四川大學(xué)高化期末考試試題a

1、四川大學(xué)期末考試試題（20032004 下 學(xué)期）課程號(hào)： 課序號(hào)： 課程名稱(chēng)：高分子化學(xué) 任課教師： 成績(jī)：適用專(zhuān)業(yè)年級(jí)：高材02級(jí) 學(xué)生人數(shù)：320 印題份數(shù)：320份 學(xué)號(hào)： 姓名： 一、 名詞解釋?zhuān)?0分）高分子化合物凝膠化過(guò)程和凝膠點(diǎn)動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)競(jìng)聚率橡膠的硫化二、寫(xiě)出聚合反應(yīng)式（10分）維尼綸滌綸尼龍610聚碳酸酯三、填空（50分）1聚合物平均分子量的表征方式包括 ， ， ， 。2體型縮聚反應(yīng)的三種凝膠點(diǎn)（Flory 凝膠點(diǎn)、Carothers 凝膠點(diǎn)和實(shí)測(cè)凝膠點(diǎn)）的大小順為 。3線型平衡縮聚反應(yīng)的副反應(yīng)包括 。4在縮聚反應(yīng)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中通入氮?dú)獾淖饔冒?。5能夠使聚合物的聚合度

2、增加的化學(xué)反應(yīng)包括 。6由二元羧酸與二元醇合成聚酯的縮聚反應(yīng)中，如果外加強(qiáng)酸催化劑，則屬于 級(jí)動(dòng)力學(xué)過(guò)程；如果未外加強(qiáng)酸催化劑，則屬于 級(jí)動(dòng)力學(xué)過(guò)程；7等摩爾配比的對(duì)苯二甲酸與乙二醇在280進(jìn)行封管聚合，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為9，該反應(yīng)能夠達(dá)到的最高反應(yīng)程度和聚合度分別為 和 。8最常用的自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑包括 幾大類(lèi)。9聚氯乙烯聚合度的近似公式為 ，工業(yè)上控制其聚合度和聚合反應(yīng)速度的方法分別是 和 。注： 1 試題字跡務(wù)必清晰、書(shū)寫(xiě)工整 本題2 頁(yè)，本頁(yè)為第 1 頁(yè) 2 題間不留空，一般應(yīng)題卷分開(kāi) 教務(wù)處試題編號(hào)： 3 務(wù)必用A4紙打印 學(xué)號(hào)： 姓名：10在自由基聚合反應(yīng)中，升高溫度將使聚合反

3、應(yīng)速度 ，同時(shí)導(dǎo)致聚合度 。11決定懸浮聚合產(chǎn)物顆粒大小的主要因素包括 。12對(duì)高分子材料進(jìn)行改性的方法包括 。13單體M1和M2進(jìn)行共聚，已知 k12 = 2.9，k21 = 230000，試比較：?jiǎn)误w活性M1 M2 自由基活性M.1 M.2 競(jìng)聚率 r1 r2 Q值的大小Q1 Q2 均聚速率常數(shù)的大小k11 k22 （用>或<表示）14Ziegler-Natta引發(fā)體系通常由主引發(fā)劑 和副引發(fā)劑 組成。15在極性溶劑中分別用堿金屬Li、Na、K、的烷基化物引發(fā)苯乙烯進(jìn)行陰離子聚合反應(yīng)，其聚合反應(yīng)速率的大小順序?yàn)?。生成聚合物的結(jié)構(gòu)規(guī)整性大小順序?yàn)?。16PMMA發(fā)生熱降解的產(chǎn)物

4、是 ，其降解機(jī)理屬于 ；尼龍66的熱降解機(jī)理則屬于 。17自由基聚合反應(yīng)中期產(chǎn)生自動(dòng)加速過(guò)程的原因是 ,結(jié)果使聚合度 ，多分散性 。四、計(jì)算題（30分）11.0 mol的6羥基己酸進(jìn)行熔融縮聚反應(yīng)，產(chǎn)物的平均聚合物為100，按照Flory分布函數(shù)計(jì)算聚合物中二聚體的mol數(shù)。21.8 mol甘油、1.1 mol乙二醇和3.6 mol 鄰苯二甲酸酐進(jìn)行縮聚反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)程度達(dá)到0.75時(shí)體系是否出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象？此時(shí)產(chǎn)物的數(shù)均聚合度是多少？3如果需要尼龍66的平均分子量為22600，且大分子鏈兩端均為羧基，假設(shè)反應(yīng)程度只能達(dá)到0.998，試計(jì)算兩種單體的配料比。41.0 mol/L的苯乙烯（M1）與

