黃酮類化合物的提取與分離方法綜述.總結(jié)

1、洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文黃酮類化合物的提取和分離方法的綜述摘要黃酮類化合物是廣泛存在于自然界的一大類化合物 , 具有比較強(qiáng)的生物活性和生理作用 , 按結(jié)構(gòu)可分為黃酮類和黃酮醇類、二氫黃酮類和二氫黃酮醇類、查爾酮類、雙黃酮類、異黃酮類以及其它黃酮類等。目前 , 黃酮類化合物的提取方法主要有溶劑提取法、 微波提取法、超聲波提取法、 酶解法、超臨界流體萃取法、雙水相萃取分離法、半仿生提取法等 , 各種提取方法都有它的優(yōu)缺點(diǎn)。本文對(duì)上述幾種提取方法近年來(lái)的應(yīng)用及研究進(jìn)展做了簡(jiǎn)單綜述 , 旨在為黃酮類化合物的研究、開(kāi)發(fā)、應(yīng)用提借鑒關(guān)鍵詞：黃酮類化合物；性質(zhì)；提?。环蛛x；前景黃酮類化合物又稱黃堿素, 廣泛存在

2、于自然界的植物中, 屬植物次生代謝產(chǎn)物 , 是一類具有種生物活性的多酷類化合物 , 其在植物體內(nèi)大部分與糖結(jié)合成苷類 , 小部分以苷元的形式存在 1 。許多研究己表明黃酮類化合物安全、無(wú)毒 , 具有抗菌、消炎、清熱解毒、鎮(zhèn)靜、利尿等作用外 , 它是大多數(shù)氧自由基的清除劑 ,對(duì)冠心病、心絞痛等疾病的治療效果顯著。特別是由基和抗癌、防癌的作用 , 使黃酮類化合物的研究進(jìn)入了一個(gè)新的階段。 隨著食品工業(yè)的發(fā)展與消費(fèi)觀念的改變 , 天然活性成分的保健食品成為現(xiàn)代人追逐的目標(biāo) , 其中黃酮類化合物以純天然、高活性、見(jiàn)效快、作用廣泛等特點(diǎn)日益受到人們的關(guān)注。1. 黃酮類化合物的概述黃酮類化合物 (flav

3、onoids) 指的是兩個(gè)苯環(huán) (A- 與 B-環(huán)) 通過(guò)中央三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、 B- 環(huán)聯(lián)接位置 (2- 或 3- 位) 以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點(diǎn) , 可將重要的天然黃酮類化合物分為黃酮1洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文類 (flavone)、黃酮醇類 (flavonol)、二氫黃酮類 (dihy-droflavone)、二氫黃酮醇類 (dihydroflavonol)、異黃酮類 (isoflavone)等 15 種。大部分學(xué)者認(rèn)為黃酮的基本骨架是由三個(gè)丙二酰輔酶 A 和一個(gè)桂皮酰輔酶 A 生物合成而產(chǎn)生的 , 經(jīng)同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)證明了 A 環(huán)來(lái)自于三個(gè)丙二酰

4、輔酶 A, 而 B 環(huán)則來(lái)自于桂皮酰輔酶A。三個(gè)丙二酰輔酶 A 和一個(gè)桂皮酰輔酶 A 在查爾酮合成酶的作用下生成查爾酮 ,再經(jīng)過(guò)查爾酮異構(gòu)化酶的作用形成二氫黃酮。其他黃酮類化合物大多是經(jīng)過(guò)二氫酮在各種酶的作用下生物合成而得到?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的黃酮類化合物中 , 以黃酮醇類最為常見(jiàn) , 約占總數(shù)的三分之一 , 其次為黃酮類 , 占總數(shù)的四分之一以上 , 其余則較少見(jiàn)。黃酮類化合物廣泛分布于植物界中 , 多與糖結(jié)合成苷類或以碳糖基的形式存在 , 也有以游離形式存在的。天然黃酮類化合物母核上常含有羥基、甲氧基烴氧基、異戊烯氧基等取代基 , 由于這些助色團(tuán)的存在 , 使該類化合物多顯黃色。黃酮類化合物具有心

