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1、物理化學(xué)模擬題(一)一、單項(xiàng)選擇題(每小題2分,共20分)1、下列公式中,( )只能適用于可逆過(guò)程。A、S=(H-G)/T B、rHm0 = Qp C、u= W ( Q = 0的過(guò)程) D、W= nRT ln (V1/V2)2、已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù):H2(g) + S(s) = H2S(g)K1 S(s) + O2(g) = SO2(g)K2 則反應(yīng) H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常數(shù)為( )A、K1 + K2 B、K1 - K2 C、K1·K2 D、K1/K2 3、在一定的溫度和壓力下,反應(yīng) N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3
2、(g) 處于平衡狀態(tài).在此等溫等壓條件下,當(dāng)向系統(tǒng)加入惰性氣體后,反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率將( )A、增大 B、減小 C、不變 D、無(wú)法確定 4、熵增加原理能判斷( )系統(tǒng)的物理或化學(xué)變化的方向A封閉 B. 隔離 C. 敞開(kāi) D. 任意 5、質(zhì)量數(shù)為210的钚同位素進(jìn)行放射,經(jīng)14天后,同位素活性降低6.85。此同位素的半衰期為 ( )A、3.6 天 B、270.8 天 C、7.2 天 D、135.9 天6、1000C及標(biāo)準(zhǔn)壓力下,水變成水蒸汽,系統(tǒng)的S是( )A、等于零 B、大于零 C、小于零 D、無(wú)法確定 7、溶膠電動(dòng)現(xiàn)象主要決定于( )A、熱力學(xué)電位 B、電動(dòng)電位 C、分散層電位 D、緊密層電位
3、8、對(duì)于反應(yīng) 2A B,反應(yīng)速率r可以表示為( )A、dCAdt B、-dCAdt C、1/2(dCAdt) D、- 1/2(dCAdt)9、若液體能夠潤(rùn)濕固體,則接觸角為( )A、> 900 B、< 90O C、=180O D、=100O10、對(duì)處于平衡狀態(tài)的液體,下列敘述不正確的是( )A、凸液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力B、凹液面內(nèi)部分子所受壓力小于外部壓力C、水平液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力D、水平液面內(nèi)部分子所受壓力等于外部壓力 。二、判斷正誤題(每小題2分,共20分)1、在兩個(gè)封閉的容器中,裝有同一種理想氣體,壓力、體積相同,那么溫度也相同。( )2、任何一個(gè)化學(xué)
4、反應(yīng)都可以用來(lái)判斷其反應(yīng)進(jìn)行的方向。( )3、對(duì)于電池Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag,其中的鹽橋可以用飽和KCl溶液。( )4、rGm的大小表示了反應(yīng)系統(tǒng)處于該反應(yīng)進(jìn)度時(shí)反應(yīng)的趨勢(shì)。( )5、無(wú)限稀電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以看成是正、負(fù)離子無(wú)限稀摩爾電導(dǎo)率之和,這一規(guī)律只適用于強(qiáng)電解質(zhì)。( )6、若一個(gè)過(guò)程是可逆過(guò)程,則該過(guò)程中的每一步都是可逆的。( )7、系統(tǒng)由V1膨脹到V2,其中經(jīng)過(guò)可逆途徑時(shí)做的功最多。( )8、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的數(shù)值不僅與方程式的寫法有關(guān),而且還與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇有關(guān)。( )9、液體在毛細(xì)管內(nèi)上升或下降決定于該液體的表面張力的大小。( )10、杠桿規(guī)則只適用
