化學(xué)試劑滴定分析容量分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

1、山東海天生物化工有限公司作 業(yè) 文 件化學(xué)試劑滴定分析（容量分析）用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備文件編號：HT-ZY-134編 制：張亞迪 2011年11月20日審 核：王永博 2011年11月25日批 準(zhǔn)：張家利 2011年11月30日受控編號： 實(shí)施日期： 2011年12月1日1 目的配制符合標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，包括中心化驗(yàn)室與中控化驗(yàn)室所用標(biāo)準(zhǔn)溶液，以適應(yīng)純堿及小蘇打滴定分析用。2 適用范圍包括進(jìn)廠原材料、中間控制、出廠成品檢驗(yàn)所用標(biāo)準(zhǔn)溶液。3 職責(zé)按國家標(biāo)準(zhǔn)制備標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，主要是純堿及小蘇打檢驗(yàn)所需的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液4 工作程序4.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)

2、定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于制備準(zhǔn)確濃度之溶液，應(yīng)用于滴定法測定化學(xué)產(chǎn)品的主體含量及雜質(zhì)含量。4.2 引用標(biāo)準(zhǔn)GB/T 603-2002 化學(xué)試劑 試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T 6682-1992 實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法GB/T 9725-1988 化學(xué)試劑 電位滴定法通則4.3 一般規(guī)定 4.3.1 本標(biāo)準(zhǔn)所用的水，在沒有注明其它要求時(shí)，應(yīng)符合GB/T6682中三級水的規(guī)格。4.3.2 本標(biāo)準(zhǔn)中所用試劑的純度應(yīng)在分析純以上。4.3.3 工作中所用分析天平的砝碼、滴定管、容量瓶及移液管均需定期校正。4.3.4 本標(biāo)準(zhǔn)中所制備的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度除高氯酸外，均指20時(shí)的濃度，在標(biāo)定和使用時(shí)，如溫

3、度有差異應(yīng)按附錄A補(bǔ)正?！皹?biāo)定”或“比較”標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，平行試驗(yàn)不得少于八次，兩人各作四平行。每人四平行測定結(jié)果的極差與平均值之比不得大于0.1%，兩人測定結(jié)果平均值之差與平均值之比不得大于0.1。結(jié)果取平均值。在運(yùn)算過程中保留五位有效數(shù)字，濃度值報(bào)出結(jié)果取四位有效數(shù)字?；鶞?zhǔn)溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配。4.3.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，用物質(zhì)的量濃度表示，采用四位有效數(shù)字。4.3.7 標(biāo)定不帶系數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度系數(shù)控制范圍應(yīng)在1.000±0.0002之內(nèi)。4.3.8 稱量基淮物在0.2g以上用萬分之一天平，稱量基準(zhǔn)物在0.2g以下需用十萬分一天平。4.3.9 碘量法反應(yīng)時(shí)，溶液的溫度一般在1520之間

4、滴定。4.3.10 配制濃度等于或低于0.02mol/l標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)于臨用前將濃度高的標(biāo)準(zhǔn)溶液用水稀釋，必要時(shí)重新標(biāo)定(所用蒸餾水應(yīng)煮沸并冷卻)。4.3.11 配制硝酸銀溶液時(shí)先檢查水中有無氯離子，沒有氯離子時(shí)方可使用，配制乙二胺四乙酸二鈉鹽溶液時(shí)，要檢查水中有無鈣鎂離子，沒有鈣、鎂離子方可使用。4.3.12 一般情況下，“稱取約基準(zhǔn)物”表示所稱取的質(zhì)量數(shù)值小于等于0.5g時(shí)，應(yīng)精確至0.01mg稱量,數(shù)值大于0.5g時(shí)，按精確至0.1mg稱量。4.3.13 標(biāo)準(zhǔn)溶液在常溫 (15-25)下，保存時(shí)間般不超過兩個(gè)月。4.3.14 標(biāo)定中的滴定誤差均指(最大值-最小值)/平均值×10

