分化習(xí)題答案

1、第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理習(xí)題參考答案1指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。 砝碼受腐蝕；天平的兩臂不等長(zhǎng)；容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)；在重量分析中，試樣的非被測(cè)組分被共沉淀；試劑含被測(cè)組分；試樣在稱(chēng)量過(guò)程中吸濕；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)；讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；在分光光度法測(cè)定中，波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符。在HPLC測(cè)定中，待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊。答: 系統(tǒng)誤差儀器誤差，校準(zhǔn)砝碼 系統(tǒng)誤差儀器誤差，校準(zhǔn)天平 系統(tǒng)誤差儀器誤差，做校正實(shí)驗(yàn)，使其體積成倍數(shù)關(guān)系 系統(tǒng)誤差方法誤差

2、，做對(duì)照實(shí)驗(yàn)，估計(jì)分析誤差并對(duì)測(cè)定結(jié)果加以校正 系統(tǒng)誤差試劑誤差，做空白試驗(yàn)，減去空白值 系統(tǒng)誤差操作誤差，防止樣品吸水，用減重法稱(chēng)樣，注意密封 系統(tǒng)誤差方法誤差，改用合適的指示劑，使其變色范圍在滴定突躍范圍之內(nèi) 偶然誤差 系統(tǒng)誤差儀器誤差，校正儀器波長(zhǎng)精度 系統(tǒng)誤差方法誤差，改用合適的流動(dòng)相，使待測(cè)組分峰與相鄰雜質(zhì)峰分開(kāi)。5. 進(jìn)行下述計(jì)算，并給出適當(dāng)位數(shù)的有效數(shù)字（1） （2）（3） （4）（5）（6）6兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下： 0.3 0.2 0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 0.3 0.2 0.3 0.1 0.1 0.6 0.2 0.1 0.2 0.5 0.

3、2 0.3 0.1求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差; 為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等,而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等? 哪組數(shù)據(jù)的精密度高?解: 兩組數(shù)據(jù)的平均偏差相一致.而后組數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)差較大,這是因?yàn)楹笠唤M數(shù)據(jù)有較大偏差(0.6),標(biāo)準(zhǔn)差可突出大偏差的影響.S1S2 ，前一組數(shù)據(jù)的精密度較高。7測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均值；標(biāo)準(zhǔn)偏差；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值在99置信水平的置信限和置信區(qū)間。解：=12.01040.00

4、240.000005760.00090.000000810.00050.000000250.00030.000000090.00020.000000040.00020.000000040.00070.000000490.00090.000000810.00140.000001960.00160.00000256 樣本平均值在99%置信水平的置信限為：±t0.01,9×=±3.250×0.00038=±0.0012樣本平均值在99%置信水平的置信區(qū)間為：=±t0.01,9×=12.0104±0.00128在用氯丁二烯

5、氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時(shí)，產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析表明，雜質(zhì)的平均含量為1.60。改變反應(yīng)條件進(jìn)行試生產(chǎn)，取樣測(cè)定，共取6次，測(cè)定雜質(zhì)百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：1.46、1.62、1.37、1.71、1.52及1.40。問(wèn)改變反應(yīng)條件后，產(chǎn)品中雜質(zhì)百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)與改變前相比，有明顯差別嗎（=0.05時(shí)）？解：查表t0.05，5=2.571>t，改變條件前后無(wú)顯著性差別。9用化學(xué)法和高效液相色譜法（HPLC）測(cè)定同一復(fù)方片劑中乙酰水楊酸的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)，測(cè)定的標(biāo)示含量如下：HPLC（3次進(jìn)樣的均值）：97.2、98.1、99.9、99.3、97.2及98.1;化學(xué)法:97.8、97.7、

6、98.1、96.7及97.3。問(wèn)：G檢驗(yàn)是否有可疑值；兩種方法分析結(jié)果的精密度與平均值是否存在顯著性差別？在該項(xiàng)分析中HPLC法可否代替化學(xué)法？解：HPLC法： 化學(xué)法： 對(duì)HPLC法：99.9為可以值 故99.9保留S2 < S1，顯然化學(xué)法也無(wú)逸出值 查< 兩種方法的精密度無(wú)顯著差異 求驗(yàn)HPLC法可否代替化學(xué)法，屬雙側(cè)檢驗(yàn)問(wèn)題。 查< ，兩種方法的平均值不存在顯著性差異，HPLC法可代替化學(xué)法。10用基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，共測(cè)定5次，獲得如下結(jié)果：0.1019、0.1027、0.1021、0.1020、0.1018（mol/L）。用Grubbs檢驗(yàn)法決