5、于Tx圖的兩相平衡區(qū)。( )三、計(jì)算題(每小題20分,共60分)1、100、p0下,1mol水向真空氣化成氣體,終態(tài)是100、0.5p0。求此過(guò)程的Q、W、U、H、S、G和A。巳知水在100、p0時(shí)的摩爾氣化熱為40670 J·mol-1 。2、298.15K時(shí),測(cè)得電池:Pb(s)PbSO4(s)Na2SO4(a)Hg2SO4(s)Hg(l)的電動(dòng)勢(shì)E =0.9647V。電池中各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵值如下: Pb(s) PbSO4(s) Hg2SO4(s) Hg(l) Sm0 /(J·K-1·mol-1) 64.89 147.3 200.75 77.40(1)寫出電
6、極反應(yīng)和電池反應(yīng);(2)試求此電池反應(yīng)的rH m0和K0;(3)求此電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)。3、反應(yīng),其速率常數(shù)與溫度的關(guān)系為:,式中k的單位是試求:(1)此反應(yīng)的級(jí)數(shù)n(2)此反應(yīng)的活化能Ea(3)欲使此反應(yīng)在min內(nèi)使分解,反應(yīng)速率常數(shù)為多少?溫度應(yīng)該控制在多少度?物理化學(xué)模擬題(二)一、單項(xiàng)選擇題(每小題2分,共20分)1、反應(yīng)2SO2 (g) + O2 = 2SO3 (g) 在1000K下進(jìn)行,當(dāng)反應(yīng)系統(tǒng)處于下述兩個(gè)不同的起始狀態(tài)時(shí),即 (1)P (SO2) = P (O2) = 100 kPa, P (SO3) = 200 kPa (2)P (SO2) = P (O2) = 200 k
7、Pa, P (SO3) = 100 kPa 反應(yīng)的( )。 A、rGm相同,rGm0不同 B、rGm0相同,rGm不同 C、rGm,rGm0均相同 D、rGm,rGm0均不同2、二元恒沸混合物的組成( )A、固定 B、隨溫度而變 C、隨壓力而變 D、無(wú)法判斷3、明礬凈水的主要原理是( )A、電解質(zhì)對(duì)溶膠的聚沉作用 B、溶膠的相互聚沉作用C、電解質(zhì)的敏化作用 D、電解質(zhì)的對(duì)抗作用4、體系的下列各組物理量中都是狀態(tài)函數(shù)的是( )A、T,p,V,Q B、m,Vm,Cp,V C、T,p,V,n D、T,p,U,W5、表面張力是物質(zhì)的表面性質(zhì),其值與很多因素有關(guān),但是它與下列因素?zé)o關(guān)( )A、溫度 B、
8、壓力 C、組成 D、表面積6、如圖,將CuSO4水溶液置于絕熱箱中,插入兩個(gè)銅電極,以蓄電池為電源進(jìn)行電解,可以看作封閉體系的是( )A、絕熱箱中所有物質(zhì) B、兩個(gè)銅電極C、蓄電池和銅電極 D、CuSO4水溶液7、反應(yīng)C(金鋼石) + ½O2(g)CO(g) 的熱效應(yīng)為,問(wèn)此值為( )A、CO(g) 的生成熱 B、C(金鋼石)的燃燒熱 C、碳的燃燒熱 D、全不是8、下列過(guò)程可用 計(jì)算的是( )A、恒溫恒壓下無(wú)非體積功的化學(xué)反應(yīng) B、恒溫恒壓下可逆原電池反應(yīng)C、恒溫恒壓下任意相變 D、恒溫恒壓下任意可逆相變9、下列敘述中錯(cuò)誤的是( )A、水的三相點(diǎn)的溫度是273.15K,壓力是610.
9、62 PaB、三相點(diǎn)的溫度和壓力僅由系統(tǒng)決定,不能任意改變C、水的冰點(diǎn)溫度是0(273.15K),壓力是101325 PaD、水的三相點(diǎn)f = 0,而冰點(diǎn)f = 110、若某電池反應(yīng)的熱效應(yīng)是負(fù)值,那么此電池進(jìn)行可逆工作時(shí),與環(huán)境交換的熱( )A、放熱 B、吸熱 C、無(wú)熱 D、無(wú)法確定二、判斷正誤題(每小題2分,共20分)1、氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后,因Q = 0,W = 0,所以U = 0,氣體溫度不變。( )2、晴朗的天空是藍(lán)色,是白色太陽(yáng)光被大氣散射的結(jié)果。( )3、一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)越大,其反應(yīng)速率也越大。( )4、水溶液的蒸氣壓一定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。( )4、溫度升高。正、逆
10、反應(yīng)速度都會(huì)增大,因此平衡常數(shù)也不隨溫度而改變。( )6、在101.325kPa下,1mol l00的水恒溫蒸發(fā)為100的水蒸氣。若水蒸氣可視為理想氣體,那么由于過(guò)程等溫,所以該過(guò)程U = 0。( )7、自發(fā)過(guò)程的方向就是系統(tǒng)混亂度增加的方向。( )8、任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)都可以用來(lái)判斷其反應(yīng)進(jìn)行的方向。( )9、對(duì)于一般服從阿累尼烏斯方程的化學(xué)反應(yīng),溫度越高,反應(yīng)速率越快,因此升高溫度有利于生成更多的產(chǎn)物。( )10、加入電解質(zhì)可以使膠體穩(wěn)定,加入電解質(zhì)也可以使肢體聚沉;二者是矛盾的。( )三、計(jì)算題(每小題20分,共60分)1、A、B二元凝聚系統(tǒng)的相圖如右所示。(1)指出圖中各形成了哪些化合物