5、0%超差時(shí)應(yīng)重新標(biāo)定。4.3.15 在標(biāo)定和使用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，滴定速度一定要保持在68ml/min。4.3.16 濃度補(bǔ)正的計(jì)算 4.3.16.1 當(dāng)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度大于欲配制濃度時(shí)，按下式計(jì)算補(bǔ)加水的體積： V(C0-C)C×V (1) 式中：V應(yīng)補(bǔ)加水的體積，ml； C0溶液的實(shí)際物質(zhì)的量濃度，mol/ l； C欲配溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/ l； V已配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際體積，m1。 4.3.16.2當(dāng)配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度小于欲配制濃度時(shí)分三種情況補(bǔ)加試劑。a ) VB=(CCo)(CBC)×V(2)b) VB= (CCo)×MB/(d

6、5;p)×V÷1000(3)c) m=(CCo)×MBP×V÷1000(4)式中VB濃溶液的體積，ml； m固體溶質(zhì)的質(zhì)量，g； C欲配制溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/ l； C0實(shí)際配制溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/ l； CB濃溶液的物質(zhì)的量濃度，mol/ l； V已配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際體積，m1； MB溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量，g/ m1； d濃溶液的比重，g/m1； p濃溶液的百分含量 4.3.16.3 實(shí)際配制的滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)盡可能接近標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的濃度，兩者之差不得超出5。4.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制4.4.1 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 c (HCl)=1mol

7、/l c (HCl)=0.5mol/l c (HCl)=0.1mol/l4.4.1.1 配制 量取下述規(guī)定體積的濃鹽酸，注入1000ml水中，搖勻。 c(HCl)，mol/l 鹽酸，ml 1 90 0.5 45 0.1 94.4.1.2 標(biāo)定a) 測定方法稱取下述規(guī)定量的于270300的燒至恒重的基準(zhǔn)無水碳酸鈉，稱準(zhǔn)至0.0001g，溶于50ml水中，加入十滴溴甲酚綠甲基紅混合示劑，用配制好的鹽酸溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色，煮沸2min，冷卻后繼續(xù)滴定至溶液再呈暗紅色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。c(HCl)，mol/l 基準(zhǔn)無水碳酸鈉，g1 1.60.5 0.80.1 0.2b) 計(jì)算 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液

8、濃度按式(1)計(jì)算 c(HCl)(m×1000)/(V1-V2)×52994(1) 式中：c(HCl)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； m無水碳酸鈉之質(zhì)量，g； V1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； V2空白試驗(yàn)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； 52.994與1.000L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液c(HCl)1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜臒o水碳酸鈉的質(zhì)量。4.4.1.3 比較a) 測定方法 量取30.00-35.00ml下述配制好的鹽酸溶液，加50m1無二氧化碳的水及二滴酚酞指示液(10g/l)，用規(guī)定的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定近終點(diǎn)時(shí)，加熱至80繼續(xù)滴定至溶液呈粉紅色。c(HCl)，mo

9、l/l c(NaOH)，mol/l 1 1 0.5 0.5 0.1 0.1b) 計(jì)算 鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(2)計(jì)算： c(HCl)=(V1×c1)V(2) 式中：c(HCl)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； c1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1。4.4.2硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(1/2H2SO4)=1mol/l c(1/2H2SO4)=0.5mol/l c(1/2H2SO4)=0.1mol/l c(1/2H2SO4)=0.05mol/l4.4.2.1 配制 量取下述規(guī)定體積的硫酸，緩緩注入1000ml水中

10、，冷卻，搖勻。 c(1/2H2SO4)，mol/l 硫酸，ml 1 30 0.5 15 0.1 3 0.05 1.54.4.2.2 標(biāo)定a) 測定方法 稱取下述規(guī)定量的于270-300灼燒至恒重的基準(zhǔn)無水碳酸鈉，稱準(zhǔn)至0.0001g，溶于50ml水中，加十滴溴甲酚綠一甲基紅混合指示液，用配制好的硫酸溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色，煮沸2min，冷卻后繼續(xù)滴定至溶液再呈暗紅色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。 c(1/2H2SO4)，mol/l 基準(zhǔn)無水碳酸鈉，g 1 1.6 0.5 0.8 0.1 0.2 0.05 1.3(稀釋至500.0ml，取25.00ml)b) 計(jì)算 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(3)計(jì)算 c

