現(xiàn)象。4. 一個(gè)未知物的分子式為C9H10N。a 1.22（d）、b 2.80（sep）、c 3.44（s）、d 6.60（m，多重峰）及e 7.03（m）。氫核磁共振譜如圖所示，試確定其結(jié)構(gòu)式。 U=4，結(jié)構(gòu)式中可能具有苯環(huán)。 氫分布為從右至

34、左：a：b：c：d：e = 6H (1.8cm)：1H (0.3cm)：2H (0.6cm)：2H (0.6cm)：2H (0.6cm)。 根據(jù)化學(xué)位移、氫分布及峰形解析(1) a、b為CH(CH3)2。理由：a與6個(gè)H相鄰分裂為七重峰，b與1個(gè)H相鄰分裂為二重峰。db=2.80，可知CH與苯環(huán)相連，可由教材表14-3計(jì)算證明。b = 1.55 + 1.33 (Ar) = 2.88(2) d 6.60（2H，m）與e 7.03（2H，m）：查教材圖14-3為芳?xì)?，根?jù)峰形與教材圖14-17相似，H數(shù)又為4 H，可能是對(duì)位雙取代苯環(huán)（AABB系統(tǒng)）(3) c 3.44（2H，s）：由分子式C9H

35、10N中減去（C3H7 + C6H4）余NH2（氨基），化學(xué)位移也相符。 未知物可能是對(duì)異丙基苯胺。 核對(duì)：不飽和度吻合；查對(duì)Sadtler標(biāo)準(zhǔn)NMR波譜，證明結(jié)論合理。5由下述NMR圖譜，進(jìn)行波譜解析，給出未知物的分子結(jié)構(gòu)及自旋系統(tǒng)。(1)已知化合物的分子式為C9H12，核磁共振譜如圖14-25所示。 (異丙苯，A6X及A5，2個(gè)自旋系統(tǒng)) U=4，結(jié)構(gòu)式中可能具有苯環(huán)。 氫分布a：b：c = 6：1：5。 n/J=14.4，一級(jí)偶合系統(tǒng)。 da =1.22峰為甲基蜂。根據(jù)氫分布，應(yīng)是兩個(gè)化學(xué)位移一致的甲基峰，此峰被分裂為二重峰(1:1)，說明與CH相連。db =2.83峰為CH峰。該峰被分

36、裂為七重峰(峰高比為1:6:15:20:15:6:1)，說明與6個(gè)氫相鄰。dc =7.09峰為孤立峰。根據(jù)氫分布為5個(gè)氫，說明是不與其他氫核偶合的單取代苯。n/J >10，符合n+1律及一級(jí)偶合的其他特征。綜合上述理由，未知物是異丙苯，A6X及A5，兩個(gè)一級(jí)自旋系統(tǒng)。 (2)某一含有C、H、N和O的化合物，其相對(duì)分子質(zhì)量為147，C為73.5，H為6%，N為9.5%，O為11，核磁共振譜如圖14-26所示。試推測該化合物的結(jié)構(gòu)。 根據(jù)元素分析的結(jié)果可知：化合物分子式為C9H9ON U=6，結(jié)構(gòu)式中可能具有苯環(huán)。 由織分線曲線知：氫分布為從右至左：a：b：c：d=2H：3H：4H。a含2個(gè)

37、氫，單峰，為孤立的亞甲基蜂。da3.5，可知CH2不是與氧相連(ArCH2O的d為4.25.0)b含3個(gè)氫，單峰，為孤立的甲基蜂。db為3.53.8，由計(jì)算公式d=b+SSi估算，CH3與氧相連(CH3O)。d含4個(gè)氫，d7，雙二重峰。說明是對(duì)位雙取代苯環(huán)。 綜上所述，結(jié)構(gòu)式為自旋系統(tǒng)：A3、AABB、A2。(3)已知化合物的分子式為C10H10Br2O，核磁共振譜如圖14-27所示。 U=5，結(jié)構(gòu)式中可能具有苯環(huán)。 由積分線曲線知：氫分布為從右至左：a：b：c：d=3H：1H：1H：5H。 a含3個(gè)氫，單峰，為孤立的甲基蜂。da為2.42，說明CH3與C=O相連，由計(jì)算公式d=b+SSi估算

