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1、.什么是分子的高度取向?下一頁(yè) 1 2 高聚物指由許多一樣的、簡(jiǎn)單的構(gòu)造單元通過(guò)共價(jià)鍵重復(fù)連接而成的高分子量通常可達(dá)104106化合物。例如聚氯乙烯分子是由許多氯乙烯分子構(gòu)造單元-CH2CHCl-重復(fù)連接而成,因此-CH2CHCl-又稱為構(gòu)造單元或鏈節(jié)。由可以形成構(gòu)造單元的小分子所組成的化合物稱為單體,是合成聚合物的原料。聚氯乙烯可縮寫(xiě)成:-CH2CH-nCln代表重復(fù)單元數(shù),又稱聚合度,聚合度是衡量高分子聚合物的重要指標(biāo)。聚合度很低的1100的聚合物稱為低聚物,只有當(dāng)分子量高達(dá)104106如塑料、橡膠、纖維等才稱為高分子聚合物。由一種單體聚合而成的聚合物稱為均聚物,如上述的聚氯乙烯、聚乙烯等
2、。由兩種以上單體共聚而成的聚合物那么稱為共聚物,如氯乙烯-醋酸乙烯共聚物等。開(kāi)展簡(jiǎn)史人類利用天然聚合物的歷史長(zhǎng)遠(yuǎn),直到19世紀(jì)中葉才跨入對(duì)天然聚合物的化學(xué)改性工作,1839年CGoodyear發(fā)現(xiàn)了橡膠的硫化反響,從而使天然橡膠變?yōu)閷?shí)用的工程材料的研究獲得關(guān)鍵性的進(jìn)展。1870年JWHyatt用樟腦增塑硝化纖維素,使硝化纖維塑料實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。1907年LBaekeland報(bào)道了合成第一個(gè)熱固性酚醛樹(shù)脂,并在20世紀(jì)20年代實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化,這是第一個(gè)合成塑料產(chǎn)品。1920年HStandinger提出了聚合物是由構(gòu)造單元通過(guò)普通的共價(jià)鍵彼此連接而成的長(zhǎng)鏈分子,這一結(jié)論為現(xiàn)代聚合物科學(xué)的建立奠定了根底
3、。隨后,Carothers把合成聚合物分為兩大類,即通過(guò)縮聚反響得到的縮聚物和通過(guò)加聚反響得到的加聚物。20世紀(jì)50年代KZiegler和GNatta發(fā)現(xiàn)了配位聚合催化劑,創(chuàng)始了合成立體規(guī)整構(gòu)造聚合物的時(shí)代。在大分子概念建立以后的幾十年中,合成高聚物獲得了飛速的開(kāi)展,許多重要的聚合物相繼實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。聚合物的分類可以從不同的角度對(duì)聚合物進(jìn)展分類,如從單體來(lái)源、合成方法、最終用處、加熱行為、聚合物構(gòu)造等。1按分子主鏈的元素構(gòu)造,可將聚合物分為碳鏈、雜鏈和元素有機(jī)三類。碳鏈聚合物大分子主鏈完全由碳原子組成。絕大部分烯類和二烯類聚合物屬于這一類,如聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等。雜鏈聚合物大分子主鏈中
4、除碳原子外,還有氧、氮、硫等雜原子。如聚醚、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚硫橡膠等。工程塑料、合成纖維、耐熱聚合物大多是雜鏈聚合物。元素有機(jī)聚合物大分子主鏈中沒(méi)有碳原子,主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成,但側(cè)基卻由有機(jī)基團(tuán)組成,如甲基、乙基、乙烯基等。有機(jī)硅橡膠就是典型的例子。元素有機(jī)又稱雜鏈的半有機(jī)高分子,假如主鏈和側(cè)基均無(wú)碳原子,那么成為無(wú)機(jī)高分子。2按材料的性質(zhì)和用處分類,可將高聚物分為塑料、橡膠和纖維。橡膠通常是一類線型柔順高分子聚合物,分子間次價(jià)力小,具有典型的高彈性,在很小的作用力下,能產(chǎn)生很大的形變5001000,外力除去后,能恢復(fù)原狀。因此,橡膠類用的聚合物要求完全無(wú)定型,
5、玻璃化溫度低,便于大分子的運(yùn)動(dòng)。經(jīng)少量交聯(lián),可消除永久的剩余形變。以天然橡膠為例,Tg低-73,少量交聯(lián)后,起始彈性模量小<70Ncm2。經(jīng)拉伸后,誘導(dǎo)結(jié)晶,將使模量和強(qiáng)度增高。伸長(zhǎng)率為400,強(qiáng)度增至1500Ncm2;500時(shí)為2019Ncm2。橡膠經(jīng)適度交聯(lián)硫化后形成的網(wǎng)絡(luò)構(gòu)造可防止大分子鏈互相滑移,增大彈性形變。交聯(lián)度增大,彈性下降,彈性模量上升,高度交聯(lián)可得到硬橡膠。天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠和乙丙橡膠是常用的品種。纖維通常是線性結(jié)晶聚合物,平均分子量較橡膠和塑料低,纖維不易形變,伸長(zhǎng)率小<1050,彈性模量>35000Ncm2和抗張強(qiáng)度&a
6、mp;gt;35000Ncm2都很高。纖維用聚合物帶有某些極性基團(tuán),以增加次價(jià)力,并且要有高的結(jié)晶才能。拉伸可進(jìn)步結(jié)晶度。纖維的熔點(diǎn)應(yīng)在200以上,以利于熱水洗滌和熨燙,但不宜高于300,以便熔融紡絲。該聚合物應(yīng)能溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲?,以便溶液紡絲,但不應(yīng)溶于干洗溶劑中。工業(yè)中常用的合成纖維有聚酰胺如尼龍-66、尼龍-6等、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯腈等。塑料是以合成或天然聚合物為主要成分,輔以填充劑、增塑劑和其他助劑在一定溫度和壓力下加工成型的材料或制品。其中的聚合物常稱做樹(shù)脂,可為晶態(tài)和非晶態(tài)。塑料的行為介于纖維和橡膠之間,有很廣的范圍,軟塑料接近橡膠,硬塑料接近纖維。軟塑料的結(jié)晶度由中到高,Tm、Tg有很寬的范圍,彈性模cm2、抗張強(qiáng)度15007000Ncm2、伸長(zhǎng)率20800都從中到高。聚乙烯、聚丙烯和結(jié)晶度中等的尼龍-66均屬于軟塑料。硬塑料的特點(diǎn)是剛性大、難變形。彈性模量70000350000Ncm2和抗張強(qiáng)度30008500Ncm2都很高,而斷裂伸長(zhǎng)率
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