5、血管系統(tǒng)維護(hù)、抗菌及抗病毒、抗腫瘤、抗氧化、抗炎、鎮(zhèn)痛、保肝等多種生物活性 , 并且大量研究表明黃酮類化合物還具有降壓、 降血脂、抗衰老、提高機(jī)體免疫力、雌性激素樣、瀉下、解痙等生物活性。因此黃酮類化合物的研究深受國(guó)內(nèi)外學(xué)者的重視。黃酮類化合物的分子特點(diǎn)是 : 相對(duì)分子質(zhì)量較低 , 從幾百到幾千 ; 具有一定的極性 , 可溶于許多有機(jī)溶劑中?；钚猿煞值奶崛∨c精制是中藥現(xiàn)代化的重要組成部分 , 除傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑提取之外, 現(xiàn)代科技的發(fā)展也提供了超臨界流體萃取、雙水相萃取等技術(shù)。本文以黃酮類化合物現(xiàn)階段的提取、精制方法, 以及各種方法的優(yōu)缺、發(fā)展現(xiàn)狀作一綜述。2. 黃酮類化合物的性質(zhì)黃酮類化合物具

6、有以下性質(zhì)2.1 黃酮類化合物多為晶形固體 , 少數(shù)化合物 ( 如黃酮普類 ) 為無(wú)定形粉末 , 有較高的熔點(diǎn) , 分子結(jié)構(gòu)中 , 大多帶有酚性輕基 , 因此具有酚類化合物的通性。另外 , 分子中還常帶有毗酮環(huán)或碳基 , 構(gòu)成了生色團(tuán)的基本結(jié)構(gòu) , 根據(jù)輕基的數(shù)目 , 結(jié)合的位置與交又共扼體系 , 構(gòu)成了黃酮類化合物的呈色。 一般來(lái)說(shuō) , 黃酮及黃酮醇和其昔類多呈灰黃到黃色。2洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文2.2 黃酮類化合物的溶解度 , 因結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài) ( 普或營(yíng)元 , 單糖普 , 雙糖苷或三糖普 ) 不同而有很大差異。 一般游離普元難溶于水 , 易溶于甲醇、 乙醇、乙酸乙酷等有機(jī)溶劑及稀堿液中 ;

7、 而黃酮營(yíng)一般易溶于水、 甲醇、乙醇等極性溶劑 , 難溶于或不溶于苯、氯仿等有機(jī)溶劑。2.3黃酮類化合物大多具有強(qiáng)的熒光, 在紫外燈照射下呈現(xiàn)亮黃、黃綠、亮藍(lán)、暗棕等顏色。2.4 黃酮類化合物對(duì)鹽酸鎂粉或汞齊呈鮮紅、紫色或黃色反應(yīng)。結(jié)構(gòu)中帶有3 一oH,5 一 OH或鄰位輕基者 , 均能與金屬鹽類試劑 , 如鋁鹽、鎂鹽、鎂鹽和鐵鹽等形成顏色較深的絡(luò)合物。天然黃酮類化合物多以著類形式存在 , 并且 , 由于糖的種類、數(shù)量、聯(lián)接位置及聯(lián)接方式不同 , 可以組成各種各樣的黃酮3. 黃酮類化合物的提取3.1 熱水提取法熱水提取法熱水一般僅限于提取苷類 , 所以對(duì)黃酮苷類物質(zhì)含量較高的原料 , 可以采取

8、熱水提取法。 在提取過(guò)程中要考慮加水量、 浸泡時(shí)間、 煎煮時(shí)間及煎煮次數(shù)等因素。此工藝成本低、 對(duì)環(huán)境及人類無(wú)毒害 , 可應(yīng)用于工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。郭京波等 2 以水做溶劑 , 同時(shí)提高浸提溫度、延長(zhǎng)浸提時(shí)間和增加液料比 , 可以明顯提高 丁的產(chǎn)率。金春雪等 3 在銀杏葉中提取黃酮類化合物 , 先將銀杏葉瞭干 , 用水浸泡一天、沸水煮半小時(shí) , 文火燜蒸半小時(shí) , 靜置取上層黃綠液 , 蒸發(fā)、萃取、過(guò)濾即得。李冬菊等 4 用熱水提取法從山梧葉中提取總黃酮 , 采用的是全物理過(guò)程無(wú)污染 , 但是具有提取雜質(zhì)多 , 收率較低 , 提取液過(guò)濾、濃縮等操作困難且又費(fèi)時(shí)等缺點(diǎn)。3.2 微波輔助提取法微波是

