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1、建筑干混砂漿中常用外加劑基本性能摘要:本文介紹了建筑干混砂漿中常用外加劑的種類、性能的特點(diǎn)、作用機(jī)理、以及對(duì)干混砂漿產(chǎn)品性能的影響關(guān)系。重點(diǎn)探討了纖維素醚、淀粉醚等保水劑,可再分散乳膠粉以及纖維材料對(duì)干混砂漿性能的改善作用。關(guān)鍵詞:干混砂漿 保水劑 外加劑 可再分散乳膠粉 纖維 基本性能外加劑對(duì)建筑干混砂漿性能的改善具有關(guān)鍵性作用,但干混砂漿的加入使干混砂漿產(chǎn)品的材料成本明顯高于傳統(tǒng)砂漿,其在干混砂漿中占材料成本40%以上。目前,相當(dāng)一部分外加劑由國(guó)外制造商供應(yīng),產(chǎn)品的參考用量也由供應(yīng)商提供。由此導(dǎo)致了干混砂漿產(chǎn)品成本居高不下,量大面廣的普通砌筑和抹灰砂漿推廣困難;高端市場(chǎng)產(chǎn)品由國(guó)外公司控制,
2、干混砂漿生產(chǎn)廠商利潤(rùn)低,價(jià)格承受能力差;外加劑的應(yīng)用缺乏系統(tǒng)性、針對(duì)性研究,盲從國(guó)外配方?;谝陨显颍疚膶?duì)常用外加劑的一些基本性能進(jìn)行分析與比較,并在此基礎(chǔ)上對(duì)應(yīng)用外加劑的干混砂漿產(chǎn)品性能進(jìn)行研究。1保水劑保水劑是改善干混砂漿保水性能的關(guān)鍵外加劑,也是決定干混砂漿材料成本的關(guān)鍵外加劑之一。1.1纖維素醚纖維素醚是堿纖維素與醚化劑在一定條件下反應(yīng)生成一系列產(chǎn)物的總稱。堿纖維素被不同的醚化劑取代而得到不同的纖維素醚。按取代基的電離性能,纖維素醚可分為離子型(如羧甲基纖維素)和非離子型(如甲基纖維素)兩大類。按取代基的種類,纖維素醚可分為單醚(如甲基纖維素)和混合醚(如羥丙基甲基纖維素)。按可溶
3、解性不同,可分為水溶性(如羥乙基纖維素)和有機(jī)溶劑溶解性(如乙基纖維素)等,干混砂漿主要用水溶性纖維素,水溶性纖維素又分為速溶型和經(jīng)過表面處理的延遲溶解型。纖維素醚在砂漿中的作用機(jī)理如下:(1)砂漿內(nèi)的纖維素醚在水中溶解后,由于表面活性作用保證了膠凝材料在體系中有效地均勻分布,而纖維素醚作為一種保護(hù)膠體,“包裹”住固體顆粒,并在其外表面形成一層潤(rùn)滑膜,使砂漿體系更穩(wěn)定,也提高了砂漿在攪拌過程的流動(dòng)性和施工的滑爽性。(2)纖維素醚溶液由于自身分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn),使砂漿中的水份不易失去,并在較長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)逐步釋放,賦予砂漿良好的保水性和工作性。甲基纖維素(MC)分子式C6H7O2(OH)3-h(OCH
4、3)nx將精制棉經(jīng)堿處理后,以氯化甲烷作為醚化劑,經(jīng)過一系列反應(yīng)而制成纖維素醚。一般取代度為1.62.0,取代度不同溶解性也有不同。屬于非離子型纖維素醚。(1)甲基纖維素可溶于冷水,熱水溶解會(huì)遇到困難,其水溶液在pH=312范圍內(nèi)非常穩(wěn)定。與淀粉、胍爾膠等以及許多表面活性劑相容性較好。當(dāng)溫度達(dá)到凝膠化溫度時(shí),會(huì)出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象。(2)甲基纖維素的保水性取決于其添加量、粘度、顆粒細(xì)度及溶解速度。一般添加量大,細(xì)度小,粘度大,則保水率高。其中添加量對(duì)保水率影響最大,粘度的高低與保水率的高低不成正比關(guān)系。溶解速度主要取決于纖維素顆粒表面改性程度和顆粒細(xì)度。在以上幾種纖維素醚中,甲基纖維素和羥丙基甲基纖維