11、(1/2H2SO4) =(m×1000)(VlV2)×52.994(3) 式中：c(1/2H2SO4)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； m無水碳酸鈉之質(zhì)量，g Vl硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； V2空白試驗(yàn)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； 52.994與1.000L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/2H2SO4)=1mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜臒o水碳酸鈉的質(zhì)量。4.4.2.3比較a) 測定方法 量取30.0035.00ml下述配制好的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，加50ml無二氧化碳的水及二滴酚酞指示液(10g/l)，用規(guī)定濃度的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加熱至80，繼續(xù)滴定至粉紅色。 c(1/2H2

12、SO4)，mol/l c(NaOH) ，mol/l 1 l 0.5 0.5 0.1 0.1 0.05 0.05b) 計(jì)算 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(4)計(jì)算 c(1/2H2SO4)(C1×V1)V(4) 式中：c(1/2H2SO4)硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； V1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； c1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l。4.4.3 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(NaOH) =1mol/l c(NaOH)=0.1mol/l4.4.3.1 配制 稱取100g氫氧化鈉，溶于100ml水中，搖勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置溶液至清亮。用塑

13、料管吸取下述規(guī)定的上層溶液，注入1000ml無二氧化碳水中，搖勻。 c(NaOH) ,1mol/l 氫氧化鈉飽和溶液,ml 1 52 0.1 54.4.3.2 標(biāo)定a) 測定方法 稱取下述規(guī)定量的于105110烘至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀，稱準(zhǔn)至0.0001g；溶于下述規(guī)定的無二氧化碳的水中，加二滴酚酞指示液(10g/l)，用配制好的氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈粉紅色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。 c(NaOH) ,1mol/l 鄰苯二甲酸氫鉀，g 無二氧化碳，ml 1 6 80 0.1 0.6 50b) 計(jì)算 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(5)計(jì)算 c(NaOH) =(m×1000)/(V1-V2)&

14、#215;204.22(5) 式中：c(NaOH)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； m鄰苯二甲酸氫鉀之質(zhì)量，g； V1氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； V2空白試驗(yàn)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； 204.22與1.000L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(NaOH) =1mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。4.4.3.3 比較a) 測定方法 量取30.0035.00ml下述規(guī)定濃度的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，加50ml無二氧化碳的水及二滴酚酞指示液(10g/l)，用已配好的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加熱至80，繼續(xù)滴定至呈粉紅色。 c(NaOH) ,1mol/l c(HCl) ,1mol/l

15、1 1 0.1 0.1b) 計(jì)算 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(6)計(jì)算c(NaOH) = (V1×c1)V(6) 式中：c(NaoH)氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； c1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1。4.4.4氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液c(KOH)=0.05mol/l4.4.4.1 配制稱取約3.2g固體氫氧化鉀，溶于1000ml無水乙醇中，搖勻。4.4.4.2 標(biāo)定a) 測定方法稱取約0.2g于105一110烘至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀，稱準(zhǔn)至0.0001g，溶于50ml不含二氧化碳的水中，加二滴酚酞指

16、示液(10g/l)。用配制好的氫氧化鉀乙醇溶液滴定至溶液呈淡粉紅色。同時(shí)作空白試驗(yàn)。b) 計(jì)算氫氧化鉀乙醇溶液的濃度按式(7)計(jì)算c(KOH)=(m×1000)/(V1-V2)×204.22(7)式中：c(KOH)氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l；V1氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml；V2空白試驗(yàn)氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml；204.22與1000L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(KOH)=1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。m鄰苯二甲酸氫鉀之質(zhì)量，g 。 4.4.5硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(AgNO3)=0.1mol/lc(AgNO3)=0.05mol