9、一種非電離的電磁轄射。 微波提取法是利用不同結(jié)構(gòu)的物質(zhì)在微波場(chǎng)中吸收能力的差異 , 使基體物質(zhì)中的某些區(qū)域或提取體系中的某些組分被選擇性3洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文加熱 , 從而使被提取物質(zhì)分離開(kāi)來(lái), 微波輔助提取法具有選擇性高、操作時(shí)間短、消耗溶劑量少、提取效率高、污染小等特點(diǎn), 可用于對(duì)熱不穩(wěn)定的物質(zhì)的提取。張玉香等采用微波輔助提取法提取藍(lán)萄葉中的總黃酮, 結(jié)果表明提取率為4.2%。張國(guó)銘等 5 采用微波輔助提取法提取山竹夾層中黃酮類化合物, 提取溶劑為90%甲醇 , 微波時(shí)間為 15s, 提取一次時(shí)提取率就可達(dá)8.8%。提取量是溶劑提取法的 1.65 倍, 所用時(shí)間是后者的 1/80; 葉春等

10、釆用微波輔助提取法提取魚(yú)腥草葉中總黃酮 , 結(jié)果顯示提取率可達(dá) 95%以上 , 與傳統(tǒng)乙醇提取法相比 , 微波輔助提取節(jié)省時(shí)間 , 提取率高。劉峙噪等 6 采用微波輔助提取法提取銀杏葉中黃酮類物質(zhì) ,微波時(shí)間 5min 后, 進(jìn)行抽提 L5h, 效果顯著利用微波提取所用時(shí)間短 , 提取率是傳統(tǒng)提取的 2.2 倍。Weihuaxiao 等7 用微波輔助提取法快速提取紫云英根中的黃酮類物質(zhì) , 考察了微波功率、提取周期、乙醇濃度、提取溫度、放射時(shí)間和固液比等因素對(duì)提取率的影響 , 結(jié)果表明當(dāng)使用 90%的乙醇 ,25mg/g 的樣品在 ll(rC 萃取 25min, 黃酮類物質(zhì)的產(chǎn)率最大3.3 雙

11、水相提取法雙水相體系是由兩種水溶性高分子化合物或一種高分子化合物與一種鹽類在水中所形成的互不相溶的兩相體系 , 由于被分離物在兩相中分配不同 , 便可實(shí)現(xiàn)分離。與傳統(tǒng)的萃取方法相比 , 雙水相提取法所形成的兩相大部分為水 , 兩相界面張力很小 , 為有效成分的溶解和萃取提供了適宜的環(huán)境 , 相際間的質(zhì)量傳遞快、操作方便、時(shí)間短、條件溫和、易于工程放大和連續(xù)操作。張春秀等將銀杏葉浸提液加入雙水相體系中 , 將黃酮類化合物分離 , 提取率可達(dá) 98.2%。3.4 超臨界提取超臨界流體萃取法是近十年來(lái)才發(fā)展起來(lái)的一種新型技術(shù) , 它利用超臨界流體作為萃取劑從液體和固體中提取某種高沸點(diǎn)的成分 , 以達(dá)