38、，而不是與氧相連(CH3O的d為3.53.8)。 d含5個(gè)氫，d=7.35。說明是單取代苯環(huán)。單峰，說明苯環(huán)與烴基相連。 分子式中扣除CH3C=O及C6H5，余C2H2Br2，c、d皆為二重峰，db=4.91、dc=5.33，說明存在著CHBrCHBr基團(tuán)。 綜上所述，結(jié)構(gòu)式為自旋系統(tǒng)：A5、AB、A3。質(zhì) 譜 法1質(zhì)譜儀由哪幾個(gè)部分組成？各部分的作用是什么。質(zhì)譜儀，其基本組成是相同的。都包括進(jìn)樣系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析器、檢測器和真空系統(tǒng)。進(jìn)樣系統(tǒng)：高效重復(fù)地把被分析的物質(zhì)，即樣品送進(jìn)離子源。離子源：將欲分析樣品電離，得到帶有樣品信息的離子。質(zhì)量分析器：將離子源產(chǎn)生的離子按m/z順序分離開來。

39、檢測器：用以測量、記錄離子流強(qiáng)度而得出質(zhì)增圖。真空系統(tǒng)：保證離子源中燈絲的正常工作，保證離子在離子源和分析器正常運(yùn)行，消減不必要的離子碰撞，散射效應(yīng)，復(fù)合反應(yīng)和離子-分子反應(yīng)，減小本底與記憶效應(yīng),2、離子源的作用是什么？試述幾種常見離子源的原理及優(yōu)缺點(diǎn)。離子源又稱電離源。其功能是將進(jìn)樣系統(tǒng)導(dǎo)入的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化成離子。電子轟擊源（EI）：電加熱銻或鎢絲至2000，產(chǎn)生高速的電子束，樣品經(jīng)氣化進(jìn)入電離室，與電子流撞擊，若獲得能量高于分子的電離能則分子M 失去電子而發(fā)生電離或破碎。EI源的優(yōu)點(diǎn)：(1)非選擇性電離，電離效率高；（2）應(yīng)用廣，重現(xiàn)性好；（3）靈敏度高，所得碎片離子多，質(zhì)譜圖能提供豐富

40、的結(jié)構(gòu)信息；（4）穩(wěn)定性高，操作簡便。EI源的缺點(diǎn)：(1)樣品必須能氣化，不適宜分析難揮發(fā)、熱敏性的物質(zhì)；（2）有的化合物在EI方式下分子離子不穩(wěn)定，易破碎，得不到分子量信息。化學(xué)電離源（CI）：利用低壓樣品氣與高壓的反應(yīng)氣，在高能電子流（500 eV）轟擊下，發(fā)生離子分子反應(yīng)。反應(yīng)氣在電子流的作用下電離或裂解，生成的離子和反應(yīng)氣分子進(jìn)一步反應(yīng)或與樣品分子發(fā)生離子-分子反應(yīng)，通過質(zhì)子交換使樣品分子電離。CI源的優(yōu)點(diǎn)：(1)屬于軟電離，準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng)度大；（2）易獲得有關(guān)化合物的基團(tuán)信息；（3）適宜做多離子檢測。CI源的缺點(diǎn)：(1)其圖譜與實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)，一般不能制作標(biāo)準(zhǔn)圖譜。（2）碎片離子少，缺

41、少樣品的結(jié)構(gòu)信息；（3）樣品需加熱氣化后進(jìn)行離子化，不適合于熱不穩(wěn)定和難揮發(fā)樣品的分析。3、試計(jì)算C6H4N2O4及C12H24兩化合物的(M+1/M)×100的值（強(qiáng)度比）。4、某一脂肪胺的分子離子峰為m/z 87，基峰為 m/z 30，以下哪個(gè)結(jié)構(gòu)與上述質(zhì)譜數(shù)據(jù)相符？為什么？ （A）a位無取代基的伯胺形成的基峰為CH2=NH2+ (m/z 30) 5、解釋下列化合物質(zhì)譜中某些主要離子的可能斷裂途徑：（1）丁酸甲酯 m/z 43、59、71、74；（2）乙基苯 m/z 91、92；（3）庚酮-4 m/z 43、71、86；（4）三乙胺m/z 58、86。（1）（2）乙基苯（3）庚酮