11、? a b c d e(2)繪出組成分別為a、b、c、d、e的步冷曲線。(3)說(shuō)明相區(qū)的相態(tài)。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) A C B2、已知298K時(shí)的下列數(shù)據(jù): Ag2CO3 (S)Ag2O (S)CO2 (g)fHm0/(kj.mol-1)-506.14-30.568-393.4Sm0/(j.K-1.mol-1)167.4121.71213.6 潮濕的Ag2CO3需要在1100C的溫度下,在空氣流中干燥去水(設(shè)Cp=0),試計(jì)算: (1)298K時(shí) Ag2CO3 (S)= Ag2O(S) + CO2 (g)的rH0m (2)298K時(shí) Ag2CO3 (S)= Ag2O
12、(S) + CO2 (g)的rS0m (3)383K時(shí)Ag2CO3 (S)= Ag2O(S) + CO2 (g)的rG0m (4)在383K時(shí)空氣中應(yīng)含CO2的分壓為多少才能防止Ag2CO3的分解?3、氣相反應(yīng)A(g) B(g)+ C(g)的半衰期與反應(yīng)物A的起始濃度無(wú)關(guān)。在500K時(shí),將氣體A通入一抽空的容器中至壓力為5×105Pa,經(jīng)反應(yīng)1000s后測(cè)得容器內(nèi)壓力為9×105Pa。在1000K時(shí),該反應(yīng)的半衰期為0.43s。試求該反應(yīng)的活化能E。物理化學(xué)模擬題(三)一、單項(xiàng)選擇題(每小題2分,共20分)1、過(guò)冷(即低于00C)水在等壓且w/ =0的條件下凝結(jié)成同溫度的冰
13、,此過(guò)程的( )A、S >0 G>0 B、S>0 G<0C、S<0 G>0 D、S<0 G<02、對(duì)于理想的水平液面,其值為零的表面物理量是 ( )A、表面能 B、比表面吉布斯函數(shù) C、表面張力 D、附加壓力3、反應(yīng)A(g)+2B(g)=2C(g) 在298K時(shí)的K0=0.7,則在此溫度下,當(dāng)各氣體的分壓為0.8P0時(shí),( )A、反應(yīng)向左進(jìn)行 B、反應(yīng)向右進(jìn)行C、反應(yīng)已達(dá)平衡 D、不能判斷反應(yīng)方向4、已知某反應(yīng)的rCp為零,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度升高而( )A、增大 B、減小 C、不變 D、不能確定5、某反應(yīng)的速率常數(shù)的單位是mol·
14、dm-3·s-1 , 則該反應(yīng)是 ( )A、負(fù)一級(jí) B、零級(jí) C、一級(jí) D、二級(jí)6、在利用反應(yīng) AgNO3+KI = KNO3 + AgI配制AgI溶膠時(shí),若AgNO3過(guò)量,則膠粒( )。A、帶正電荷 B、帶負(fù)電荷C、不帶電荷 D、不能確定帶何種電荷7、表面活性物質(zhì)是指將少量該物質(zhì)溶入溶劑后,則溶液的表面張力將( )A、升高 B、降低C、顯著降低 D、與原溶劑相同8、若某電池的溫度系數(shù)大于零,則當(dāng)電池可逆放電時(shí),電池反應(yīng)的熱( )A、大于零 B、小于零 C、等于零 D、無(wú)法判斷其符號(hào)9、反應(yīng)AB為一級(jí)反應(yīng),MF為二級(jí)反應(yīng)。若在指定溫度下,兩反應(yīng)速率系數(shù)的數(shù)值相同,且反應(yīng)物的起始濃度也
15、相同,兩反應(yīng)的半衰期t1/2 (A) :t1/2(M)為( )A、C0ln2 B、ln2/C0 C、C0/ln2 D、1/ (C0ln2) 10、在一個(gè)絕熱剛瓶中,發(fā)生一個(gè)放熱的分子數(shù)增加的化學(xué)反應(yīng),那么( )A、Q > 0,W > 0,U > 0 B、Q = 0,W = 0,U < 0 C、Q = 0,W = 0,U = 0 D、Q < 0,W > 0,U < 0二、判斷正誤題(每小題2分,共20分)1、為了計(jì)算絕熱不可逆過(guò)程的熵變,可以在始末態(tài)之間設(shè)計(jì)一條絕熱可逆途徑來(lái)計(jì)算。( )2、單分子層吸附只能是化學(xué)吸附,多分子層吸附只能是物理吸附。( )3