17、/l4.4.5.1 配制稱取下述規(guī)定量的硝酸銀，溶于1000ml水中，搖勻。溶液保存于棕色瓶中。c(AgNO3),mol/l 硝酸銀，g0.1 17.50.05 8.04.4.5.2 標(biāo)定a) 測定方法稱取下述規(guī)定的于500600灼燒至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉，稱準(zhǔn)至0.0001g，溶于水中，加四滴鉻酸鉀指示液(100g/l)。用配制好的硝酸銀溶液滴定至溶液呈磚紅色。c(AgNO3),mol/l 氯化鈉，g 水，ml0.1 0.2 500.05 1.5 稀至500.0ml取30.0035.00mlb) 計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(8)計(jì)算c(AgNO3)= (m×1000)(V ×

18、58.442) (8)式中：c(AgNO3)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l；V硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1；m氯化鈉之質(zhì)量，g；58.442與1.000L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(AgNO3)=1mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆然c的質(zhì)量。4.4.5.3 比較a) 測定方法 量取30.0035.00ml下述規(guī)定濃度的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加70ml水1ml硫酸鐵銨指示液(60g/l)，十滴硝酸(1+2)用規(guī)定濃度的硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。終點(diǎn)前搖動(dòng)溶液至完全清亮后，繼續(xù)滴定至溶液呈淺棕紅色，保持30秒。 c(AgNO3),mol/l c(KCNS)，mol/l 0.1 0.1 0.05 0.05b) 計(jì)算硝

19、酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(9)計(jì)算 c(AgNO3)(V1× c1)V(9)式中： c(AgNO3)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； V1硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； c1硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l。4.4.6硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液 c1/2Hg(NO3)2=0.05mol/l4.4.6.1 配制 稱取8.8g硝酸汞Hg(NO3)2.1/2H2O，加入硝酸(1+7)9ml，用水稀釋至1000ml。4.4.6.2 標(biāo)定a) 測定方法 稱取約1.5g于500600灼燒至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉，稱準(zhǔn)至0.0001g，用水稀釋至500.0m1容量瓶中

20、。取此溶液30.0035.00ml，加二至三滴溴酚蘭指示液（1g/l），滴加硝酸溶液(1+7)至溶液呈橙黃色，再過量三滴。加1ml偶氮碳酰肼指示液(5g/l)，用配制好的硝酸汞溶液滴定。滴至溶液呈現(xiàn)紅紫色。b) 計(jì)算硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(10)計(jì)算： c1/2Hg(NO3)2=(m×1000)(V×58.442) (10)式中： c1/2Hg(NO3)2硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； m基準(zhǔn)氯化鈉之質(zhì)量，g； V硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； 58.442與1.000L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液 c1/2Hg(NO3)2=1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜穆然c的質(zhì)量。4

21、.4.7 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 c（EDTA）=0.025mol/l4.4.7.1 配制 稱取10g乙二胺四乙酸二鈉，加熱溶于1000ml水中，冷卻，搖勻。4.4.7.2 標(biāo)定a) 測定方法 稱取約1.0g于800灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅，稱準(zhǔn)至0.0001g，用少量水濕潤，加鹽酸溶液(1+1)至樣品溶解，移入500ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。量取此溶液30.00-35.00ml，加70ml水，用氨水溶液(1+1.5)中和至PH78，加10ml氨一氯化銨緩沖溶液（PH=10）及五滴鉻黑T指示液(5g/l)，用配制好的乙二胺四乙酸二鈉溶液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。b) 計(jì)

22、算 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(11)計(jì)算 c（EDTA）= (m×1000/（V1-V2）)×81.39 (11)式中：c（EDTA）乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； m基準(zhǔn)氧化鋅之質(zhì)量，g； V1乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 之用量，ml； V2空白試驗(yàn)乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； 81.39與1.000L乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c（EDTA）=1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜难趸\的質(zhì)量。4.4.8硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(Na2S2O3)=0.1mol/l4.4.8.1 配制 稱取26g硫代硫酸鈉 (Na2S2O3.5H2O)或16