7、定對(duì)可疑數(shù)據(jù)0.1027mol/L的取舍；求出平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。 解：=0.0012=0.12% 查表得：G0.05,5=1.71因?yàn)镚計(jì)<G表，所以0.1027應(yīng)保留。11用HPLC分析某中藥復(fù)方制劑中綠原酸的含量，共測(cè)定6次，其平均值。試求置信水平分別為95%和99%時(shí)平均值的置信區(qū)間。解：查表得：t0.05,5=2.571, t0.01,5=4.032置信水平為95% 時(shí)，置信水平為99% 時(shí)，12. 用巰基乙酸法進(jìn)行亞鐵離子的分光光度法測(cè)定。在波長(zhǎng)605nm測(cè)定試樣溶液的吸光度（A），所得數(shù)據(jù)如下： x(gFe/100ml):0 10 20 30 40 50 y(A

8、=lgI0/I):0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133試求：吸光度-濃度（A-C）的回歸方程；相關(guān)系數(shù)：A=0.050時(shí)，試樣溶液中亞鐵離子的濃度。解：吸光度-濃度（A-C）的回歸方程：A=0.010+0.00247C 把A=0.050代入方程：0.050=0.010 + 0.00247C第三章 滴定分析法概論習(xí)題參考答案1.下列物質(zhì)中哪些不能用于直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液？為什么？答：直接法：K2Cr2O7, NaCl, AgNO3，性質(zhì)穩(wěn)定，有可以直接配制的基準(zhǔn)物質(zhì)間接法： NaOH, H2SO4, HCl, Na2S2O3, KMnO4性質(zhì)不穩(wěn)定，無(wú)對(duì)應(yīng)基準(zhǔn)物質(zhì)

9、2基準(zhǔn)試劑H2C2O4·2H2O因保存不當(dāng)而部分風(fēng)化；Na2CO3因吸潮帶有少量水分。用標(biāo)定NaOH溶液或用標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，結(jié)果是偏低還是偏高？用此NaOH（HCl）溶液測(cè)定某有機(jī)酸（有機(jī)堿）的摩爾質(zhì)量時(shí)，結(jié)果是偏低還是偏高？答：a. 用部分風(fēng)化的H2C2O4·2H2O標(biāo)定NaOH溶液，結(jié)果偏低，因?yàn)镠2C2O4·2H2O的有效量H2C2O4增多，從而消耗NaOH的體積變大，使?jié)舛绕?；b. 用吸潮的Na2CO3標(biāo)定HCl溶液，結(jié)果偏高，因?yàn)镹a2CO3的有效量減少，從而消耗HCl的體積變小，使?jié)舛绕撸籧. 用此NaOH溶液測(cè)定某有機(jī)酸的摩爾質(zhì)量時(shí)，結(jié)果是

10、偏低; 用此HCl溶液測(cè)定某有機(jī)堿的摩爾質(zhì)量時(shí)，結(jié)果偏高。3.用基準(zhǔn)物質(zhì)Na2CO3標(biāo)定HCl溶液時(shí)，下列情況會(huì)對(duì)HCl的濃度產(chǎn)生何種影響（偏高，偏低，無(wú)影響）？（1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl來(lái)不及流下來(lái)就讀取滴定體積；（2）稱(chēng)取Na2CO3時(shí)，實(shí)際質(zhì)量為0.1238g, 記錄時(shí)誤記為0.1248g；（3）在將HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液倒入滴定管之前，沒(méi)有用HCl溶液淋洗滴定管：（4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。答：（1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高4.寫(xiě)出下列各溶液的質(zhì)子條件式。(NH4)H2PO4 ；H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；NaOH（c1）+NH