42、-4（4）三乙胺6、試判斷下列化合物質(zhì)譜圖中，有幾種碎片離子峰？何者豐度最高？m/z 71 （豐度最高） 99 85 297某化合物C4H8O，質(zhì)譜如圖所示，試推測出其結(jié)構(gòu)并寫出主要碎片離子的斷裂過程。解：（1）由分子式C4H8O, 計(jì)算出不飽和度U = 2，說明可能存在雙鍵。（2）根據(jù)質(zhì)譜圖推斷可能存在的碎片離子： (m/z 57)、 (m/z 43)、 (m/z 29)由以上信息可推斷其結(jié)構(gòu)。主要的碎片裂解過程如下：8某未知化合物C8H8O，質(zhì)譜如圖所示，試推測出其結(jié)構(gòu)并寫出主要碎片離子的斷裂過程。解：（1）由分子式C8H8O, 計(jì)算出不飽和度U = 5，說明可能存在苯環(huán)。（2）根據(jù)質(zhì)譜圖

43、推斷可能存在的碎片離子： (m/z 105)、 (m/z 77)、 (m/z 43)。（3）相對(duì)分子質(zhì)量為120.由以上信息可推斷其結(jié)構(gòu)主要的碎片裂解過程如下：9. 由元素分析測得某化合物的組成式為C8H8O2，其質(zhì)譜如圖所示，確定其化合物的結(jié)構(gòu)。解：（1）由分子式C8H8O2, 計(jì)算出不飽和度U = 5，說明可能存在苯環(huán)。（2）根據(jù)質(zhì)譜圖推斷可能存在的碎片離子： (m/z 105)、 (m/z 77)、 (m/z 51)、 (m/z 39)、 (m/z 31)由以上信息可推斷其結(jié)構(gòu) 主要的碎片裂解過程如下：10. 某未知物的95%乙醇溶液在 245nm 處有最大吸收（lgmax=2.8）；該

44、未知物純品的質(zhì)譜顯示，分子離子峰的m/z為130，參照元素分析其分子式應(yīng)為C6H10O3，核磁共振氫譜：2.20為3質(zhì)子單峰，3.34為2質(zhì)子單峰，4.11為2質(zhì)子四峰。紅外光譜及質(zhì)譜圖如下，試推測其結(jié)構(gòu)。 解：(1) 由分子式C6H10O3, 計(jì)算出不飽和度U = 2，M = 130,說明含偶數(shù)個(gè)N或不含氮。色譜分析法概論1在一液液色譜柱上，組分A和B的K分別為10和15，柱的固定相體積為0.5ml，流動(dòng)相體積為1.5ml，流速為0.5ml/min。求A、B的保留時(shí)間和保留體積。2在一根3m長的色譜柱上分離一個(gè)試樣的結(jié)果如下：死時(shí)間為1min，組分1的保留時(shí)間為14min，組分2的保留時(shí)間為

45、17min，峰寬為1min。(1) 用組分2計(jì)算色譜柱的理論塔板數(shù)n及塔板高度H；(2) 求調(diào)整保留時(shí)間及；(3) 用組分2 求nef及Hef；(4) 求容量因子k1及k2；(5) 求相對(duì)保留值和分離度R。 3一根分配色譜柱，校正到柱溫、柱壓下的載氣流速為43.75ml/min；由固定液的涂量及固定液在柱溫下的密度計(jì)算得Vs=14.1ml。分離一個(gè)含四組分的試樣，測得這些組分的保留時(shí)間：苯1.41min、甲苯2.67min、乙苯4.18min，異丙苯5.34min，死時(shí)間為0.24min。求：(1) 死體積；(2) 這些組分的調(diào)整保留時(shí)間；(3) 它們?cè)诖酥鶞叵碌姆峙湎禂?shù)（假定檢測器及柱頭等體

46、積可以忽略）；(4) 相鄰兩組分的分配系數(shù)比a。（1） V0=t0×u=0.24×43.75ml/min=10.5cm3（2） (苯) =1.410.24=1.17min , (甲苯) =2.670.24=2.43min , (乙苯) =4.180.24=3.94min , (異丙苯) =5.340.24=5.10min4在一根甲基硅橡膠 (OV-1) 色譜柱上，柱溫120。測得一些純物質(zhì)的保留時(shí)間：甲烷4.9s、正己烷84.9s、正庚烷145.0s、正辛烷250.3s、正壬烷436.9s、苯128.8s、3-正己酮230.5s、正丁酸乙酯248.9s、正己醇413.2s及