5、素保水率較高。(3)溫度的變化會(huì)嚴(yán)重影響甲基纖維素的保水率。一般溫度越高,保水性越差。如果砂漿溫度超過40,甲基纖維素的保水性會(huì)明顯變差,嚴(yán)重影響砂漿的施工性。(4)甲基纖維素對(duì)砂漿的施工性和粘著性有明顯影響。這里的“粘著性”是指工人涂抹工具與墻體基材之間感到的粘著力,即砂漿的剪切阻力。粘著性大,砂漿的剪切阻力大,工人在使用過程中所需要的力量也大,砂漿的施工性就差。在纖維素醚產(chǎn)品中甲基纖維素粘著力處于中等水平。羥丙基甲基纖維素(HPMC)分子式為C6H7O2(OH)3-m-n(OCH3)m,OCH2CH(OH)CH3nx羥丙基甲基纖維素是近年來產(chǎn)量、用量都在迅速增加的纖維素品種。是由精制棉經(jīng)堿
6、化處理后,用環(huán)氧丙烷和氯甲烷作為醚化劑,通過一系列反應(yīng)而制成的非離子型纖維素混合醚。取代度一般為1.22.0。其性質(zhì)受甲氧基含量和羥丙基含量的比例不同,而有差別。(1)羥丙基甲基纖維素易溶于冷水,熱水溶解會(huì)遇到困難。但它在熱水中的凝膠化溫度要明顯高于甲基纖維素。在冷水中的溶解情況,較甲基纖維素也有大的改善。(2)羥丙基甲基纖維素的粘度與其分子量的大小有關(guān),分子量大則粘度高。溫度同樣會(huì)影響其粘度,溫度升高,粘度下降。但其粘度高溫度的影響比甲基纖維素低。其溶液在室溫下儲(chǔ)存是穩(wěn)定的。(3)羥丙基甲基纖維素的保水性取決于其添加量、粘度等,其相同添量下的保水率高于甲基纖維素。(4)羥丙基甲基纖維素對(duì)酸、
7、堿具有穩(wěn)定性,其水溶液在pH=212范圍內(nèi)非常穩(wěn)定。苛性鈉和石灰水,對(duì)其性能也沒有太大影響,但堿能加快其溶解速度,并對(duì)粘度銷有提高。羥丙基甲基纖維素對(duì)一般鹽類具有穩(wěn)定性,但鹽溶液濃度高時(shí),羥丙基甲基纖維素溶液粘度有增高的傾向。(5)羥丙基甲基纖維素可與水溶性高分子化合物混用而成為均勻、粘度更高的溶液。如聚乙烯醇、淀粉醚、植物膠等。(6)羥丙基甲基纖維素比甲基纖維素具有更好的抗酶性,其溶液酶降解的可能性低于甲基纖維素。(7)羥丙基甲基纖維素對(duì)砂漿施工的粘著性要高于甲基纖維素。羥乙基纖維素(HEC)由精制棉經(jīng)堿處理后,在丙酮的存在下,用環(huán)氧乙烷作醚化劑進(jìn)行反應(yīng)而制成。其取代度一般為1.52.0。具
8、有較強(qiáng)的親水性,易于吸潮。(1)羥乙基纖維素可溶于冷水中,熱水溶解較為困難。其溶液在高溫下穩(wěn)定,不具有凝膠性。在砂漿中高溫下可使用時(shí)間較長(zhǎng),但保水性較甲基纖維素低。(2)羥乙基纖維素對(duì)一般酸堿都具有穩(wěn)定性,堿能加快其溶解,并對(duì)粘度略有提高,其在水中分散性比甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素略差。(3)羥乙基纖維素對(duì)砂漿抗垂掛有好的性能,但對(duì)水泥的緩凝時(shí)間較長(zhǎng)。(4)國(guó)內(nèi)一些企業(yè)生產(chǎn)的羥乙基纖維素,因含水量大,灰份高而導(dǎo)致其性能明顯低于甲基纖維素。羧甲基纖維素(CMC)C6H7O2(OH)2och2COONan由天然纖維(棉、等)經(jīng)過堿處理后,用一氯醋酸鈉作為醚化劑,經(jīng)過一系列反應(yīng)處理而制成離子型纖維