5、2.0 mol/L的甲基丙烯酸甲酯（M2）在苯中采用BPO作引發(fā)劑進(jìn)行自由基共聚合反應(yīng)，已知r1=0.75, r2=0.20, 試問(wèn)：（1）當(dāng)BPO的濃度分別為4.0×10-4mol/L和2.0×10-4mol/L時(shí)，所得到的兩種初期產(chǎn)物的組成是多少（2）如果在聚合反應(yīng)體系中加入3.0×10-5mol/L的正丁硫醇，其它條件不變，則初期共聚物的組成是多少？5 采用AIBN引發(fā)苯乙烯在苯中進(jìn)行溶液聚合反應(yīng)，單體的濃度為3.5mol/L，苯的濃度為7.0 mol/L，CM=8.0×10-5；CS=2.4×10-5；鏈引發(fā)速率為4.0×10

6、-8 mol/L.s，產(chǎn)物的平均聚合度為2500，試計(jì)算：動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)和聚合反應(yīng)速率。本題 2頁(yè)，本頁(yè)為第 2 頁(yè)教務(wù)處試題編號(hào)： 試卷A答案及評(píng)分細(xì)則一、10分，每小題2分1、若干重復(fù)單元（或單體或結(jié)構(gòu)單元）通過(guò)共價(jià)鍵連接起來(lái)，構(gòu)成分子量大的一類(lèi)化合物。主要之點(diǎn)：“分子量大”2、體型縮聚進(jìn)行到一定程度，突然出現(xiàn)粘度增大而不能流動(dòng)的凝膠，這一過(guò)程叫凝膠化過(guò)程，出現(xiàn)凝膠時(shí)的反應(yīng)程度，叫凝膠點(diǎn)主要之點(diǎn)：“突然出現(xiàn)粘度增大而不能流動(dòng)”3、只要符合這個(gè)表述式的敘述都是對(duì)的4、凡是符合這個(gè)表達(dá)式的敘述都正確5、橡膠分子間形成共價(jià)鍵的過(guò)程關(guān)鍵在于“分子間成鍵”，這個(gè)概念也可以從性能角度解釋。二、10分，每小

7、題2分，單體寫(xiě)錯(cuò)一個(gè)扣1分，原子數(shù)目不對(duì)扣0.5分。1. 2. 或2）n HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH = HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OnH + (n1) HO(CH2)2OH3. 4. 5. 三、50分，其中第6小題為2分，其余各小題均為3分。在3分題中，有的兩個(gè)答案，每個(gè)答案為1.5分；有的有三個(gè)答案，每個(gè)答案為1分；有的有四個(gè)答案，答對(duì)一個(gè)給0.5分，答對(duì)二個(gè)給1.5分，答對(duì)三個(gè)給2.5分，答錯(cuò)一個(gè)扣0.5分。1、2、3、環(huán)化、官能團(tuán)分解、降解、鏈交換4、保護(hù)反應(yīng)體系、攪拌、帶走小分子5、接枝、嵌段、交聯(lián)、擴(kuò)鏈6、二級(jí)、三級(jí)7、0.75、48、偶氮類(lèi)、過(guò)氧化合物、氧化一還原體系（只寫(xiě)出AIBN、BPO扣1分）9、溫度、引發(fā)劑10、11、分散劑的性質(zhì)和用量、攪拌速度。12、物理改性共混，化學(xué)改性共聚和化學(xué)反應(yīng)（籠統(tǒng)的說(shuō)了物理改性和化學(xué)改性，扣1分，僅說(shuō)了共混、共聚和化學(xué)反應(yīng)，給全分，每個(gè)1分。）13、（答錯(cuò)一個(gè)扣0.5分，答錯(cuò)二個(gè)扣1分，答錯(cuò)三個(gè)扣2分）14、-族過(guò)渡金屬鹵化物，-主族金屬的有機(jī)物15、Li>Na>K；Li<Na<K16、甲基丙烯酸甲酯脂（MMA或說(shuō)單體）、解聚、無(wú)規(guī)降體17、粘度、多分散性四、（30分，每小題6分）