11、3(c2)；HAc(c1)+NaAc(c2)；HCN(c1)+NaOH(c2)(NH4)H2PO4 質(zhì)子條件式：H+ + H3PO4 = NH3 + HPO42- + 2PO43- + OH-H2SO4(c1)+HCOOH(c2)：H+ = OH- + HCOO- + 2SO42- + HSO4-NaOH（c1）+NH3(c2)：H+ + NH4+ +c1= OH- HAc(c1)+NaAc(c2) ：H+ + c2= OH-+ Ac-HCN(c1)+NaOH(c2)：H+ + c2= OH-+ CN-5.寫(xiě)出H3AsO4:MgBr2水溶液的電荷平衡式H3AsO4電荷平衡式： H+

12、= OH- + H2AsO4- + 2HAsO42- + 3AsO43-MgBr2電荷平衡式： H+ + 2Mg2+ = OH- + Br-6配制濃度為2.0mol/L下列物質(zhì)溶液各5.0×102ml,應(yīng)各取其濃溶液多少毫升？濃氨水（密度0.89g/cm3,含氨29）冰醋酸（密度1.05 g/cm3,含HAc100）濃H2SO4（密度1.84 g/cm3,含H2SO496）。解：氨水每升重：由得：冰醋酸每升重：濃H2SO4每升重：答：應(yīng)各取氨水、冰醋酸、濃H2SO467ml、57ml、56ml并分別加水稀釋至500ml。7.應(yīng)在溶液中加入多少毫升0.5000mol/L的NaOH溶液,

13、才能使最后得到的溶液濃度為0.2000mol/L?解: 由,設(shè)加入Xml0.5000mol/L NaOH溶液即解之得：8.已知1ml某HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫0.004374g/ml,試計(jì)算: 該HCl溶液對(duì)NaOH的滴定度;該HCl溶液對(duì)CaO的滴定度.解: (1) (2)將（2）代入（1）：反應(yīng)式：2HCl + CaO = 2CaCl2 + H2O 由 將 代入上式：9.已知CaCO3試樣中雜質(zhì)不干擾測(cè)定。稱(chēng)取該試樣0.2500g，加入25.00ml 0.2600mol/L HCl溶解,煮沸除去CO2,用0.1225mol/L NaOH溶液返滴過(guò)量的酸,消耗13.00ml.試計(jì)算試樣中Ca

14、CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù).解: 滴定反應(yīng)：2HCl + CaCO3 = CaCl2 + H2CO3 （三位有效數(shù)字）10.二元弱酸H2A,已知pH=1.92時(shí),; pH=6.22時(shí), .計(jì)算: H2A的pKa1和 pKa2;當(dāng)溶液中的主要存在型體為HA-時(shí),溶液的pH.解:由H2A的-pH曲線可知（參看P42圖3-2） 當(dāng)pH=pKa1時(shí), H2A的pKa1=1.92當(dāng)pH=pKa2時(shí), H2A的pKa2=6.22當(dāng)時(shí)，溶液中的主要存在型體為HA-.第四章 酸堿滴定法習(xí)題參考答案1吸收了空氣中CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液,用于滴定強(qiáng)酸、弱酸時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果有無(wú)影響？答：滴定強(qiáng)酸時(shí)：(1) 若用甲基橙為指示劑

15、，終點(diǎn)pH4，消耗2mol強(qiáng)酸，即2molNaOH與CO2反應(yīng)生成1molNaCO3仍消耗2mol強(qiáng)酸，基本無(wú)影響 ； （2）若用酚酞作指示劑，終點(diǎn)pH9，生成NaHCO3，即2molNaOH與CO2反應(yīng)生成1molNaCO3只消耗1mol強(qiáng)酸，有顯著影響。滴定弱酸時(shí)：只能用酚酞作指示劑，有顯著影響。由得：用NaOH滴定HCl，VNaOH，cHCl偏高；用HCl滴定NaOH，VHCl，cHCl偏高。2為什么用鹽酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸鈉？為什么用氫氧化鈉可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？答：查表得：K硼酸5.4×10-10，K醋酸1.7×10-5，所以用鹽酸可滴定硼砂而不