16、、凡是溫度升高的過(guò)程體系一定吸熱;而恒溫過(guò)程體系不吸熱也不放熱。( )4、二元液系中,若A組分對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差,那么B組分必定對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生負(fù)偏差。 ( )5、一個(gè)已達(dá)平衡的化學(xué)反應(yīng),只有當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)改變時(shí),平衡才會(huì)移動(dòng)。( )6、卡諾循環(huán)是可逆循環(huán),當(dāng)系統(tǒng)經(jīng)一個(gè)卡諾循環(huán)后,不僅系統(tǒng)復(fù)原了,環(huán)境也會(huì)復(fù)原。( )7、由于系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過(guò)程后回到始態(tài),S = 0,所以一定是一個(gè)可逆循環(huán)過(guò)程。( )8、某化學(xué)反應(yīng)的 rGm若大于零,則K一定小于1。( )9、能產(chǎn)生丁達(dá)爾效應(yīng)的分散系統(tǒng)是溶膠。( )10、零級(jí)反應(yīng)的反應(yīng)速率不隨反應(yīng)物濃度變化而變化。( )三、計(jì)算題(每小題20分,共60分)1、在
17、空氣中有一真空絕熱箱,體積為V0,今在箱上刺一個(gè)小孔,空氣流入箱內(nèi),設(shè)空氣為理想氣體(Cp,m = 3.5R)。巳知空氣溫度是298K,箱內(nèi)氣體溫度是多少?若V0 = 10dm3,求該過(guò)程的Q、W、U、H各為多少?2、銀可能受到H2S(g) 的腐蝕而發(fā)生反應(yīng):H2S(g) + 2Ag(s) = Ag2S(s) + H2(g),今在298K、p下,將Ag放在等體積比的H2與H2S混合氣體中,問(wèn):(1) 銀能否發(fā)生腐蝕?(2) 在混合氣體中,H2S(g) 的百分?jǐn)?shù)小于多少時(shí)才不會(huì)發(fā)生腐蝕。巳知298K時(shí),Ag2S(s) 和 H2S(g) 的分別為 -40.26、-33.02 kJ·mol
18、-1 。3、已知400K時(shí),反應(yīng)AB+C的半衰期為500秒,且與反應(yīng)物A的起始濃度無(wú)關(guān)。試求:(1)此反應(yīng)的級(jí)數(shù)和速率常數(shù)k;(2)反應(yīng)經(jīng)800秒后A的轉(zhuǎn)化率;(3)若A的初始濃度為cA,0=2.00mol·dm-3,反應(yīng)經(jīng)900秒后,A的濃度cA和轉(zhuǎn)化率xA分別為多少?物理化學(xué)模擬題(四)一、單項(xiàng)選擇題(每小題2分,共20分)1、非理想氣體的節(jié)流膨脹過(guò)程中,下列哪一種描述是正確的( )A、Q = 0,H = 0,p < 0 B、Q = 0,H < 0,p < 0 C、Q > 0,H = 0,p < 0 D、Q < 0,H = 0,p < 0
19、 2、關(guān)于反應(yīng)級(jí)數(shù)的各種說(shuō)法中正確的是 ( )A、只有基元反應(yīng)的級(jí)數(shù)是正整數(shù) B、反應(yīng)級(jí)數(shù)不會(huì)小于零 C、反應(yīng)總級(jí)數(shù)一定大于對(duì)任一反應(yīng)物的級(jí)數(shù) D、反應(yīng)級(jí)數(shù)都可通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定3、在封閉系統(tǒng)中,等容、絕熱且不作非體積功的條件下,系統(tǒng)不論發(fā)生什么過(guò)程,下列等式一定成立的是( )A、U=0 B、H=0 C、S =0 D、G=0 4、通常情況下,對(duì)于二組分物系能平衡共存的最多相為( )A、1 B、2 C、3 D、45、質(zhì)量作用定律適用于 ( )A、對(duì)峙反應(yīng) B、平行反應(yīng) C、連串反應(yīng) D、基元反應(yīng)6、熱力學(xué)第一定律僅適用于什么途徑( ) A、同一過(guò)程的任何途徑 B、同一過(guò)程的可逆途徑C、同一過(guò)程的不可
20、逆途徑 D、不同過(guò)程的任何途徑7、有一個(gè)化學(xué)反應(yīng),在低溫下可自發(fā)進(jìn)行,隨溫度的升高,自發(fā)傾向降低,這反應(yīng)是( )A、S > 0,H > 0 B、S > 0,H < 0C、S < 0,H > 0 D、S < 0,H < 08、氣相反應(yīng)2NO + O2 2NO2 在27時(shí)的Kp與Kc之比值約為( )A、4×10-4 B、4×10-3 C、2.5×103 D、2.5×1029、溶膠的基本特性之一是( )A、熱力學(xué)上和動(dòng)力學(xué)上皆屬于穩(wěn)定體系 B、熱力學(xué)上和動(dòng)力學(xué)上皆屬不穩(wěn)定體系C、熱力學(xué)上不穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)上穩(wěn)定體系
