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文檔簡介

1、高分子結(jié)構(gòu)與性能課程教學(xué)大綱課程編號:CHEM3014 課程類別:專業(yè)必修課程 授課對象:應(yīng)用化學(xué) 開課學(xué)期:第6學(xué)期 學(xué) 分:2學(xué)分指定教材:何曼君等編著,高分子物理,復(fù)旦大學(xué)出版社,2007年3月教學(xué)目的:本課程為應(yīng)用化學(xué)專業(yè)本科生的專業(yè)教學(xué)課程以及化學(xué)、化工等專業(yè)的任意選修課程。 高分子物理學(xué)是研究高分子的結(jié)構(gòu)與性能之間關(guān)系的科學(xué),是聚合物成型加工和應(yīng)用的理論 基礎(chǔ)。主要有三個組成部分:高分子鏈的結(jié)構(gòu),高分子的分子運(yùn)動以及高聚物的性能。通過 課堂教學(xué)、課堂討論、習(xí)題以及相關(guān)實(shí)驗演示等使學(xué)生了解、掌握高分子聚合物材料性能與 結(jié)構(gòu)之間的內(nèi)在聯(lián)系;培養(yǎng)學(xué)生聯(lián)系實(shí)際考慮問題的方法和分析、解決問題

2、的能力,為后續(xù) 課程的學(xué)習(xí)或進(jìn)一步深造,以及從事本領(lǐng)域的科學(xué)研究工作打下堅實(shí)的基礎(chǔ)。第一章緒論課時1周,共1課時教學(xué)內(nèi)容第一節(jié)高分子學(xué)科的發(fā)展史;高分子物理的研究內(nèi)容及意義高分子科學(xué)發(fā)展中諾貝爾獎的獲得者及其貢獻(xiàn)等第二節(jié)高分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)分子量的統(tǒng)計意義;柔性;結(jié)構(gòu)的不均一性等思考題:1、觀看資料片現(xiàn)代奇跡:塑膠原料,體會高分子材料在社會發(fā)展中的重要作用,認(rèn)識 學(xué)習(xí)高分子科學(xué)的重要性?2、簡單描述對高分子結(jié)構(gòu)的初步認(rèn)識。第二章高分子鏈的結(jié)構(gòu) 課時:1-2周,共3課時教學(xué)內(nèi)容聚合物鏈的近程結(jié)構(gòu)單個高分子鏈的基本化學(xué)結(jié)構(gòu); 構(gòu)型的概念;聚合物鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)構(gòu)象的概念;高分子鏈的柔順性的概念及主要影響因

3、素均方末端距的幾何計算法; 高分子鏈柔順性的表征; 晶體和溶液中的構(gòu)象 蠕蟲狀鏈(一般了解)第一節(jié)第二節(jié)二、四、五、六、思考題:1、解釋名詞、概念高分子的構(gòu)型;全同立構(gòu)高分子;間同立構(gòu)高分子等規(guī)度;平均(數(shù)均)序列長度; 高分子的構(gòu)象;高分子的柔順性;鏈段;靜態(tài)柔順性;動態(tài)柔順性;等效自由連接鏈; 高斯鏈;高分子末端距分布函數(shù)。2、線型聚異戊二烯可能有哪些構(gòu)型?3、聚合物有哪些層次的結(jié)構(gòu)?哪些屬于化學(xué)結(jié)構(gòu)?哪些屬于物理結(jié)構(gòu)?4、為什么說柔順性是高分子材料獨(dú)具的特性?5、通常情況下PS是一種剛性很好的塑料,而丁二烯與苯乙烯的無規(guī)共聚物(B:S=75:25)和 三嵌段共聚物SBS (B:S=75:

4、25)是相當(dāng)好的橡膠材料,從結(jié)構(gòu)上分析其原因。6、若聚丙烯的等規(guī)度不高,能否用改變構(gòu)象的方法提高其等規(guī)度?為什么?7、天然橡膠和古塔玻膠在結(jié)構(gòu)上有何不同?畫出示性結(jié)構(gòu)式。8、高分子最基本的構(gòu)象有哪些?在不同條件下可能呈現(xiàn)的典型的構(gòu)象有哪些?9、鏈段的組成、大小有什么特點(diǎn)?容內(nèi)節(jié)節(jié)節(jié)節(jié)節(jié)節(jié)學(xué)一二三四五六教第第第第第第第三章高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 課時:3-6周,共8課時聚合物分子間的作用力聚合物結(jié)晶的形態(tài)和基本結(jié)構(gòu)晶態(tài)高聚物的結(jié)構(gòu)模型高聚物的結(jié)晶過程、結(jié)晶動力學(xué)及影響高聚物結(jié)晶能力的各種因素。高聚物結(jié)晶的熱力學(xué)分析;結(jié)晶高聚物的熔融與熔點(diǎn)高聚物的取向態(tài)結(jié)構(gòu)和織態(tài)結(jié)構(gòu) 思考題:1、解釋名詞、概念高分子

5、的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)結(jié)晶性聚合物液晶性聚合物球晶高分子液晶液晶原(介 原)內(nèi)聚能密度半結(jié)晶期結(jié)晶度結(jié)晶聚合物的熔點(diǎn)取向聚合物晶面指數(shù) 膽留型液晶的螺距2、高分了聚集態(tài)結(jié)構(gòu)包括哪些內(nèi)容?試述高分了聚集態(tài)結(jié)構(gòu)有哪些特點(diǎn)及與成型加工條件、性能的關(guān)系。3、如何從結(jié)構(gòu)上分析某種聚合物屬于結(jié)晶性聚合物?4、以聚乙烯為例,說明在什么條件下可以形成單晶、球晶、串晶、伸直鏈片晶,這些形態(tài) 的晶體特征是什么?為什么在聚合物不易形成100%結(jié)晶的宏觀單晶體?5、在正交偏光顯微鏡I:觀察球晶時,可以看到消光黑十字、明暗相間的同心圓環(huán)(消光環(huán), 對某些球晶),解釋這些現(xiàn)象。6、選擇題(1) 通常條件下,本體聚合物的結(jié)晶溫度為:

6、(1)高于八,;(2)低于7;: (3)在命之間(2) 熔點(diǎn)最高的聚合物是:(1)聚偏二氯乙烯;(2)聚二氟氯乙烯;(3)聚四氟乙烯(3) 結(jié)晶能力最小的聚合物是:(1)PE; (2) PET: (3) PC(4) 熔點(diǎn)最低的是:(1)PA66; (2) PA610: (3) PA10107、試述Avrami方程在本體聚合物結(jié)晶動力學(xué)研究中的意義。8、最大結(jié)晶速度溫度Tmax和Tm的關(guān)系如何?9、如何制得尺寸穩(wěn)定性好、韌性好、透明性也比較好的均聚聚丙烯注塑制品?10、溫度對本體聚合物結(jié)晶速度影響的規(guī)律是什么?解釋其原因。11、均聚物A是一種結(jié)晶聚合物,若加入10%體積分?jǐn)?shù)的增塑劑(Xi=-0.

7、1)或者用1()%摩爾 的單體B與單體A進(jìn)行無規(guī)共聚(單體B的均聚物為非結(jié)晶性聚合物),增塑均聚物A的 熔點(diǎn)與AB無規(guī)共聚物的熔點(diǎn)何者高?能從中得到什么規(guī)律?12、兩種聚丙烯絲,在紡絲過程中,牽伸比相同,而分別采用冰水冷卻和90C熱水冷卻。將 這兩種絲加熱到90°C,何者收縮率大?為什么?13、有兩種乙烯和丙稀的共聚物,其組成相同,其中-種在室溫時是橡膠狀的,一直到溫度 降低到-70°C時才變硬;另一種在室溫時卻是硬而韌又不透明的材料,試解釋它們內(nèi)在結(jié) 構(gòu)上的差別。14、高分子液晶的結(jié)構(gòu)有幾種類型?特征如何?液晶性聚合物溶液的一C、一一t的 關(guān)系如何?這些關(guān)系的意義如何?1