12、到分離或提純的目的瞬】。超臨界流體是處于臨界溫度和壓力以上的流體。 在這種條件下 , 流體即使處于臨界溫度下 , 也不會(huì)濃縮為液體 , 但流體的密度隨壓力而增加 , 此時(shí)超臨界流體相既不同于一般的液相 , 也有別于一般的氣相。 其密度接近于液體 , 粘度卻接近于普通氣體 , 擴(kuò)散能力又比液體大 100 倍。與一般液體溶劑相比 , 在超臨界流體中可4洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文更快地進(jìn)行傳質(zhì) , 在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到平衡 , 從而高效地進(jìn)行分離。 尤其是對(duì)固體物質(zhì)中的某些成分進(jìn)行提取時(shí) , 由于溶劑的擴(kuò)散系數(shù)大 , 粘度小 , 滲透性能好 , 因此可以簡(jiǎn)化固體粉碎的預(yù)處理。 超臨界流體的密度接近于普通液體的密

13、度 , 因此 , 超臨界流體對(duì)液體、 固體的溶解度也與液體相接近。 由于超臨界流體的溶解能力與密度有很大關(guān)系 , 因此溫度和壓力的變化會(huì)大大地改變其溶解能力。黃酮類化合物的分離用于超臨界萃體的流體, 必須具備下列條件 :(l) 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 , 對(duì)設(shè)備沒(méi)有腐蝕性 :(2) 臨界溫度接近室溫或操作溫度 , 不要太高或太低 ;(3) 操作溫度應(yīng)低于萃取組分的分解、變質(zhì)溫度 ;(4) 臨界壓力應(yīng)該低 ( 降低壓縮動(dòng)力 );(5) 選擇性高 ( 易得到高純制品 );(6) 對(duì)萃取物質(zhì)的溶解度高 ( 可減少溶劑循環(huán)量 );(7) 貨源充沛 , 價(jià)格低廉 ;(8) 在醫(yī)藥食品工業(yè)使用時(shí) , 必須對(duì)人體無(wú)毒

14、害。在工藝過(guò)程中 , 除要求超臨界流體具有良好的溶解性能外 , 還要求有良好的選擇性，以有效地去除雜質(zhì) , 提高溶劑選擇性的基本原則是 :(l) 操作溫度與超臨界流體的臨界溫度相近 ;(2) 超臨界流體的化學(xué)性質(zhì)與被萃取物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)相近 , 因此可以選取與被萃取溶質(zhì)相近的氣體作為萃取氣體 , 進(jìn)行選擇性萃取。到目前為止 , 作為超臨界流體應(yīng)用的萃取劑主要有 : 乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、苯、氨、二氧化碳等 , 其中二氧化碳具有無(wú)毒、不易燃、不易爆、不腐蝕、價(jià)廉易得、臨界溫度接近常溫、臨界壓力低、溶解能力好等優(yōu)點(diǎn), 受到普遍的重視 ,是最常用的超臨界萃取劑。與一些傳統(tǒng)的分離方法相比, 超臨界流體

15、萃取具有許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn) :(l) 超臨界流體的萃取能力取決于流體密度 , 因而很容易通過(guò)調(diào)節(jié)溫度和壓力來(lái)加以控制。由于超臨界流體兼有液體和氣體的特性 , 其萃取效率一般高于液體溶劑萃取 ;(2) 溶劑回收簡(jiǎn)單方便 , 節(jié)省能源。通過(guò)等溫降壓或等壓升溫被萃取物就可以與萃取劑分離 ;5洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文(3) 由于超臨界萃取工藝可在較低溫度下操作 , 故特別適合天然物質(zhì)的分離 , 以保持其生物活性 ;(4) 可較快地達(dá)到平衡 , 過(guò)程無(wú)相變。采用該法制得銀杏葉黃酮類化合物的黃綠色精提物 , 得率為 4.1%, 其中黃酮含量在 35%以上。隨著超臨界流體的迅速發(fā)展 , 用該技術(shù)提取天然植物中的藥用