21、D、熱力學(xué)上穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)上不穩(wěn)定體系10、某電池在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,放電過(guò)程中,當(dāng)Qr = -200 J 時(shí),其焓變H為( )A、H = -200 J B、H < -200 J C、H = 0 D、H > -200 J二、判斷正誤題(每小題2分,共20分)1、某體系處于不同的狀態(tài),可以具有相同的熵值。( )2、根據(jù)二元液系的px圖可以準(zhǔn)確地判斷該系統(tǒng)的液相是否是理想液體混合物。( )3、由于系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過(guò)程后回到始態(tài),S = 0,所以一定是一個(gè)可逆循環(huán)過(guò)程。( )4、恒溫、恒壓下,G > 0的反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。( )5、表面活性物質(zhì)是指那些加人到溶液中,可以降低溶液表面張力的物質(zhì)。(
22、 )6、實(shí)際氣體在恒溫膨脹時(shí)所做的功等于所吸收的熱。( )7、絕熱可逆過(guò)程的S = 0,絕熱不可逆膨脹過(guò)程的S > 0,絕熱不可逆壓縮過(guò)程的S < 0。( )8、因?yàn)? -RTlnK,所以是平衡狀態(tài)時(shí)的吉布斯函數(shù)變化。( )9、二元液系中,若A組分對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差,那么B組分必定對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生負(fù)偏差。( ) 10、在相平衡系統(tǒng)中,當(dāng)物質(zhì)B在其中一相達(dá)到飽和時(shí),則其在所有相中都達(dá)到飽和。( )三、計(jì)算題(每小題20分,共60分)1、以1mol雙原子分子理想氣體()為介質(zhì)形成以下循環(huán):AB等溫可逆過(guò)程;BC等容過(guò)程;CA絕熱可逆過(guò)程。已知TA = 1000 K ,VA = 1
23、dm3,VB = 20 dm3。(1) 畫出此循環(huán)的pV圖 ; (2) 求A,B,C各狀態(tài)的T、p、V ;(3) 求出此循環(huán)過(guò)程的U,H,Q,W 。2、NaHCO3 的分解反應(yīng):2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g),實(shí)驗(yàn)測(cè)定的分解壓力在30時(shí)為0.0082p,110時(shí)為1.6481p。若反應(yīng)熱與溫度無(wú)關(guān),試求: 平衡常數(shù)K與T的關(guān)系式; NaHCO3在常壓下的分解溫度; 反應(yīng)的rHm ; 恒壓下通入惰性氣體對(duì)平衡有何影響?3、偶氮甲烷在2870C時(shí)分解反應(yīng)如下:CH3N=NCH3(g) N2 (g)+ C2H6(g)若反應(yīng)在恒容反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生,開(kāi)始時(shí)反
24、應(yīng)物偶氮甲烷的壓力為p0=21.33 kpa, 經(jīng)過(guò)16.67分鐘后反應(yīng)器內(nèi)總壓力為22.73 kpa。已知反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始濃度無(wú)關(guān)。(1).試確定此反應(yīng)的級(jí)數(shù);(2).計(jì)算反應(yīng)在2870C時(shí)的速率系數(shù)k和半衰期t1/2(3). 計(jì)算反應(yīng)在2870C時(shí), 經(jīng)過(guò)25分分鐘后反應(yīng)器內(nèi)偶氮甲烷的壓力為多少kpa?物理化學(xué)模擬題(五)一、選擇題(每題2分,共20分)1. 0.001mol·Kg-1K3Fe(CN)6水溶液的離子強(qiáng)度為(mol·kg1): (A)A6.0×10-3 B5.0×10-3 C4×10-3 D3.0×10-3