8、5、Flory的結(jié)品聚合物、非結(jié)晶聚合物結(jié)構(gòu)模型的要點(diǎn)是什么?有什么實(shí)驗事實(shí)支持他的 模型?第四章聚合物的分子運(yùn)動課時:7-9周,共6課時教學(xué)內(nèi)容第一節(jié)高聚物分子的熱運(yùn)動一、高聚物分子運(yùn)動的特點(diǎn);二、三種力學(xué)狀態(tài)以及二個轉(zhuǎn)變過程第二節(jié)高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變玻璃化轉(zhuǎn)變機(jī)理及影響玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的因素第三節(jié)高聚物的粘性流動粘性流動的特點(diǎn)及影響流動溫度的因素思考題:1、解釋名詞、概念聚合物的轉(zhuǎn)變;聚合物的力學(xué)狀態(tài);玻璃化轉(zhuǎn)變;剪切流動;拉伸流動;假塑性流體; WLF方程;離模膨脹;韋森堡效應(yīng);內(nèi)應(yīng)力。2、聚合物分子運(yùn)動有哪些特點(diǎn)?3、聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變在工藝上、科學(xué)上的意義是什么?不同方法測得的沱值可以互

9、相比 較嗎?為什么?4、畫出線型非結(jié)晶、線型結(jié)晶、線型非結(jié)晶的結(jié)晶性聚合物及交聯(lián)聚合物的溫度一形變曲 線,說明這些聚合物有哪些力學(xué)狀態(tài)、轉(zhuǎn)變,并說明相應(yīng)的分子運(yùn)動機(jī)理(考慮分子量、 結(jié)晶度、交聯(lián)度)。5、線型結(jié)晶聚合物在最溫度附近時,鏈段都能進(jìn)行重排運(yùn)動;處于溫度時,鏈段和整個 高分子都能進(jìn)行重排運(yùn)動。這些說法對嗎?為什么?6、塑料都是在其以下溫度使用,纖維的最高使用溫度為7;”這些說法對嗎?為什么?7、玻璃化轉(zhuǎn)變的自由體積理論的內(nèi)容是什么?玻璃化轉(zhuǎn)變時聚合物的自由體積分?jǐn)?shù)是多 少?8、表征聚合物流體剪切流動時剪切應(yīng)力與剪切速率關(guān)系的幕律方程是什么?如何利用這一 方程判斷流體的類型?聚合物熔體

10、、濃溶液剪切流動時,于一般條件下屬于什么流體?9、聚合物熔體粘性流動的特征是什么?10、何謂聚合物熔體流動速率指數(shù)?它與熔體的粘度、分子量有什么關(guān)系?第五章聚合物的力學(xué)性能課時:11-13周,共5課時(注:第10周五一放假)教學(xué)內(nèi)容第一節(jié)高聚物的一般力學(xué)性能與特點(diǎn)(玻璃態(tài)和晶態(tài)聚合物)一、高聚物的拉伸行為二、第二節(jié)二、破壞和強(qiáng)度力學(xué)松弛一一粘彈性概念;動態(tài)粘彈性與分子運(yùn)動 高聚物的高彈性特點(diǎn)和本質(zhì)平衡態(tài)高彈形變的熱力學(xué)及統(tǒng)計理論橡膠彈性的影響因素 思考題:1、解釋名詞、概念屈服;脆性斷裂;韌性斷裂;應(yīng)變誘發(fā)塑料一橡膠轉(zhuǎn)變;應(yīng)力集中;銀紋;強(qiáng)迫高彈性; 高彈性;炳彈性;粘彈性;蠕變;應(yīng)力松弛;滯