16、有效成分也越來(lái)越廣泛。與傳統(tǒng)的提取工藝比較 , 超臨界流體具有提取效率高, 無(wú)溶劑殘留毒性 ,天然植物中活性成分和熱不穩(wěn)定成分不易被分解破壞而保持其天然特性等優(yōu)點(diǎn),同時(shí) , 還可以通過(guò)控制臨界溫度和壓力的變化 , 來(lái)達(dá)到選擇性提取和分離純化的目的。但是超臨界流體需要在較高的壓力下操作 , 因此設(shè)備費(fèi)用比較昂貴 , 而且需高壓技術(shù) , 在設(shè)備和過(guò)程設(shè)計(jì)上還缺乏基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和系統(tǒng)的方法 , 在我國(guó)的應(yīng)用未普及 8-94. 黃酮類化合物的分離由于黃酮化合物的性質(zhì)不同 , 其分離原理有 :(1) 極性大小不同 , 利用吸附能力或分配原理進(jìn)行分離 ;(2) 酸性強(qiáng)弱不同 , 利用 pH 梯度萃取進(jìn)行分離 ;

17、(3) 分子大小不同 , 利用葡聚糖凝膠分子篩進(jìn)行分離 ;(4) 分子中某些特殊結(jié)構(gòu) , 利用與金屬鹽絡(luò)合能力的不同進(jìn)行分離 .4.1 pH 梯度萃取pH 梯度萃取適合分離酸性強(qiáng)弱不同的游離黃酮類化合物. 將混合物溶于有機(jī)溶劑 ( 如乙醚 ), 依次用 5%碳酸氫鈉 ( 萃取 7,4 - 二羥基黃酮 ) 、5%的碳酸鈉 ( 萃取 7- 羥基黃酮或 4- 羥基黃酮 ) 、0.2%氫氧化鈉 ( 萃取一般酚羥基黃酮 ) 、4%氫氧化鈉 ( 萃取 5- 羥基黃酮 ) 萃取而使其分離3.2.2高效液相色譜分析 (HPLC)法運(yùn)用 HPLC法分離黃酮類化合物的報(bào)道很多. 有人對(duì) 18 種黃酮及黃酮苷類化合

18、物在 C8、 C18 和 CN 3 種固定相上洗脫的 RP-HPLC法分離做了研究 , 結(jié)果表明 C18基本可以使植物黃酮苷元和配基實(shí)現(xiàn)分離, 但它對(duì)極性大的苷部分洗脫出峰快 ,分離效果不大理想 . 而 C8 介于 C18和 CN之間 , 因而對(duì)黃酮苷的分離比較理想 , 峰形和分離也最好 11.HPLC 也可以用來(lái)測(cè)定黃酮的含量 12.6洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文4.2 高速逆流色譜分離法高速逆流色譜分離法 (high speed countercur-rent chromatography,HSCCC) 是一種新的分離技術(shù) . 其具有兩大突出特點(diǎn) :(1) 線圈中固定相不需要載體 , 因而清除了氣

19、液色譜中由于使用載體而帶來(lái)的吸附現(xiàn)象;(2) 特別運(yùn)用于制備性分離 ,每次進(jìn)樣體積較大, 進(jìn)樣量也較多 . 李彩俠等 13 提取荷葉中黃酮類化合物, 經(jīng)HSCCC分離純化的效果很好 , 結(jié)合 TLC 分析、顏色反應(yīng)鑒定得到兩種純度很高的黃酮醇類化合物 .HSCCC對(duì)分離和制備黃酮類化合物有很大的優(yōu)勢(shì) , 其應(yīng)用前景越來(lái)越受到人們的關(guān)注 .4.3 柱色譜娃膠色譜法硅膠層析法是根據(jù)物質(zhì)在硅膠上吸附能力的不同而得到分離, 由于娃膠中有微孔 , 所以不同化合物的吸附能力不同, 選用適當(dāng)?shù)南疵搫┻M(jìn)行洗脫從而達(dá)到分離。桂膠主要適用于分離異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化( 或乙醜化 ) 的黃酮及黃酮