25、2. 通常,就MgCl2溶液而言,正確的表述是: (C)ALm(MgCl2)=Lm(MgCl2) BLm(MgCl2)=Lm(MgCl2)CLm(MgCl2)=2Lm(MgCl2) D2Lm(MgCl2)=Lm(MgCl2)3. 在25時(shí),離子強(qiáng)度為0.015 mol·kg1的ZnCl2水溶液中離子±是: (A)A0.7504 B1.133 C0.7993 D1.2834. 298K時(shí),電池Pt | H2 (100kPa) | H2SO4 (m) | Ag2SO4 (s) | Ag (s)的為0.627V, 而Ag+eAg的為0.799V,則Ag2SO4的活度積為: (B)
26、A1.2×10-3 B1.53×10-6 C2.98×10-3 D3.8×10-175. 在298K時(shí),已知Cu2+2e=Cu =0.337V;Cu+e=Cu =-0.521V,則反應(yīng)Cu2+e=Cu+的是: (C)A-0.153V B-0.184V C0.153V D0.184V6. 某復(fù)合反應(yīng)由下列元反應(yīng)所組成: 2A B; A + C YA 的濃度隨時(shí)間的變化率 為: (D)Ak1cAk-1cB + k2cAcC Bk1cA2 + k-1cBk2cAcC Ck1cA2k-1cB + k2cAcC D 2k1cA2 +2k-1cBk2cAcC7. 一
27、個(gè)反應(yīng)無(wú)論反應(yīng)物的初始濃度如何,完成65%反應(yīng)的時(shí)間都相同,則此反應(yīng)的級(jí)數(shù)為: (B)A零級(jí) B一級(jí) C二級(jí) D三級(jí)8. 關(guān)于反應(yīng)級(jí)數(shù),說(shuō)法正確的是: (D)A只有基元反應(yīng)的級(jí)數(shù)是正整數(shù) B反應(yīng)級(jí)數(shù)不會(huì)小于零C催化劑不會(huì)改變反應(yīng)級(jí)數(shù) D反應(yīng)級(jí)數(shù)都可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定9. 在水平放置玻璃毛細(xì)管中加入汞,如果在右端加熱,毛細(xì)管中的汞將: (A)A向右移動(dòng) B向左移動(dòng) C保持不動(dòng) D來(lái)回移動(dòng)10. 液體能夠在固體表面鋪展是因?yàn)椋?(C)Al-g < s-g + s-l Bl-g > s-g + s-l Cs-g > s-l +l-g Ds-g < s-l +l-g二、判斷題(每題
28、1分,共10分)1. 離子導(dǎo)體的電阻隨溫度的升高而增大。 (×)2. 298K時(shí),相同濃度(設(shè)濃度都為0.01mol·kg-1)的KCl、CaCl2和LaCl3三種電解質(zhì)溶液,離子平均活度系數(shù)± 最大的是KCl。 ()3. 電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定中,常會(huì)用到鹽橋,鹽橋中的電解質(zhì)溶液,其正負(fù)離子擴(kuò)散速度幾乎相同,而且不與電極和電解質(zhì)溶液發(fā)生反應(yīng)。 ()4. 催化劑不僅能加快反應(yīng)速率,而能改變化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。 (×)5. 設(shè)對(duì)峙反應(yīng)正方向是放熱的,并假定正、逆都是基元反應(yīng),則升高溫度可增大正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)。 ()6. 質(zhì)量作用定律僅適用于基元反應(yīng)。 ()7
29、. 定溫下溶液的表面張力隨濃度增大而減小,則表面過(guò)剩>0。 ()8. 離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律只適用于無(wú)限稀釋的強(qiáng)電解質(zhì)溶液。 (×)9. 彎曲液面產(chǎn)生的附加壓力與表面張力成反比。 (×)10. 對(duì)于表面活性物質(zhì)來(lái)說(shuō),非極性成分越大,則表面張力的降低效應(yīng)越大,表面活性越大。 ()三、計(jì)算題(共70分)1. 在某電導(dǎo)池中先后充以濃度均為0.001mol·dm-3的HCl,NaCl和NaNO3,分別測(cè)得電阻為468,1580和1650。已知NaNO3溶液的摩爾電導(dǎo)率為m(NaNO3)=1.21×10-2 S·m2·mol-1,設(shè)這些都是強(qiáng)電