11、后現(xiàn)象;力學(xué)內(nèi)耗2、何謂拉伸彈性模量?物理意義是什么? 一種聚合物E=3G的條件是什么(E、G分別為拉 伸、剪切彈性模量)?3、在合適條件下拉伸玻璃態(tài)、結(jié)晶態(tài)聚合物,二者的拉伸行為如何?4、聚合物屈服的形變機(jī)理是什么?5、聚合物拉伸的真應(yīng)力一應(yīng)變曲線有幾種類型?相應(yīng)的拉伸行為如何?6、對某一單軸取向的高分子材料制品,在平行于取向方向進(jìn)行高速拉伸應(yīng)力一應(yīng)變試驗得 到的沖擊強(qiáng)度值,與落重沖擊試驗方法得到的沖擊強(qiáng)度值一致嗎?為什么?7、聚合物脆性斷裂的理論有哪兒種?要點(diǎn)是什么?脆性斷裂轉(zhuǎn)變?yōu)轫g性斷裂的有效途徑有 哪些?8、在測定聚合物的力學(xué)強(qiáng)度時,為什么對試條的尺寸、形狀,測試的溫度、濕度有統(tǒng)規(guī) 定

12、?9、高彈性的特點(diǎn)是什么?實(shí)質(zhì)是什么?如何得到這一認(rèn)識的?10、交聯(lián)橡膠彈性統(tǒng)計理論的根據(jù)是什么?寫出由它得出的交聯(lián)橡膠的狀態(tài)方程,并說明狀 態(tài)方程的意義。11、在具有適洋交聯(lián)度軟橡皮試條下端掛一砥碼(不是過重),達(dá)到平衡形變后,升高溫 度,會觀察到什么現(xiàn)象?為什么?12、“聚物的應(yīng)力松弛是指維持聚合物一恒定應(yīng)變所需的應(yīng)力逐漸衰減到零的現(xiàn)象”,這句 話對嗎?為什么?13、寫出麥克斯韋爾模型、開爾文模型的運(yùn)動方程。這兩種模型可以模擬什么樣的聚合物的 何種力學(xué)松弛行為?14、一硫化橡膠試樣在周期性交變拉伸作用下,應(yīng)變落后于應(yīng)力變化的現(xiàn)象稱為現(xiàn)象,對應(yīng)于同一應(yīng)力值,回縮時的應(yīng)變拉伸時的應(yīng)變,其原因是

13、、。拉伸曲線下的面積表示, I可縮曲線下的面積表示,兩個面積之差表示。第六章高分子溶液性質(zhì)課時:13-16周,共6課時教學(xué)內(nèi)容第一節(jié)聚合物的溶解溶解過程及其熱力學(xué)解釋(稀溶液理論);溶劑選擇原則第二節(jié)高分子的亞濃溶液第三節(jié)高分子的濃溶液第四節(jié)高分子溶液的粘度第五節(jié)聚電解質(zhì) 思考題:1、解釋名詞、概念溶度參數(shù);Huggins參數(shù);臨界Huggins參數(shù);平衡溶脹度;第二維利系數(shù);0溶劑、0溫 度;相對粘度;增比粘度;比濃粘度;特性粘度;支化因子;Mark-Houwink方程;凍膠 凝膠;亞濃溶液2、什么是溶脹?什么是溶解?試從分子運(yùn)動的觀點(diǎn)說明線型聚合物和交聯(lián)聚合物溶脹的最 終狀態(tài)的區(qū)別。3、H

14、uggins參數(shù)的物理意義是什么?其值與哪些因素有關(guān)?4、如何選擇PVC的良溶劑?5、如何測求出聚合物的溶度參數(shù)?6、A2的物理意義如何? A2的大小與哪些因素有關(guān)?7、一交聯(lián)丁苯橡膠試樣,25°C于溶劑苯中達(dá)到溶脹平衡時,溶脹體重2.116g。己知:干膠 ffiO.1273 g,干膠密度0.941 g/ciW,苯的分子量為78,苯的密度為0.8685 g/cm /, =0.398, 求試樣網(wǎng)鏈的平均分子量。8、說明聚合物稀溶液熱力學(xué)性質(zhì)偏離理想溶液性質(zhì)的原因。舉出一個表示偏離程度大小的 熱力學(xué)函數(shù),從這一函數(shù)分析在什么條件下聚合物稀溶液具有“理想溶液”的性質(zhì)。9、由聚合物稀溶液的哪