9、素醚。其取代度一般為0.41.4,其性能受取代度影響較大。(1)羧甲基纖維素吸濕性較大,一般條件儲(chǔ)存會(huì)含有較大水份。(2)羧甲基纖維素水溶液不會(huì)產(chǎn)生凝膠,隨溫度升高而粘度下降,溫度超過50時(shí),粘度不可逆。(3)其穩(wěn)定性受pH影響較大。一般可用于石膏基砂漿中,不能用于水泥基砂漿中。在高堿性時(shí),會(huì)失去粘度。(4)其保水性遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于甲基纖維素。對(duì)石膏基砂漿有緩凝作用,并降低其強(qiáng)度。但羧甲基纖維素價(jià)格明顯低于甲基纖維素。1.2淀粉醚用于砂漿中的淀粉醚是由一些多糖類的天然聚合物經(jīng)改性而成。如用馬鈴薯、玉米、木薯、瓜耳豆等。變性淀粉由馬鈴薯、玉米、木薯等改性而成的淀粉醚,保水性明顯低于纖維素醚。因改性程度不
10、同表現(xiàn)出對(duì)酸堿穩(wěn)定性不同。有些產(chǎn)品適用于石膏基砂漿中,又有些產(chǎn)品能用于水泥基砂漿中。砂漿中應(yīng)用淀粉醚主要是作為增稠劑,提高砂漿的抗流掛性,降低濕砂漿的粘著性,延長(zhǎng)開放時(shí)間等。淀粉醚經(jīng)常與纖維素一起使用,使這兩種產(chǎn)品性能與優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)。由于淀粉醚產(chǎn)品比纖維素醚便宜許多,在砂漿中應(yīng)用淀粉醚,會(huì)帶來砂漿配方成本的明顯降低。瓜耳膠醚瓜耳膠醚是由天然瓜耳豆經(jīng)改性而成的一種性能較為特殊的淀粉醚。主要由瓜耳膠與丙烯酸基官能團(tuán)發(fā)生醚化反應(yīng),生成含有2-羥丙基官能團(tuán)結(jié)構(gòu),是一種多聚半乳甘露糖結(jié)構(gòu)。(1)與纖維素醚相比,瓜耳膠醚更容易溶于水。pH瓜耳膠醚的性能基本上沒有影響。(2)在低粘度、少摻量的條件下,瓜耳膠可以
11、等量取代纖維素醚,而具有相近的保水性。但稠度、抗垂掛性、觸變性等明顯改善。(3)在高粘度、大摻量條件下,瓜耳膠不能代替纖維素醚,二者混合使用會(huì)產(chǎn)生更優(yōu)異的性能。(4)瓜耳膠應(yīng)用于石膏基砂漿中可明顯降低施工時(shí)的粘著性,使施工更滑爽。對(duì)石膏砂漿的凝結(jié)時(shí)間和強(qiáng)度,無不利影響。(5)瓜耳膠應(yīng)用于水泥基砌筑和抹灰砂漿中可等量替代纖維素醚,并賦予砂漿更好的抗垂掛性、觸變性和施工的滑爽性。(6)瓜耳膠還可用于瓷磚粘結(jié)劑、地面自流平劑、耐水膩?zhàn)?、墻體保溫用聚合物砂漿等產(chǎn)品中。(7)由于瓜耳膠價(jià)格明顯低于纖維素醚,砂漿中使用瓜耳膠會(huì)帶來產(chǎn)品配方成本的明顯降低。改性礦物保水稠化劑用天然礦物經(jīng)過改性和復(fù)配制成的保水
12、稠化劑,在國(guó)內(nèi)已得到了應(yīng)用。用于配制保水稠化劑的主要礦物有:海泡石、膨潤(rùn)土、蒙脫石、高嶺土等,這些礦物通過偶聯(lián)劑等改性處理而具有一定的保水增稠性能。這類保水增稠劑應(yīng)用于砂漿具有以下幾個(gè)特點(diǎn)。(1)可明顯改善普通砂漿性能,解決了水泥砂漿操作性差,混合砂漿強(qiáng)度低,耐水性差的問題。(2)可配制出用于一般工業(yè)與民用建筑不同強(qiáng)度等級(jí)的砂漿產(chǎn)品。(3)材料成本明顯低于纖維素醚和淀粉醚。(4)保水性低于有機(jī)保水劑,所配制砂漿的干燥收縮值較大,粘結(jié)性降低。2可再分散型聚合物膠粉可再分散型膠粉由特制聚合物乳液經(jīng)過噴霧干燥加工而成。在加工過程中,保護(hù)膠體、抗結(jié)硬劑等成為不可缺少的助劑。經(jīng)過干燥后的膠粉是一些聚集在
