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1、第四章 酸堿滴定法1NaOH標準溶液吸收了空氣中的CO2,當用于滴定(1)強酸(2)弱酸時,對測定結(jié)果有何影響?答:(1)滴定強酸時:若用甲基橙:CO32- H2CO3 ,消耗2molH+,無影響。若用酚酞:堿性變色,CO32- HCO3-,消耗1molH+,使測定強酸濃度偏高。(2)滴定弱酸時:計量點pH7,只能用酚酞,結(jié)果偏高。2為什么用鹽酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸鈉?又為什么用氫氧化鈉可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸?解:(1)Na2B4O710H2O可看成是H3BO3和NaH2BO3按1:1組成的,則B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3H2BO3-的,由于cKb10-8
2、,故可用HCl標準溶液滴定。而NaAc的,由于cKb10-8,故不能用HCl標準溶液直接滴定。(2)同上,因為HAc的Ka=1.7×10-5,cKa10-8,所以可用NaOH滴定;而硼酸H3BO3 Ka=5.4×10-10,cKa10-8,故不能用NaOH標準溶液直接滴定。3計算下列溶液pH0.10mol/LNaH2PO4;0.05mol/L醋酸0.05mol/L醋酸鈉;0.1mol/L醋酸鈉;0.10mol/LNH4CN;0.10mol/LH3BO3;0.05mol/LNH4NO3解: 緩沖溶液 4已知水的離子積常數(shù)Ks=10-14(即Kw=Ks=10-14),乙醇的離子
3、積常數(shù)Ks=10-19.1,求:(1)純水的pH和乙醇的pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、p C2H5OH2及pOH、pC2H5O(假設(shè)HClO4全部離解)。解:(1)純水 pH=7.00 乙醇 (2)水溶液:H+=0.01mol/L pH=2.00 乙醇液:C2H5OH2+=0.01mol/L pC2H5OH2+=2.00 pC2H5O-=19.10-2.00=17.105取某一元弱酸(HA)純品1.250g,制成50ml水溶液。用NaOH溶液(0.0900mol/L)滴定至化學計量點,消耗41.20ml。在滴定過程中,當?shù)味▌┘拥?.24ml
4、時,溶液的pH值為4.30。計算(1)HA的摩爾質(zhì)量;(2)HA的Ka值;(3)化學計量點的pH值。解:(1) Mr337.1 (2) (3)6用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc20.00ml,以酚酞為指示劑,終點pH9.20。計算化學計量點的pH;分別用林邦公式和式(4-10)計算終點誤差,并比較結(jié)果。解: pH=9.20時, 7已知試樣可能含有Na3PO4,Na2HPO4,NaH2PO4或它們的混合物,以及不與酸作用的物質(zhì)。稱取試樣2.000g,溶解后用甲基橙作指示劑,以HCl溶液(0.5000mol/L)滴定時消耗32.00ml,同樣質(zhì)量的試樣,當用酚酞作指
5、示劑時消耗HCl溶液12.00ml。求試樣的組成及各組分的百分質(zhì)量分數(shù)。解: Na3PO4 V=12ml 酚酞 Na2HPO4 NaHPO4 V=12ml V=8ml 甲基橙 NaH2PO4 NaH2PO4 NaH2PO4 H3PO4 H3PO4 H3PO48-萘酸及1-羥基-萘酸的固體混合物試樣0.1402g,溶于約50ml甲基異丁酮中,用0.1790mol/L氫氧化四丁基銨的無水異丙醇溶液進行電位滴定。所得滴定曲線上有兩個明顯的終點,第一個在加入滴定劑3.58ml處,第二個再加入滴定劑5.19ml處。求-萘酸及1羥基-萘酸在固體試樣中的百分質(zhì)量分數(shù)。解:-萘酸:C11H8O2 M1=172
6、1-羥基-萘酸: C11H8O3 M2=188第一次滴定總量,第二次僅滴定1-羥基-萘酸 由、解得:m1=0.0607g m2=0.0542g 9. 1尿素2N2NH32HCl10試設(shè)計測定下列混合物中各組分的方法,寫出滴定原理、指示劑、操作步驟及計算公式。(1)NaH2PO4和Na2HPO4;(2)HCl和NH4Cl;(3)NH3H2O和NH4Cl(4)HCl和硼酸; 答:(1)Na H2PO4和Na2HPO4;用NaOH標準溶液,酚酞為指示劑,滴至Na2HPO4,V1,Na H2PO4V1;用HCl標準溶液,甲基橙為指示劑,滴至NaH2PO4,V2 , Na2HPO4V2。(2)HCl和NH4Cl;NH4+的pKa9.25,不能用NaOH滴定,用NaOH標準溶液滴定HCl完全后,溶液NH4+NaCl(pH5.2),甲基紅。再用NH4Cl與甲醛反應(yīng)釋放H+,酚酞,用NaOH滴定。(3)NH3H2O和NH4Cl;NH3H2O為弱堿,cKb10-8,可用HCl標準溶液滴定,甲基紅。用甲醛法測NH4Cl。(4)HCl和硼酸;H3BO3的Ka=7.3×10-10,不能用NaOH滴定,而加入甘油后可用NaOH
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