16、能滴定醋酸鈉；，所以用氫氧化鈉可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸。3. 計(jì)算下列溶液的pH 0.10mol/L NaH2PO4; 0.05mol/L醋酸 + 0.05mol/L醋酸鈉;0.1mol/L醋酸鈉;0.10mol/LNH4CN0.10mol/L H3BO3;0.05mol/L NH4NO3 解：0.10mol/L NaH2PO4 最簡(jiǎn)式：0.05mol/L醋酸 + 0.05mol/L醋酸鈉 由緩沖液計(jì)算式：0.1mol/L醋酸鈉 一元弱堿：0.10mol/LNH4CN用最簡(jiǎn)式：0.10mol/L H3BO30.05mol/L NH4NO34. 已知水的離子積常數(shù)Ks = 10-14(即Kw

17、 = Ks =10-14)，乙醇的離子積常數(shù)Ks = 10-19.1，求：（1）純水的pH和乙醇的pC2H5OH2各為多少？（2）0.0100mol/L HClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O各為多少？解：(1) pH = -lg H+ = -lg 1.0×10-7=7 pC2H5OH2= -lg C2H5OH2+ = -lg 10-9.55 = 9.55(2) pH = -lg H+ = -lg 0.0100= 2 pOH =14 -pH =14 -2= 12pC2H5OH2 = -lg H+ = -lg 0.0100= 2pC2H5O =19.

18、5 -pC2H5OH2 =19.5 -2 =17.55. 取某一元弱酸（HA）純品1.250g, 制成50ml水溶液。用NaOH溶液（0.0900mol/L）滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，消耗41.20ml。在滴定過(guò)程中，當(dāng)?shù)味▌┘拥?.24ml時(shí)，溶液的pH為4.30.計(jì)算HA的摩爾質(zhì)量；HA的Ka值；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH。解：HA + NaOH = NaA + H2On HA = n NaOH形成緩沖溶液，則 代入數(shù)據(jù) = 4.90 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH6.用0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L HAc 20.00ml, 以酚酞為指示劑，終點(diǎn)pH 9.20。計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH; 分別用

19、林邦公式和式（4-10）計(jì)算終點(diǎn)誤差，并比較結(jié)果。解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)生成Ac-,則林邦公式：結(jié)果相同。7. 已知試樣可能含有Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4或它們的混合物,以及不與酸作用的物質(zhì).稱(chēng)取試樣2.000g,溶解后用甲基橙為指示劑,以HCl溶液(0.5000 mol/L)滴定消耗32.00ml,同樣質(zhì)量的試樣,當(dāng)用酚酞為指示劑時(shí)消耗HCl溶液12.00ml.求試樣的組成及各組分的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù).Na2HPO4Na2HPO4+HCl+HClNa3PO4Na2HPO4 解： 酚酞終點(diǎn) NaH2PO4甲基橙終點(diǎn) Na3PO4與NaH2PO4不能共存，V甲 > V酚 試樣組成為

20、Na3PO4和Na2HPO4由題意得：Na3PO4Na2HPO4 消耗VHCl = V酚Na2HPO4NaH2PO4 消耗VHCl = V甲 2 V酚補(bǔ)充題：1 下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？甲酸（HCOOH） Ka = 1.8×10-4硼酸（H3BO3） Ka1 = 5.4×10-10琥珀酸（H2C4H4O4） Ka1 = 6.9×10-5 , Ka2 = 2.5×10-6檸檬酸（H3C6H5O7） Ka1 = 7.2×10-4 , Ka2 = 1.7×10-5 , K

21、a3 = 4.1×10-7順丁烯二酸 Ka1 = 1.5×10-2 , Ka2 = 8.5×10-7 （6）鄰苯二甲酸Ka1 = 1.3×10-3 , Ka2 = 3.1×10-6 解：設(shè)Cb = Ca = 0.10 mol/L，Va = 20.00 ml (1) 甲酸（HCOOH） Ka = 1.8×10-4 Ca ·Ka > 10-8，能被準(zhǔn)確滴定計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物：HCOO 一元弱堿 CbKb 20KW , Cb / Kb > 500 選酚酞指示劑 (2) 硼酸H3BO3 Ka1 = 5.4×10-10，

22、Ka2 = 1.8×10-13，Ka3 = 1.6×10-14，Ca Ka1< 10-8，Ca Ka2< 10-8，Ca Ka3< 10-8無(wú)滴定突躍，指示劑在終點(diǎn)無(wú)明顯顏色變化，不能用NaOH準(zhǔn)確滴定。(3) 琥珀酸（H2C4H4O4）Ka1 = 6.9×10-5，Ka2 = 2.5×10-6Ca Ka1 > 10-8，Ca Ka2 > 10-8，Ka1 / Ka2 < 104只有一個(gè)滴定突躍，兩級(jí)離解的H+被同時(shí)滴定。計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物：Na2C4H4O4 二元弱堿選酚酞指示劑 (4) 檸檬酸（H3C6H5O7）Ka1 =