23、g無水硫代硫酸鈉(Na2S2O3)，溶于1000ml水中，緩緩煮沸10min，冷卻，放置兩周后過濾備用。4.4.8.2 標(biāo)定a) 測定方法 稱取0.15g于120烘至恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀，稱確至0.0001g置于碘量瓶中，溶于25ml水中，加2g碘化鉀及20ml硫酸溶液(1+7)，搖勾，于暗處放置20min。加150m1水，用配制好的硫代硫酸鈉溶液滴定。近終點(diǎn)時(shí)加3ml淀粉指示液(5g/l)，繼續(xù)滴定至溶液由蘭色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)作空白試驗(yàn)。b) 計(jì)算 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(12)計(jì)算 c(Na2S2O3)(m×1000)/（V1-V2）)×49.031 (12) 式中：

24、c(Na2S2O3)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； m基準(zhǔn)重鉻酸鉀之質(zhì)量，g； V1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； V2空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； 49.031與1.000L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(Na2S2O3)=1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜闹劂t酸鉀的質(zhì)量。4.4.9高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(1/5KMnO4)=0.1mol/l4.4.9.1配制 稱取3.3g高錳酸鉀(KMnO4)，溶于1050ml水中，緩緩煮沸15min，冷卻后置于暗處保存兩周。以四號玻璃濾堝過濾于干燥的棕色瓶中。 注：過濾高錳酸鉀溶液所使用的四號玻璃濾堝預(yù)先應(yīng)以同樣的高錳酸鉀溶液緩緩煮沸

25、5min，收集瓶也要用此高錳酸鉀溶液洗滌二至三次。4.4.9.2 標(biāo)定 a) 測定方法 稱取0.2g于105110烘至恒重的基準(zhǔn)草酸鈉，稱準(zhǔn)至0.0001g，溶于100ml硫酸溶液 (8+92)中，用配制好的高錳酸鉀溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加熱至65，繼續(xù)滴定至溶液呈粉紅色，保持30S。同時(shí)做空白試驗(yàn)。b) 計(jì)算 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(13)計(jì)算： c(1/5KMnO4)=(m×1000)/ （V1-V2）)×66.999(13) 式中：c(1/5KMnO4)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； m基準(zhǔn)草酸鈉之質(zhì)量，g； V1高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； V2空白試

26、驗(yàn)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； 66.999與I.000L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/5KMnO4)=1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜牟菟徕c的質(zhì)量。 4.4.9.3比較a) 測定方法 取30.0035.00ml配制好的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液置于碘量瓶中，加2g碘化鉀及20m1硫酸溶液(1+7)搖勻，于暗處放置5min，加150ml水，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(Na2S2O3)=0.1mol/l滴定，近終點(diǎn)時(shí)加3ml淀粉指示液(5g/l)，繼續(xù)滴定至溶液蘭色消失。同時(shí)作空白試驗(yàn)。b) 計(jì)算 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(14)計(jì)算 c(1/5KMnO4)=（V1-V2)×c1V(14) 式中：c

27、(1/5KMnO4)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； V2空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； c1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V高錳酸鉀溶液之用量，m1。4.4.10碘標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(1/2I2)=0.1mol/l4.4.10.1 配制 稱取13g碘及35g碘化鉀溶于100m1水中，稀釋至1000ml，搖勻，保存于棕色具塞瓶中。4.4.10.2 標(biāo)定a) 測定方法 稱取0.15g預(yù)先在濃硫酸干燥器中干燥至恒重的基準(zhǔn)三氧化二砷，稱準(zhǔn)至0.0001g，置于碘量瓶中，加4ml氫氧化鈉溶液c(NaOH)=1mol/l溶解，加50