15、些參數(shù)、這些參數(shù)等于什么數(shù)值時可判定聚合物稀溶液是0溶液?10、當(dāng)T等于0、高于0、低于0時,A2的數(shù)值如何?高分子在稀溶液中的形態(tài)如何?11、詳細(xì)說明聚合物溶液的測求加的大小與哪些因素有關(guān)?通過測求可以得到哪些 重要的物理量?12、己知PS-環(huán)己烷體系的0溫度為34°C, PS-甲苯體系的0溫度低于34°C,假如于40°C測定7T同一種PS試樣溶于此兩種溶劑的溶液的滲透壓和粘度,問:兩種溶液的(乞)10、冬、 CA2、川、a. a值的大小順序如何?兩種體系兩種方法測得的試樣的平均分子量 之間有什么關(guān)系?13、有哪些物理量可以表征高分子在稀溶液中的形態(tài)?14、若用

16、不良溶劑,聚合物溶液的隨溫度升高而,是什么原因?若用良溶劑,聚合物溶液的劉隨溫度升高而。在0溫度以上不太高的溫度范圍內(nèi),聚合物溶液的仇隨溫度升高而,為什么?15、某PS試樣,經(jīng)精細(xì)分級后,得到7個級分,用滲透壓法測定了各級分的分子量,并在30C 的芝溶液中測定了各級分溶液的,結(jié)果如下:Mn X IO4 (g/mol)43.2531.7726.1823.0715.8912.624.83(ml/g)14711710192705929求出公式rj = kMa中的奴a值。16、聚合物增塑的類型有哪些?舉例說明聚合物加增塑劑后物理機(jī)械性能的變化。17、有哪些實(shí)驗方法可以測求出聚合物溶液的0溫度?第七章高

17、聚物的分子量及分布課時:16-18周,共4課時教學(xué)內(nèi)容第一節(jié)聚合物分子量的統(tǒng)計意義第二節(jié)分子量及分布的測定思考題:1、解釋名詞、概念VPO法;聚合物分子量分布;分子量分布寬度指數(shù);分子量多分散系數(shù);GPC色譜柱的分辨 率;GPC色譜柱的加寬效應(yīng);普適校正曲線2、寫出航、的定義式。3、測定聚合物平均分子量的方法有哪些?得到的是何種統(tǒng)計平均分子量?4、可以用娜些實(shí)驗方法測求出聚合物稀溶液的A?、Z,?5、在25°C的0溶劑中,測得的濃度為7.36X IO'3 g/ml的聚氯乙稀溶液的滲透壓為0.248 g/(cm)2,求此試樣的分子量及溶液的第二維利系數(shù),得到的是何種平均分子量?

18、6、簡述GPC法測定聚合物分子量分布的方法原理、分離機(jī)理。7、GPC的普適校正曲線是對的關(guān)系曲線,為什么可稱為普適校正曲線?第八章高聚物的電學(xué)性質(zhì) 課時:18-19周,共3課時教學(xué)內(nèi)容第一節(jié)聚合物的極化及介電性質(zhì)極化現(xiàn)象,介電系數(shù)、介電損耗及其影響因素第二節(jié)高聚物的導(dǎo)電性質(zhì)導(dǎo)電性及影響因素第三節(jié)高聚物的電擊穿和靜電現(xiàn)象 思考題:1、解釋名詞、概念聚合物的極化;聚合物的介電損耗;駐極體;熱釋電流法;耐電壓強(qiáng)度;靜電現(xiàn)象2、如何利用聚合物的介電性研究高聚物的轉(zhuǎn)變?3、聚氯乙稀、聚乙烯薄膜常用的熱合方法是否相同?為什么?4、防止聚合物靜電的方法有哪些?參考書目1. 何曼君,陳維孝,董西俠.高分子物理(修訂版),上海:復(fù)旦大學(xué)出

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