20、醇類。 有時(shí)加水活化后也可用于分離極性較大的化合物 , 如多經(jīng)基黃酮醇及其苦類等。分離黃酮苷元時(shí) , 可用氯仿 - 甲醇混合溶劑作流動(dòng)相 ; 分離黃酮苷時(shí) , 可用氯仿 - 甲醇 - 水或乙酸乙酷 - 丙酮 - 水作流動(dòng)相 Ahmet Cakir 等14用娃膠柱色譜從Hypericum hyssopifolium L.的地上部分提取物活性跟蹤的活性部位分離得到了 5 個(gè)黃酮化合物 : 雙序菜素、槲皮素、槲皮素3-O-a-L- 阿拉伯糖苷、槲皮素 3-0-P-D- 半乳糖苷、槲皮動(dòng) -0-P-D- 半乳糖苷 -7-0-P-D- 葡萄糖苷。姜紅芳等 1 從毫菊花純提物中取正丁醇萃取物30 g, 拌

21、以等量桂膠 , 裝入 600 g(160-200 目) 桂膠柱內(nèi) , 以石油醚 - 乙酸乙酯 (3 : 1 、1:1 、1:4)梯度洗脫 , 得到三個(gè)黃酮類化合物。聚酷胺柱色譜法聚酸胺是一類纖維樹(shù)脂 , 分子鏈上的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元是醜胺基的聚合物。分離原理是因?yàn)槠渲泻锌岚坊? 黃酮類物質(zhì)中含有酌經(jīng)基, 兩者之間可形成氫鍵 , 其吸附強(qiáng)度主要取決于經(jīng)基的數(shù)目與位置, 以及形成氫鍵締合能力的大小。聚酰胺7洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文柱層析法分離效果好 , 樣品容量大 , 適于在制備分離工藝中應(yīng)用。但洗脫速度慢 , 死吸附較大 ( 損失有時(shí)高達(dá) 30%), 常有低分子量酰胺的低聚物雜質(zhì)混入 , 裝柱時(shí)用 5%

22、甲醇或 10%鹽酸預(yù)洗除去低聚物。 楊武英等進(jìn)行了聚酰胺樹(shù)脂精制青錢柳黃酮的研究 , 結(jié)果發(fā)現(xiàn) , 青錢柳黃酮粗提物經(jīng)過(guò)聚酰胺樹(shù)脂的三次吸附和解吸后 , 黃酮含量由粗品的 11.40%升高到 81.34%, 純度提高了 6,14 倍。甘春麗等采用聚醜胺柱色譜分離手段成功分離了楊梅素和二氫楊梅素、槲皮素和二氫槲皮素。葡聚糖凝膠柱色譜法葡聚糖凝膠在分離游離黃酮時(shí), 主要靠吸附作用 , 吸附程度取決于游離酷輕基的數(shù)目 , 游離盼輕基的數(shù)目越多越難以洗脫; 在分離黃酮苷時(shí) , 則分子蹄的屬性起主導(dǎo)作用 , 相對(duì)分子質(zhì)量的大小或含糖的多少?zèng)Q定化合物被洗脫的先后 , 分子量越大 , 連接的糖越多 , 越易

23、洗脫。葡聚糖凝膠在溶劑中膨脹成球形顆粒 , 具有三維空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) ; 由于凝膠網(wǎng)孔半徑的限制 , 小分子物質(zhì)能進(jìn)入其內(nèi)部 , 故通過(guò)色譜柱阻力增大 , 洗脫下來(lái)的速度慢 , 而大分子物質(zhì)卻被排除在外部 , 洗脫下來(lái)的速度快 , 當(dāng)混合溶液通過(guò)凝膠過(guò)濾層析柱時(shí) , 溶液中的物質(zhì)就按不同分子量蹄分開(kāi)了 Andersen 等人 15 先用 Amberlite XAD-7和 Sephadex LH-20 對(duì)草莓花色苷的粗提物層析分離后 , 再用 HPLC進(jìn)行鑒定 , 效果顯著。王巖等 16 在分離顯齒蛇葡萄的化學(xué)成分研究中 , 洗脫液最后經(jīng) Sephadex LH-20 柱層析純化 , 分離得到二氧