47、某正構(gòu)飽和烷烴50.6s。(1) 求出后5個(gè)化合物的保留指數(shù)。未知正構(gòu)飽和烷烴是何物質(zhì)？ (2) 解釋上述五個(gè)六碳化合物的保留指數(shù)為何不同。(3) 說明應(yīng)如何正確選擇正構(gòu)烷烴物質(zhì)對(duì)，以減小計(jì)算誤差。物質(zhì)甲烷某正構(gòu)烷烴正己烷苯正庚烷正己酮正丁酸乙酯正辛烷正己醇正壬烷tR（s）4.950.684.9128.8145.0230.5248.9250.3431.2436.9 根據(jù)保留指數(shù)的公式和意義，5個(gè)化合物的保留指數(shù)為：設(shè)某正構(gòu)烷烴的碳數(shù)為x，則解此方程得x=5, 所以該正構(gòu)烷烴為正戊烷。（2）上述五個(gè)化合物極性由大到小分別為：正己醇正丁酸乙酯3-正己酮苯正戊烷，根據(jù)氣液色譜固定液的作用原理，在弱極

48、性的OV-1柱上保留能力由強(qiáng)到弱，即保留指數(shù)由大至小。（3）選擇正構(gòu)飽和烷烴物質(zhì)對(duì)的tR值最好與被測物質(zhì)的tR值相近，以減小測定誤差。5某色譜柱長100cm，流動(dòng)相流速為0.1cm/s，已知組分A的洗脫時(shí)間為40 min，求組分A在流動(dòng)相中的時(shí)間和保留比R¢=t0/tR為多少。 (16.7min，0.42)流動(dòng)相流過色譜柱所需的時(shí)間即死時(shí)間t0，即為組分A在流動(dòng)相中的停留時(shí)間：t0=L/u=100/(0.1×60)=16.7min組分A的洗脫時(shí)間即其保留時(shí)間tR保留比R¢=t0/tR=16.7/40=0.426某YWG-C18H37 4.6mm×25cm

49、柱，以甲醇水（80:20）為流動(dòng)相，測得苯和萘的tR和W1/2分別為4.65和7.39 min, 0.158和0.228 min。求柱效和分離度。7在某一液相色譜柱上組分A流出需15.0min，組分B流出需25.0min，而不溶于固定相的物質(zhì)C流出需2.0min。問：（1）B組分相對(duì)于A的相對(duì)保留值是多少？（2）A組分相對(duì)于B的相對(duì)保留值是多少？（3）組分A在柱中的容量因子是多少？（4）組分B在固定相的時(shí)間是多少？氣相色譜法1 在GC中，改變下列一個(gè)色譜條件，其余色譜條件不變，問：對(duì)色譜峰形有何影響？并說明理由。（1）柱長增加一倍; （2）載氣流速增加；（3）載氣摩爾質(zhì)量減少，并在低流速區(qū)工作

50、；（4）采用黏度較小的固定液。（1）柱長增加一倍，H不變。L2L原，則n2n原，tR2 tR原，且由n=16(tR/W)2知W為。根據(jù)色譜分離方程，柱長增加，分離度R增加到原來的倍。（2）載氣流速增加，在柱中縱向擴(kuò)散減小，H減小，tR變小，峰變窄。隨著保留時(shí)間的減小，分離度降低。（3）在低流速區(qū)，以B/u為主，B=2gDm，載氣摩爾質(zhì)量減小，Dm，B，H，n, W，R，所以在低流速區(qū)，載氣摩爾質(zhì)量減小，色譜峰變寬，分離度可能降低。（4）速率方程中，固定液黏度較變小，Dl，C, H, n,W。固采用黏度較小的固定液可使峰寬變窄。2用一根色譜柱分離A和B兩組分， A與B的保留時(shí)間分別為320秒和3