23、 7.2×10-4，Ka2 = 1.7×10-5，Ka3 = 4.1×10-7 Ca Ka1 > 10-8，Ca Ka2 > 10-8，Ca Ka3 10-8，Ka1 / Ka2 < 104，Ka2 / Ka3 < 104 只有一個(gè)滴定突躍，三級(jí)離解的H+被同時(shí)滴定。 計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物：Na3C6H5O7 三元弱堿 用最簡(jiǎn)式計(jì)算： (5) 順丁烯二酸 Ka1 = 1.5×10-2，Ka2 = 8.5×10-7 Ca Ka1 > 10-8，Ca Ka2 > 10-8，Ka1 / Ka2 > 104 可準(zhǔn)確分步滴

24、定，有兩個(gè)滴定突躍。 第一計(jì)量點(diǎn)：產(chǎn)物NaHA 兩性物質(zhì) 第二計(jì)量點(diǎn)：產(chǎn)物Na2A 二元弱堿 （6）鄰苯二甲酸 Ka1 = 1.3×10-3 , Ka2 = 3.1×10-6Ca Ka1 > 10-8，Ca Ka2 > 10-8，Ka1 / Ka2 < 104只有一個(gè)滴定突躍，兩級(jí)離解的H+被同時(shí)滴定。計(jì)量點(diǎn)產(chǎn)物：Na2A 二元弱堿 選酚酞作指示劑2. Na2CO3液（0.1mol/L）20ml兩份,用HCl液(0.2 mol/L)滴定,分別用甲基橙和酚酞為指示劑,問(wèn)變色時(shí)所用鹽酸的體積各為多少? 解：甲基橙做指示劑的反應(yīng)式：Na2CO3 + 2HCl =

25、 2NaCl + CO2 +H2O 酚酞做指示劑的反應(yīng)式：Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl 甲基橙變色消耗HCl 20 ml，酚酞變色消耗HCl 10 ml3. 以HCl溶液(0.01000 mol/L)滴定NaOH溶液（0.01000mol/L）20.00ml, 甲基橙為指示劑,滴定到pH4.0為終點(diǎn); 用酚酞為指示劑, 滴定到pH8.0為終點(diǎn),分別計(jì)算滴定終點(diǎn)的誤差,并指出哪種指示劑較為合適. 解：強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿 終點(diǎn)pH=4.0 終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)后終點(diǎn)pH=8.0 終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)前 用酚酞較合適4在下列何種溶劑中醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都相同？ （1）純水 （2

26、）濃硫酸 （3）液氨 （4）甲基異丁酮答：在液氨中相同。第五章 配位滴定法習(xí)題解答3、在0.10 mol/L的AlF63-溶液中，游離F-的濃度為0.010 mol/L。求溶液中游離Al3+的濃度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。解：查表得：。而F-=0.010mol/L，溶液中配合物的主要存在形式是AlF3、AlF4-、AlF52- 。6. 取100 ml水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至pH=10, 以EBT為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)液（0.008826mol/L）滴定至終點(diǎn)，共消耗12.85 ml，計(jì)算水的總硬度（即含CaCO3 mg/L）。如果將上述水樣再取100 ml, 用NaOH調(diào)節(jié)pH=

27、12.5, 加入鈣指示劑，用上述EDTA 標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗10.11ml，試分別求出水樣中Ca2+和Mg2+的含量。解：7. 稱(chēng)取葡萄糖酸鈣試樣0.5500g，溶解后，在pH 10的氨性緩沖溶液中用EDTA滴定（EBT為指示劑），消耗濃度為0.04985 mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液24.50ml，試計(jì)算葡萄糖酸鈣的含量。（分子式為C12H22O14CaH2O,MC12H22O14CaH2O=448.4）補(bǔ)充題1. 若被滴定的Fe3+=1.0×10-2mol/L,試計(jì)算用相同濃度EDTA滴定時(shí)，（1）最低pH值和最高pH值（僅考慮酸效應(yīng)）；（2）pH=10, F-= 0.1 m