13、一起的80100mm的球形顆粒。這些顆??扇苡谒?,并形成比原來乳液顆粒略大的穩(wěn)定分散液,這種分散液失水干燥后會(huì)成膜,這種膜和一般乳液成膜一樣不可逆,遇水不會(huì)再分散成為分散液??稍俜稚⑿湍z粉可分為:苯乙烯一丁二烯共聚物、叔碳酸乙烯共聚物、乙烯一醋酸乙酸共聚物等,并以此為基礎(chǔ)接枝有機(jī)硅、月桂酸乙烯等改善性能。不同的改性措施使可再分散膠粉具有耐水、耐堿、耐侯以及柔性等不同的性能。含有月桂酸乙烯和有機(jī)硅,可使膠粉具有良好的疏水性。高度支鏈化的叔碳酸乙烯酯,具有較低的Tg值,很好的柔性。這幾種膠粉應(yīng)用于砂漿中,均對(duì)水泥的凝結(jié)時(shí)間有延緩作用,但比直接應(yīng)用同類乳液的延緩作用小。相比而言,苯乙烯一丁二烯的延緩
14、作用最大,乙烯醋酸乙烯的延緩作用最小。若摻量太小對(duì)砂漿性能的改善作用不明顯。3纖維材料3.1木纖維木纖維是以植物為主要原料,采用一系列技術(shù)加工而成,其性能不同于纖維素醚。主要性能有:(1)不溶于水和溶劑,也不溶于弱酸和弱堿溶液(2)應(yīng)用于砂漿中,在靜止?fàn)顟B(tài)下會(huì)搭接成三維立體結(jié)構(gòu),增加砂漿觸變性和抗垂性,改善施工性。(3)由于木纖維所具有的三維立體結(jié)構(gòu),在所拌砂漿中具有“鎖水”性能,砂漿中水份不會(huì)輕易被吸收或移走。但其不具有纖維素醚的高保水性。(4)木纖維所具有的良好毛細(xì)管效應(yīng),在砂漿中具有“導(dǎo)水”功能,使砂漿表面和內(nèi)部水份含量趨于一致,從而減少因不均勻收縮而產(chǎn)生的裂縫。(5)木纖維能減小砂漿硬
15、化體的變形應(yīng)力,減輕砂漿收縮開裂的發(fā)生。(6)木纖維在砂漿中長(zhǎng)期性能變化規(guī)律,尚不清楚。3.2聚丙烯纖維聚丙烯纖維是以聚丙烯為原料加適入適量改性劑制成。纖維直徑一般為40微米左右,抗拉強(qiáng)度300400mpa,彈性模量3500mpa,極限延伸率1518%,其性能特點(diǎn):(1)聚丙烯纖維在砂漿中呈均勻三維亂向分布,形成網(wǎng)絡(luò)加強(qiáng)體系。若每噸砂漿中摻入1kg重的聚丙烯纖維,則可得到3000萬根以上的單絲纖維。(2)砂漿中加入聚丙烯纖維,可以有效減少砂漿在塑性狀態(tài)的收縮裂縫。不論這些裂縫是可見的還是不可見的。并能明顯減少新拌砂漿的表面泌水與集料沉降。(3)對(duì)于砂漿硬化體,聚丙烯纖維可以顯著降低變形裂縫的數(shù)
16、量。即當(dāng)砂漿硬化體因變形產(chǎn)生應(yīng)力時(shí)能夠抵抗和傳遞應(yīng)力,當(dāng)砂漿硬化體產(chǎn)生裂縫時(shí),能夠鈍化裂縫尖端的應(yīng)力集中,約束裂縫擴(kuò)展。(4)聚丙烯纖維在砂漿生產(chǎn)中的高效分散,會(huì)成為一個(gè)難題。混合設(shè)備、纖維品種與摻量,砂漿配比以及其工藝參數(shù)都將成為影響分散性的重要因素。4塑性減水劑塑性減水劑是水泥混凝土中用量最大的外加劑。幾乎所有的減水劑都是由表面活性物質(zhì)組成,減水劑的性能由其所采用的表面活性物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)與水泥顆粒之間產(chǎn)生的界面作用決定。由于水泥顆粒在水化過程中帶有不同極性而相互吸引,包裹了許多拌合水而產(chǎn)生絮凝結(jié)構(gòu)。使用中為了達(dá)到滿意的施工性能往往需要加入更多的水,使硬化體強(qiáng)度等性能降低。減水劑加入水泥漿后