30、解質(zhì),其摩爾電導(dǎo)率不隨濃度而變。試計(jì)算:(1) 濃度為0.001mol·dm-3 NaNO3溶液的電導(dǎo)率;(2) 該電導(dǎo)池的常數(shù)Kcell;(3) 此電導(dǎo)池如充以濃度為0.001mol·dm-3HNO3溶液時(shí)的電阻及該HNO3溶液的摩爾電導(dǎo)率。(14分)2. 下列電池: Zn(s)|ZnCl2(m=0.005molkg-1)|AgCl(s)|Ag (s)已知在298K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)E=1.227V,Debye-Huckel極限公式中的A=0.509(molkg-1)-1/2,(Zn2+|Zn)= - 0.7628V,試求:(1) 電極反應(yīng)和電池的凈反應(yīng); (2) 電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)
31、勢(shì) (要考慮±的影響);(3) 按電池反應(yīng)有2個(gè)電子得失,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的;(4) 已知,試設(shè)計(jì)一電池,計(jì)算AgCl(s)的溶度積常數(shù)。(18分)4. N2O(g)的熱分解反應(yīng)為,從實(shí)驗(yàn)測(cè)出不同反應(yīng)溫度時(shí),各個(gè)起始?jí)毫εc半衰期的值如下:實(shí)驗(yàn)次數(shù)T/ Kp0/ (kPa)t1/2/ s1967156.80380296739.201520310307.0714404103048.00212試求:(1) 反應(yīng)級(jí)數(shù)和不同溫度下的速率常數(shù)k值;(2) 反應(yīng)的活化能Ea;(3) 若1030K時(shí),N2O(g)的初始?jí)毫?4.00 kPa,當(dāng)壓力達(dá)到64.00 kPa時(shí)所需的時(shí)間。(16分
32、)5. 恒容氣相反應(yīng):2NO(g) + O2(g) 2NO2 (g),通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定該反應(yīng)級(jí)數(shù)為三級(jí),有人提出下述機(jī)理,認(rèn)為該反應(yīng)是由兩個(gè)雙分子基元反應(yīng)構(gòu)成。請(qǐng)引入合理近似后,導(dǎo)出該反應(yīng)的速率方程,驗(yàn)證下列假設(shè)的機(jī)理是否合理,并求出各基元反應(yīng)步驟的活化能E1、E-1、E2與表觀活化能Ea之間的關(guān)系。假設(shè)機(jī)理為:2NON2O2 (很快,達(dá)到平衡) N2O2 + O2 2NO2 k2 (慢)(12分)三、計(jì)算題答案(共70分)1. (14分)解:2.(18分)解:(1)電池Zn(s)|ZnCl2(m=0.005molkg-1)|AgCl(s)|Ag (s)的電極反應(yīng)及電池反應(yīng):負(fù)極: Zn (s)
33、Zn( 0.005 mol·kg-1) +2 e-正極: 2 AgCl(s)+2 e- 2Ag(s) +2Cl- (0.01mol·kg-1)電池反應(yīng): Zn (s) +2 AgCl(s) = ZnCl2 (0.005 mol·kg-1) + 2Ag(s)(2)由Nerst方程:E= E, E=E+=0.00794molkg-1由Debye-Huckel極限公式: molkg-1 代入數(shù)據(jù),解得:代入數(shù)據(jù),解得:a±=2.11×10-7E=E+=1.227+=1.029V (3) rGm=ZFE 得到:rGm=-198.6 kJmol-1(4)
34、 設(shè)計(jì)電池:Ag (s) |Ag+ (aAg+) | | Cl-(aCl-) | AgCl (s) | Ag (s) 負(fù)極:Ag (s)Ag+ (aAg+) +e- 正極:AgCl (s) +e-Ag (s)+ Cl -( aCl-) 電池反應(yīng):AgCl (s)= Ag+ (aAg+) + Cl -( aCl-)由(2)可知E=(AgCl |Ag)(Zn| Zn)=1.029V而(Zn2+|Zn)=-0.7628V,代入數(shù)據(jù),解得:(AgBr|Ag)=0.2662V已知由設(shè)計(jì)電池可知E=(AgBr|Ag)(Ag+|Ag)=代入數(shù)據(jù),解得:Ksp(AgCl)=9.71 10-104、(16分)解