28、ml水，二滴酚酞指示液(10g/l)用硫酸溶液 (1+35)中和，加3g碳酸氫鈉及3ml淀粉指示液 (5g/l)，用配制好的碘溶液滴定至溶液呈淺蘭色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。b) 計(jì)算 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(15)計(jì)算 c(1/2I2)=(m×l000)/ （V1-V2）)×49.460(15) 式中：c(1/2I2)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； m基準(zhǔn)三氧化二砷之質(zhì)量，g； V1碘標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； V2空白試驗(yàn)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； 49.460與1.000L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/2I2)=1.000mol/l相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜娜趸榈馁|(zhì)量。4.4.10.3 比較a

29、) 測定方法 準(zhǔn)確量取30.00- 35.00m硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(Na2S2O3)=0.1mol/l，置于碘量瓶中，加150ml水，用配制好的碘溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加3ml淀粉指示液(5g/l)，繼續(xù)滴定至溶液呈蘭色。同時(shí)作空白試驗(yàn)。 空白試驗(yàn)方法如下：取250ml水，加0.05ml配制好的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，3ml淀粉指示液(5g/l)，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(Na2S2O3)=0.1mol/l 滴定至溶液蘭色消失。b) 計(jì)算 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(16)計(jì)算： c(1/2I2)= （V1-V2）)×c1/( V10.05) (16) 式中：c(1/2I2)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol

30、/l； V1碘標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； V2空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； c1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； 0.05空白試驗(yàn)中加入碘標(biāo)準(zhǔn)液之用量，ml。4.4.11 草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(1/2H2C2O4)= 0.1mol/l4.4.11.1 配制 稱取6.4g草酸(H2C2O4.2H2O)溶于1000ml水中，搖勻。4.4.11.2 標(biāo)定a) 測定方法 量取30.0035.00ml 配制好的草酸溶液，加l00ml硫酸溶液(8+92)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/5KMnO4)=0.1mol/l滴定，近終點(diǎn)時(shí)加熱至65，繼續(xù)滴定至溶液呈粉紅色，保持30S，同時(shí)作空白試驗(yàn)

31、。b) 計(jì)算 草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(17)計(jì)算： c(1/2H2C2O4)= （V1-V2）)×c1V(17) 式中：c(1/2H2C2O4)草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V1高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml；V2空白試驗(yàn)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml； c1高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l； V草酸溶液之用量，m1。4.4.12酸性靛蘭二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 T=40ugO2/ml4.4.12.1 配制 稱取1.61.8g靛蘭二磺酸鈉(C16H3N2Na2O3S2)于燒杯中，加2m1除鹽水，使其濕潤后，加14m1濃硫酸，在水浴上加熱30min，并不斷地?cái)嚢?。爾后再加少量?/p>

32、鹽水待其全部溶解后，用除鹽水稀釋至1000 ml，搖勻(若有不溶物需要進(jìn)行過濾)。4.4.12.2 標(biāo)定a) 測定方法 取10.00ml靛蘭二磺酸鈉溶液，加入10ml除鹽水與10ml硫酸溶液(1+3)，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/5KMnO4)=0.1mol/l滴定至溶液恰好變黃色。b) 計(jì)算 靛蘭二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式(18)計(jì)算 T=0.5 V1×c(1/5KMnO4)×8×1000V(18)式中：T靛蘭二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度以滴定度表示，ugO2/ml； V1高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； V靛蘭二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； 8M1/2O；g/mol； 0.5把靛蘭二磺酸鈉溶液與高錳酸鉀溶液反應(yīng)時(shí)的滴定度，換算成與溶解氧反應(yīng)時(shí)的滴定度的系數(shù)。 c(1/5KMnO4)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l。c) 濃度調(diào)整方法 先計(jì)算出靛蘭二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的量濃度，然后按濃度調(diào)整方法(3.15)進(jìn)行調(diào)整。 靛蘭二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的量濃度，按式(19)計(jì)算 c(C16H3N2Na2O3S2)V1×c(1/5KMnO4)V(19)式中：V1高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； V靛蘭二磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，m1； c(1/5KMnO4)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液之物質(zhì)的量濃度，mol/l。附錄A不同標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度補(bǔ)正值（