24、槲皮素。高效液相色譜法 (HPLC)高效液相色譜是已經(jīng)廣泛應(yīng)用于天然化合物的分離純化手段, 其柱效高、分離迅速是分離純化不可缺少的方法。正相固定相的HPLC主要用于分離無(wú)經(jīng)基、甲基化或乙酷化的黃酮 ; 反相固定相 ( 如 C18)的應(yīng)用最為普遍。采用甲醇- 水 - 乙酸 ( 或磷酸緩沖液 ) 或乙腈 - 水作流動(dòng)相 , 既可用于黃酮苦元的分離 , 又適應(yīng)于黃酮苷的分離。如果分離條件選擇的適當(dāng) , 可一次性分離多種單體物質(zhì)。李軍 17 等用制備型高效液相色譜對(duì)曲克 丁原料進(jìn)行分離純化制得曲克聲丁對(duì)照品。田娜等 18 研究荷葉中黃酮類物質(zhì) , 利用 HPLC法, 以水 - 乙腈為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫

25、 ,分離三種純度較高的黃酮類物質(zhì)。經(jīng)鑒定, 該三種物質(zhì)分別為金絲桃苷、異槲皮8洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文苷和紫云英苷。5. 黃酮類化合物的應(yīng)用黃酮類化合物是藥用植物中主要活性成分之一 , 具有消除氧自由基、抗氧化、抗過(guò)敏、抗炎、抗菌、抗突變、抗腫瘤、保肝、雌激素樣作用、瀉下、保護(hù)心腦血管系統(tǒng)和抗病毒以及殺蟲(chóng)等廣譜的生理活性 , 且毒性較低 , 因此還可用作食品、化妝品的天然添加劑 , 如甜味劑、抗氧化劑、食用色素等。5.1抗肝臟毒藥物水飛薊是菊科水飛薊屬植物。紫花水飛薊種子的總黃酮提取物, 內(nèi)含水飛薊素 (Silybin)、異水飛薊素 (silydianin)、次水飛薊素 (silychvistin

26、),是常用抗肝炎藥“益肝寧”、“利肝隆”及國(guó)外產(chǎn)品“ silimarit ”的主要有效成分 , 具有刺激新的肝細(xì)胞形成 , 抗脂質(zhì)過(guò)氧化作用 , 用于治療肝炎、肝硬化 , 并能支持肝的自愈能力 , 改善健康狀況。(+ )-兒茶素近來(lái)在歐州也用作抗肝臟毒藥物。5.2 天然抗氧化劑黃酮類化合物作為合成抗氧劑如BHT、BHA等的代用品具有高效、 低毒、價(jià)廉、易得的優(yōu)點(diǎn) , 日益受到重視。中草藥和茶葉是獲取黃酮類抗氧劑的潛在資源。茶多酚中主成分為兒茶素類衍生物, 約占其總量的60% 80%。其抗氧化能力優(yōu)于BHT或 dl-a- 生育酚 19,是 BHA的 2. 4倍 20 。作者以槲皮素、異鼠李素為主

27、的沙棘黃酮、銀杏黃酮對(duì)沙棘油的抗氧化研究結(jié)果表明, 其抗氧化效果與BHT相當(dāng) , 可能與多種抗氧化成分增效協(xié)調(diào)作用相關(guān) , 大量研究表明 , 茶多酚可以有效地抑制油脂的過(guò)氧化物形成和多烯脂肪酸的分解 , 從而延長(zhǎng)了油脂的貨架期。茶多酚已在保健食品 , 保健魚(yú)油、食用油中得到廣泛應(yīng)用。5.3 天然甜味劑黃酮類化合物作為非糖類甜味劑并非多見(jiàn) , 但擴(kuò)大了甜味劑新資源 , 目前發(fā)現(xiàn)主要為二氫查爾酮含氧甙。蕓香科柑桔類的幼果及果皮中 , 含有二氫黃酮類化合9洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文物 , 其本身無(wú)甜味 , 但在適當(dāng)條件下轉(zhuǎn)化成二氫查爾酮糖甙 , 則可顯甜味。如新橙皮甙二氫查爾酮 , 其甜度為蔗糖的 950