35、:(1)由半衰期法確定反應(yīng)的級(jí)數(shù):T=967K時(shí),或T=1030K時(shí),故此反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)。二級(jí)反應(yīng)的半衰期為:代入數(shù)據(jù),解得:(2)由阿侖尼烏斯公式可得: 代入數(shù)據(jù),解得: 232.1kJmol-1(3) 0 已知總壓:,故:此時(shí),代入得:t=110.9S5、(12分)證明:整個(gè)反應(yīng)的速率決定于最慢的一步,由速控步近似法得到反應(yīng)的速率方程為:,因?yàn)椋旱谝粋€(gè)反應(yīng)為快速平衡,故由平衡假設(shè)法得到: ,故可得到:中間產(chǎn)物 代入上述速率方程:得到與實(shí)驗(yàn)得到的反應(yīng)級(jí)數(shù)相吻合,說(shuō)明擬定的反應(yīng)歷程合理。由于表觀速率常數(shù),故由阿侖尼烏斯公式的指數(shù)形式: ,代入由上式可知:表觀活化能為:物理化學(xué)模擬題(六)一、單
36、項(xiàng)選擇題( 每題2分,共20分)1. 在一定的溫度下,當(dāng)電解質(zhì)溶液被沖稀時(shí),其摩爾電導(dǎo)率變化為: ( A ) (A) 強(qiáng)電解質(zhì)溶液與弱電解質(zhì)溶液都增大(B) 強(qiáng)電解質(zhì)溶液與弱電解質(zhì)溶液都減少(C) 強(qiáng)電解質(zhì)溶液增大,弱電解質(zhì)溶液減少(D) 強(qiáng)弱電解質(zhì)溶液都不變 2. 已知298K,½CuSO4、CuCl2、NaCl的極限摩爾電導(dǎo)率分別為a、b、c(單位為S·m2·mol-1),那么(Na2SO4)是: ( B ) (A) c + a b (B) 2a - b + 2c (C) 2c - 2a + b (D) 2a - b + c 3. 質(zhì)量摩爾濃度為m
37、的H3PO4溶液,離子平均活度系數(shù)為±,則溶液中H3PO4的活度aB為: ( D ) (A)4m4±4 (B) 4m±4 (C) 27m±4 (D) 27m4±4 4. 下列電池中能測(cè)定AgCl的的是: ( A )(A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt (B) Ag|Ag+|Cl-|Cl2|Pt (C) Ag|Ag+|Cl - |AgCl(s)|Ag (D) Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag 5. 通過(guò)電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定,可以求難溶鹽的活度積,今欲求 AgCl 的活度積,則應(yīng)設(shè)計(jì)的電池為: ( C )(A) AgAgCl
38、HCl(aq)Cl2(p)Pt (B) PtCl2HCl(aq)AgNO3(aq)Ag(C) AgAgNO3(aq)HCl(aq)AgClAg (D) AgAgClHCl(aq)AgClAg 6. 298 K 時(shí),(Au+/Au) = 1.68 V,(Au3+/Au) = 1.50 V, (Fe3+/Fe2+) =0.77 V,則反應(yīng) 2Fe2+Au3+2Fe3+Au+的平衡常數(shù) K值為: ( A ) (A) 4.33×1021 (B) 2.29×10-22 (C) 6.61×1010 (D) 7.65×10-23 7. 400
39、 K 時(shí),某氣相反應(yīng)的速率常數(shù)kp= 10-3(kPa)-1·s-1,如速率常數(shù)用 kC表示,kC應(yīng)為: ( A )(A) 3.326 (mol·dm-3)-1·s-1 (B) 3.0×10-4 (mol·dm-3)-1·s-1 (C) 3326 (mol·dm-3)-1·s-1 (D) 3.0×10-7 (mol·dm-3)-1·s-1 8. 反應(yīng) A 產(chǎn)物 為一級(jí)反應(yīng),2B 產(chǎn)物 為二級(jí)反應(yīng),t(A) 和 t(B) 分別表示 兩反應(yīng)的半衰期,設(shè) A 和 B 的初始濃度相等,當(dāng)兩反應(yīng)
40、分別進(jìn)行的時(shí)間為 t = 2t(A) 和 t = 2t(B) 時(shí),A、B 物質(zhì)的濃度 cA和cB的大小關(guān)系為: ( C )(A) cA> cB (B) cA= cB (C) cA< cB (D) 兩者無(wú)一定關(guān)系 9當(dāng)一反應(yīng)物的初始濃度為 0.04 mol·dm-3時(shí),反應(yīng)的半衰期為 360 s,初濃度為 0.024 mol·dm-3時(shí),半衰期為 600 s,此反應(yīng)為: ( C ) (A) 0 級(jí)反應(yīng) (B) 1.5 級(jí)反應(yīng) (C) 2 級(jí)反應(yīng) (D) 1 級(jí)反應(yīng) 10. 20時(shí),水的表面張力為,汞的表面張力為,而汞和水的界面張力為,則水在汞表面上 ( A )(A) 能鋪展開(kāi); (B)不能鋪展開(kāi);(C) 形成液滴狀; (D) 無(wú)法確定二、判斷題(每
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