中藥化學(xué)成分提取分離與鑒定

1、第二章中藥化學(xué)成分提取分離與鑒定課次：2課題：第二章中藥化學(xué)成分及其提取與分離一、教學(xué)內(nèi)容：1中藥中各類化學(xué)成分概況簡(jiǎn)介。2各類化學(xué)成分簡(jiǎn)要介紹。3中藥化學(xué)成分溶解性（極性）比較。二、課堂目標(biāo)：1說(shuō)出各類中藥化學(xué)成分的名稱，并簡(jiǎn)述有效與無(wú)效的含義。2敘述中藥有效成分的定義。3詳述糖類、蛋白質(zhì)（氨基酸）、油脂和蠟的基本結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及藥用價(jià)值。三、教學(xué)內(nèi)容：本章教學(xué)內(nèi)容太多，計(jì)劃分四次課完成。許多中藥化學(xué)成分及中藥化學(xué)術(shù)語(yǔ)對(duì)學(xué)生來(lái)說(shuō)特別陌生。因此，教學(xué)中注重循序漸進(jìn)，由淺入深，在學(xué)生已有知識(shí)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上建立中藥化學(xué)新概念。教學(xué)過(guò)程：四、組織教學(xué)：檢查學(xué)生出勤，填寫教學(xué)日志，隨機(jī)應(yīng)變，組織好課堂紀(jì)律。

2、五、復(fù)習(xí)及引入：天然藥物成分復(fù)雜，目前還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)其有確切療效的化學(xué)成分通常被稱作無(wú)效成分；另外一些已經(jīng)證實(shí)有顯著生理活性的中藥化學(xué)成分，通常稱其有效成分。但是，由于各化學(xué)成分之間的共生共存、相互影響，為了更好的提純有效成分，就必須對(duì)中藥的各種化學(xué)成分泊結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行系統(tǒng)把握。因此，本章主要對(duì)中藥化學(xué)成分進(jìn)行系統(tǒng)簡(jiǎn)述，并簡(jiǎn)介了中藥化學(xué)成分的提取方法、分離方法及其基本理論。本次課主要介紹中藥化學(xué)成分概況及其中的糖類、蛋白質(zhì)、油脂類化合物的結(jié)構(gòu)、性狀、藥用價(jià)值等。六、展示目標(biāo)：（一）課堂目標(biāo)：1說(shuō)出中藥中的化學(xué)成分的基本類型。2簡(jiǎn)述“有效成分”的定義。并說(shuō)明有效成分與無(wú)效成分的關(guān)系。3說(shuō)出糖、單糖、

3、雙糖、多糖的分類，并對(duì)比分析記憶各類糖的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)。4簡(jiǎn)述氨基酸、蛋白質(zhì)、酶的基本結(jié)構(gòu)、性質(zhì)，藥用價(jià)值；說(shuō)出酶解反應(yīng)的意義和作用。5通過(guò)對(duì)油脂和蠟的結(jié)構(gòu)分析，指明其在中藥有效成分提取中的存在意義和作用。（二）進(jìn)行新課：板書第二章中藥化學(xué)成分及其提取與分離第一節(jié)中藥中各類化學(xué)成分來(lái)源于植物的中藥通常含有下列成分：糖類、氨基酸、蛋白質(zhì)、酶、油脂、色素、有機(jī)酸、鞣質(zhì)、無(wú)機(jī)鹽、生物堿、苷類、萜類及揮發(fā)油。有效成分：具有明顯生理活性或者醫(yī)療價(jià)值的有一定的分子式、結(jié)構(gòu)式、單一物理常數(shù)的單體成分。講述需要特別注意的幾個(gè)概念：有效部位：由多個(gè)有效成分構(gòu)成的尚未分離的混合物，通常被稱為有效部位，要注意其與“有效

4、成分”的區(qū)分。有效成分：從有效部位中分離、純化后得到的在藥理或者臨床上有效的單一成分，才是有效成分。無(wú)效成分：一些在中藥中普遍存在的通常無(wú)生物活性的化學(xué)成分就是無(wú)效成分。有效成分與無(wú)效成分的辯證關(guān)系：二者共存，相互依存；今日的無(wú)效成分可能會(huì)成為明天的有效成分，單一藥效的成分可能會(huì)發(fā)現(xiàn)新的功效。舉例說(shuō)明：過(guò)去認(rèn)為無(wú)效的多糖類中出現(xiàn)了抗癌且增強(qiáng)免疫的豬苓多糖(茯苓多糖、蘑菇多糖)等有效成分；鞣質(zhì)在中藥中普遍存在，但含量較少時(shí)多被作為無(wú)效成分，而在虎杖、地榆、五倍子等中藥中，鞣質(zhì)又為主要有效成分。除非特別說(shuō)明，一般認(rèn)為蛋白質(zhì)、色素、樹脂、無(wú)機(jī)鹽均是無(wú)效成分。中藥中化學(xué)成分簡(jiǎn)介：一、糖類講述糖類是植物