17、,其疏水基團(tuán)定向吸附在水泥顆粒表面帶有同號(hào)電性,增大了水泥顆粒表面的電位,使顆粒之間因同性靜電而相斥,破壞了水泥顆粒的絮凝結(jié)構(gòu),使水泥顆粒得到了有效分散,釋放出絮凝結(jié)構(gòu)中的游離水,達(dá)到減水的目的。4.1木質(zhì)素減水劑木質(zhì)素減水劑通常由亞硫酸法生產(chǎn)紙漿的付產(chǎn)品制得。一般包括木鈣、木鈉與木鎂三種,常用木鈣和木鈉即木質(zhì)素磺酸鈣和木質(zhì)素磺酸鈉,通常呈粉末狀。木質(zhì)素減水劑一般減水率為1015%,摻量為0.20.3%。對(duì)水泥有緩凝作用,若摻量過大會(huì)引起水泥不凝固,對(duì)水泥砂漿有引氣作用。木質(zhì)素減水劑摻量小,價(jià)格低,適用于減水率要求低的砂漿。與高效減水劑配合使用會(huì)取得更好的效果。4.2蔡系減水劑萘系減水劑是采用
18、工業(yè)萘、甲醛和濃硫酸和液堿為主要原料在一定反應(yīng)條件下制備而成,主要成份為萘磺酸甲醛縮合物。通常以液態(tài)或粉狀形式作為最終產(chǎn)品,是目前應(yīng)用量最大的減水劑之一。粉狀產(chǎn)品摻量一般為水泥重量0.51.0%,減水率可達(dá)20%左右。砂漿中摻入該堿水劑可明顯提高強(qiáng)度,對(duì)凝結(jié)時(shí)間略有延長(zhǎng),并能改善水泥及其他外加劑在砂漿中分散性,明顯提高砂漿的施工性、抗?jié)B性、抗凍性、抗化學(xué)侵蝕性、減少收縮率。在水泥砂漿中,因減水率高、價(jià)格適中而廣泛應(yīng)用。但該減水劑用于石膏基砂漿中,減水效果不明顯。4.3超塑化劑超塑化劑即高效減水劑,減水率一般可達(dá)到30%以上。粉狀超塑化劑一般用于特種干混砂漿,如地面自流平劑、灌漿料以及耐火澆注料
19、等產(chǎn)品。5引氣劑引氣劑是一種通過物理方法使新拌砼或砂漿中形成穩(wěn)定氣泡的表面活性劑。主要有:松香及其熱聚物類、非離子型表面活性劑類、烷基苯磺酸鹽類、木質(zhì)素磺酸鹽類、羧酸及其鹽類等幾種。引氣劑常被用來配制抹灰砂漿與砌筑砂漿。由于引氣劑的加入,會(huì)帶來砂漿性能一些變化。(1)由于氣泡引入增加新拌砂漿的合易性和施工性,減少泌水。(2)單純用引氣劑會(huì)降低砂漿中的強(qiáng)度和彈性模具。若引氣劑與減水劑共同使用,且適當(dāng)配比,強(qiáng)度值可不降低。(3)能顯著提高砂漿硬化體的抗凍性并改善砂漿的抗?jié)B性,提高砂漿硬化體的抗侵蝕性。(4)引氣劑帶來砂漿含氣量的增加會(huì)增加砂漿的收縮,通過減水劑的加入可使收縮值得適當(dāng)降低。由于引氣劑加入量非常少,一般僅占膠凝材料總量萬分之幾,必須保證在砂漿生產(chǎn)時(shí)精確計(jì)量、均摻入;攪拌方式、攪拌時(shí)間等因素會(huì)嚴(yán)重影響引氣量。因此,在目前國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)與施工條件下,砂漿中加入引氣劑一定要進(jìn)行大量的試驗(yàn)工作。6早強(qiáng)劑用于提高砼和砂漿的早期強(qiáng)度,常用硫酸鹽類早強(qiáng)劑,主要有硫酸鈉、硫代硫酸鈉、硫酸鋁及硫酸鉀鋁等。一般無水硫酸鈉的應(yīng)用較多,其摻量較低早強(qiáng)效果好,但摻量太大時(shí)會(huì)引起后期膨脹開裂,同時(shí)會(huì)產(chǎn)生返堿,影響外觀和表面裝飾層效果。甲酸鈣也是一種很好的防凍劑,其早強(qiáng)效果好,付作用少,與
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