28、 倍, 從構(gòu)效關(guān)系可知 , 7 位新橙皮糖基是二氫查爾酮甜度必須的 , 如失去或換成蕓香糖則無(wú)甜味 ; 4 位引入烷氧基如乙氧基或丙氧基可分別增加甜度約10 或 20 倍。殼斗科多穗柯 (Lithocarpuspolystachyus)和多穗稠 (L.litseifolius)嫩葉、葉中二氫查爾酮葡萄糖甙以及胡桃科黃杞 (Engelhardtia roxburghiana)葉中二氫黃酮醇鼠李糖甙都有一定甜味。尋找完全無(wú)毒、 低熱量、口味好的天然保健性甜味劑是當(dāng)前植物資源利用的方向之一。6. 前景近幾年來(lái) , 科學(xué)家對(duì)黃酮進(jìn)行了廣泛而深入的研究 , 發(fā)現(xiàn)了黃酮不少令人感興趣的新用途 , 黃酮類天

29、然產(chǎn)物是近年來(lái)天然藥物和人類健康產(chǎn)品研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn) . 從藥用植物和經(jīng)濟(jì)植物中提取具有生理活性的黃酮作為天然藥物、保健品和化妝品等行業(yè)的原料 , 已日益引起重視 , 其應(yīng)用前景無(wú)限廣闊 . 隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步和發(fā)展 , 黃酮類化合物的獨(dú)特效能將得到不斷的發(fā)掘及應(yīng)用 . 因此 , 黃酮類化合物的提取和分離方法也將得到更加深層的研究和開(kāi)發(fā) , 已有的方法將會(huì)日趨成熟和完善 , 各種高效、方便快捷的新方法將會(huì)不斷涌現(xiàn) $7. 結(jié)語(yǔ)黃酮類化合物不但分布范圍廣，種類多，而且生物活性廣泛，并且毒性小，因此人們對(duì)他的研究越來(lái)越感興趣，使得其分離提純技術(shù)得以快速發(fā)展。近年來(lái)雖然分離、提取了大量的新的黃酮類

30、化合物，掀起了黃酮類化合物的研究熱潮，但對(duì)其吸收、代謝機(jī)制、活性機(jī)理，具有生理功能的活性基團(tuán)、穩(wěn)定性等方面仍缺乏全面的認(rèn)識(shí)， 因此應(yīng)加強(qiáng)此方面的工作， 弄清其生理功能從而進(jìn)行有效地分離和提取，為黃酮類化合物在醫(yī)藥、 食品工作中的應(yīng)用提供理論依據(jù)， 加速植物資源的有效開(kāi)發(fā)利用， 生產(chǎn)出具有治療和預(yù)防多種疾病的藥品和天然保健品。 每種方法都有它各自的優(yōu)缺點(diǎn) , 只要根據(jù)提取物的性質(zhì)及其雜質(zhì)、提取成本、工藝設(shè)備等條件 , 選擇合適的提取工藝 , 就可以提高黃酮類化合物的得率 , 從而降低生產(chǎn)成本 , 提高原料的利用率。相信隨著研究的不斷深入，黃酮類化合物的提取分10洛陽(yáng)理工學(xué)院結(jié)課論文離技術(shù)必將進(jìn)一

31、步得到完善。參考文獻(xiàn)1 張?；?.黑穗醋栗中黃酮類物質(zhì)的提取、純化及性質(zhì)的研究 D. 東北農(nóng)業(yè)大學(xué) ,2009.2 郭京波 , 王向東 , 張燕 , 等. 不同提取方法對(duì)苦蕎類黃酮提純得率的影響分析食品學(xué) ,2006 ,27(10):433-436.3 金春雪 , 上官進(jìn) , 劉政 , 等. 黃酮苷類化合物的提取與初步分析 J. 信陽(yáng)師范學(xué)院學(xué)報(bào) ,1998( 2):186-187.4 李冬菊,林陽(yáng).山桔總黃酮的提取及鑒定J. 遼寧中醫(yī)雜志 ,2003,30(7):578-579.5 張國(guó)銘 , 高虹 . 微波輔助提取山竹夾層中黃酮化合物的研究J.廣東化工 ,2007,39(7):4951.6

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