51、50秒，死時(shí)間25秒，若兩峰峰寬相等，要使兩峰完全分離，柱長至少為多少？(假設(shè)塔板高度0.11mm)3一氣相色譜柱在Van Deemter方程中A、B、C值各為0.013cm，0.40cm2s-1，0.0053s。試計(jì)算最小塔板高度及最佳流速。 通過對(duì)速率方程求導(dǎo)，可得出H最小時(shí)的流速為下式：4氣相色譜定量分析時(shí)，為什么要引入定量校正因子？色譜定量分析是基于被測物質(zhì)的量與其蜂面積的正比關(guān)系。但是由于同一檢測器對(duì)不同的物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，所以兩個(gè)相等量的物質(zhì)得出的峰面積往往不相等，這樣就不能用峰面積來直接計(jì)算物質(zhì)的含量。為了使檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)訊號(hào)能真實(shí)地反映出物質(zhì)的含量，就要對(duì)響應(yīng)值進(jìn)行校正，

52、因此引人“定量校正因子”。5、計(jì)算樣品中A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。6、求某五元混合物各組分的百分含量。（歸一化法）7、求牛黃解毒片中冰片含量。（外標(biāo)一點(diǎn)法）8、用氣相色譜法測定某酊劑中含醇量。（內(nèi)標(biāo)對(duì)比法）9、采用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定制劑中某藥物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（標(biāo)準(zhǔn)加入法）高效液相色譜法1 簡述高效液相色譜法和氣相色譜法的主要異同點(diǎn)。相同點(diǎn)：均為高效、高速、高選擇性的色譜方法，兼具分離和分析功能，均可以在線檢測 不同點(diǎn)：  分析對(duì)象及范圍流動(dòng)相的選擇操作條件GC能氣化、熱穩(wěn)定性好、且沸點(diǎn)較低的樣品，占有機(jī)物的20%流動(dòng)相為有限的幾種“惰性”氣體，只起運(yùn)載作用，對(duì)組分作用小加溫常壓操作HPLC溶解后能制

53、成溶液的樣品，高沸點(diǎn)、高分子量、難氣化、離子型的穩(wěn)定或不穩(wěn)定化合物，占有機(jī)物的80%流動(dòng)相為液體或各種液體的混合。它除了起運(yùn)載作用外，還可通過溶劑來控制和改進(jìn)分離。室溫高壓進(jìn)行2離子色譜法、反相離子對(duì)色譜法與離子抑制色譜法的原理及應(yīng)用范圍有何區(qū)別？離子色譜法(Ion Chromatography) ：用離子交換樹脂為固定相，電解質(zhì)溶液為流動(dòng)相。以電導(dǎo)檢測器為通用檢測器。試樣組分在分離柱和抑制柱上的反應(yīng)原理與離子交換色譜法相同。離子色譜法是溶液中陰離子分析的最佳方法，也可用于陽離子分析。反相離子對(duì)色譜法(IPC或PIC) ：反相色譜中，在極性流動(dòng)相中加入離子對(duì)試劑，使被測組分與其中的反離子形成中

54、性離子對(duì)，增加k和tR，以改善分離。適用于較強(qiáng)的有機(jī)酸、堿。反相離子抑制色譜：在反相色譜中，通過加入緩沖溶液調(diào)節(jié)流動(dòng)相pH值，抑制組分解離，增加其k和tR，以達(dá)到改善分離的目的。適用于極弱酸堿物質(zhì)（pH=37弱酸；pH=78弱堿；兩性化合物）3速率理論方程式在HPLC中與在GC中有何異同？如何指導(dǎo)HPLC實(shí)驗(yàn)條件的選擇？解:液相色譜中引起色譜峰擴(kuò)展的主要因素為渦流擴(kuò)散、流動(dòng)的流動(dòng)相傳質(zhì)、滯留的流動(dòng)相傳質(zhì)以及柱外效應(yīng)。在氣相色譜中徑向擴(kuò)散往往比較顯著，而液相色譜中徑向擴(kuò)散的影響較弱，往往可以忽略。另外，在液相色譜中還存在比較顯著的滯留流動(dòng)相傳質(zhì)及柱外效應(yīng)。在高效液相色譜中，對(duì)液液分配色譜，Van Deemter方程的完整表達(dá)形式為由此，HPLC的實(shí)驗(yàn)條件應(yīng)該是：小粒度、均勻的球形化學(xué)鍵合相；低粘度流動(dòng)相，流速不宜過快；柱溫適當(dāng)。4試討論影響HPLC分離度的各種因