28、ol/L時(shí)，求條件穩(wěn)定常數(shù)。(lg1 3分別為5.2、9.2、11.9)解：(1)根據(jù)，即，只考慮酸效應(yīng)時(shí)，,查表得, ,由表得：pH=1.0,由Fe3+OH3=Ksp,pOH=11.3 ，pH=2.7，最高pH=2.7(2) pH=10時(shí)，lgaY(H)= 0.45;lgaFe(OH)= 0.6, lg1 3分別為5.2、9.2、11.9,則2. 在EDTA配位滴定中，若Cd2+離子的濃度為0.020mol/L, 溶液的pH=5，游離氨的濃度為0.10 mol/L，以二甲酚橙為指示劑，計(jì)算滴定終點(diǎn)誤差。解：查表得：lgKCdY=16.46，lg1 4分別為2.6、4.65、6.04、6.92

29、，pH=5時(shí)，lgaY(H)= 6.45，lgaCd(OH)=0 (1) cCd(sp) =0.010 mol/L pH為5時(shí)，指示劑變色點(diǎn):第六章 氧化還原滴定法習(xí)題解答2、解: Y=0.10mol/L反應(yīng)向左進(jìn)行。3. 用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+的反應(yīng)為：MnO42- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ 5Fe3+ +4H2O 試計(jì)算：該反應(yīng)的平衡常數(shù)；為使反應(yīng)完全定量進(jìn)行（Fe2+10-3Fe3+）,所需的最低H+是多少？（已知 ）解：K=1062.63反應(yīng)定量進(jìn)行，則Fe3+=103Fe2+, Mn2+=103MnO42-,反應(yīng)平衡時(shí)H+=2.6×10-6 mol

30、/L4. 在25，1mol/L HCl溶液中，用Fe3+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Sn2+液，計(jì)算滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)并判斷反應(yīng)是否完全；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電極電位；滴定突躍電位范圍，請(qǐng)問(wèn)可選用哪種氧化還原指示劑指示終點(diǎn)？（已知 ）解：因?yàn)閚1:n2=1:2, 且lgK>9,所以反應(yīng)能進(jìn)行。 滴定反應(yīng) 半電池反應(yīng)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位：電位突躍范圍：亞甲藍(lán)指示劑的，位于滴定電位突躍范圍（0.23V0.52V）內(nèi)，因而選亞甲藍(lán)作指示劑為宜。5. 用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí)，稱(chēng)取0.5012g基準(zhǔn)K2Cr2O7，用水溶解并稀釋至100.0ml，吸取20.00ml，加入H2SO4及KI溶液，用待標(biāo)定的Na2

31、S2O3溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，用去20.05ml，求Na2S2O3溶液的濃度。(294.19)解：反應(yīng)為：+ 6I-+ 14H+ +3I2+ 7H2OI2 + 22I- +1mol 3molI2 6mol，故6今有膽礬試樣（含CuSO4·5H2O）0.5580g，用碘量法測(cè)定，滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1020mol/L）20.58ml。求試樣中CuSO4·5H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（）解：2molCuSO4·5H2O2molCu2+1molI22molNa2S2O3計(jì)算CuSO4·5H2O含量：8. 稱(chēng)取苯酚試樣0.1528g，置100 ml量

32、瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻；移取20.00ml于碘瓶中，加溴液（KBrO3+KBr）25.00ml及適量鹽酸、碘化鉀試液，待反應(yīng)完全后，用Na2S2O3滴定液（0.1023mol/L）滴定至終點(diǎn)時(shí)用去20.02ml。另取溴液25.00ml作空白試驗(yàn)，用去上述Na2S2O3滴定液37.80ml。計(jì)算試樣中苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（）解：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)為+Br+3HBrOHBrBr3Br2OHBr2（剩余）+2I I2+2Br苯酚樣品故 第七章 沉淀滴定法和重量分析法習(xí)題答案1. 以下銀量法測(cè)定中，分析結(jié)果偏高還是偏低？為什么？（1）在pH 4或pH 11條件下，用鉻酸鉀指示劑發(fā)測(cè)定Cl-。（2）采用鐵銨礬指示劑法測(cè)定Cl-或Br-，未加硝基苯。