5、光合作用的主要產(chǎn)物，占植物體50%80%,是植物細(xì)胞和組織的重要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)和支持物質(zhì)，也是人體的重要營(yíng)養(yǎng)成分。比較重要的糖類及其衍生物有：葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、麥芽糖、淀粉、糊精、右旋糖酐、阿拉伯膠、西黃芪膠、微晶纖維素、羧甲基纖維素、纖維素等。上述物質(zhì)在制藥上有廣泛的應(yīng)用。然后，值得注意的是：在多數(shù)情況下，植物中的糖類成分被認(rèn)為是無(wú)效成分。近年來(lái)，一些活性多糖相繼被發(fā)現(xiàn)。如肝素抗凝；香菇多糖、茯苓多糖抗癌；黃芪多糖解毒等。板書CO2+HkOHC6H2O6+Q光合作用-單糖-各種糖類-動(dòng)植物組織支持物、營(yíng)養(yǎng)物-一些多糖有活性。中藥所含的糖類成分包括單糖類、低聚糖類和多糖類。(一)單糖類：化

6、學(xué)通式為G(H2O)m的不能水解的糖。根據(jù)官能團(tuán)分為醛糖和酮糖；根據(jù)分子中碳原子數(shù)目的不同分為5、6、7碳糖(又稱戊糖、已糖、庚糖)；糖的衍生物常見(jiàn)的有去氧糖、甲基糖、糖酸、糖醇等。1醛糖：略2酮糖：略3去氧糖：略4糖酸：略5糖醇：略(二)低聚糖：水解后可以得到29個(gè)單糖的糖，又名寡糖。往往根據(jù)其來(lái)源進(jìn)行命名。如常見(jiàn)的雙糖有麥芽糖(glc+glc)、蔗糖(glc+fruc)、乳糖(glc+gala)、蕓香糖(glc+rham)、龍膽三糖(fruc+2glc)、水蘇糖(gala+gala+glc+fruc)等。詳細(xì)結(jié)構(gòu)見(jiàn)P8。低聚糖多有甜味，可溶于水，能溶或微溶于乙醇，不溶于其它有機(jī)溶劑。分類：

7、根據(jù)結(jié)構(gòu)中是否有半縮醛羥基，亦即是否具有還原性而分為還原性糖和非還原性糖兩種。常見(jiàn)的還原性糖有：麥芽糖、乳糖等。常見(jiàn)的非還原性糖有：蔗糖、龍膽三糖、水蘇糖等。但是，它們一旦完全水解，所產(chǎn)生的單糖卻全都有還原性。練習(xí)：常見(jiàn)的低聚糖有、等。其中，、是還原性糖；、等是非還原性糖。這些低聚糖完全水解后，水解產(chǎn)物將有還原性。(三)多糖：由10個(gè)以上單糖分子脫水縮合而成的高聚物。分子量大，分子糖鏈盤繞成螺旋型，故多糖不再具有單糖的理化性質(zhì)。多糖不溶于水，少數(shù)可溶于熱水形成膠體溶液；不溶于乙醇等有機(jī)溶劑。多糖無(wú)甜味，也無(wú)還原性，可以在酸催化或者酶催化下發(fā)生水解，水解前后的顯著不同是溶液旋光性的出現(xiàn)和還原性的

8、出現(xiàn)。中藥中的多糖主要種類有：淀粉、纖維素、樹膠、果膠、粘液質(zhì)以及菊糖等。人工合成的右旋糖酐也屬于多糖?，F(xiàn)簡(jiǎn)述如下：1淀粉：由10004000個(gè)光合作用產(chǎn)生的葡萄糖（間或雜有其它單糖）在生物體中以a1-4昔鍵脫水縮合產(chǎn)生的白色粉未狀物質(zhì)。以植物種子中分布較廣。主要性質(zhì)：可被口腔中的淀粉酶或者胃液中的胃酸完全水解，最終產(chǎn)物是葡萄糖；直鏈淀粉遇碘（如碘酊）呈藍(lán)色，支鏈淀粉遇碘呈紫紅色；兩者共同存在，比例約為1：9或者2：8;分離出的直鏈淀粉不溶于冷水，可溶于熱水，支鏈淀粉不溶于冷水，在熱水中成糊；淀粉不溶于其它有機(jī)溶劑（乙醇）中。醫(yī)藥價(jià)值：淀粉是人體重要營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，制藥工業(yè)中用來(lái)制造片劑包衣。但是，

9、它卻是中藥有效成分提取和分離中的障礙物質(zhì)，水提液中的淀粉往往影響有效成分的析出。因此，低溫提取，對(duì)提取液進(jìn)行除淀粉的處理，是難題之一。除去方法：通常采用乙醇沉淀法。2菊糖：又稱菊淀粉。它是一種在菊科植物中廣泛存在的、由35個(gè)果糖和末尾的1個(gè)葡萄糖脫水縮合而成的、易溶于熱水微溶于冷水和有機(jī)溶劑的、遇碘不顯色的多糖。多為無(wú)效成分，可用乙醇沉淀法除去。3樹膠：一種由植物莖干的裂口處滲出的濃稠液體在空氣中逐漸干燥后，形成的大小不定的透明或半透明的固體物質(zhì)。豆科、薔薇科、梧桐科等多種植物能產(chǎn)生果膠。組成與結(jié)構(gòu)：主要由糖及糖酸的KCa、Mg鹽聚合而成，水解產(chǎn)物中有糖及糖醛酸。基本性狀：易溶于水，不溶于乙醇

10、和其它有機(jī)溶劑。在水中能膨脹成極粘稠的膠體溶液；可與醋酸鉛或堿式醋酸鉛產(chǎn)生沉淀。醫(yī)藥用途：桃膠、阿拉伯膠、西黃芪膠用作乳化劑、賦形劑、混懸劑。其它大多為無(wú)效成分。4果膠：一類存在于植物果實(shí)中的酸性多糖。組成與結(jié)構(gòu)：果膠是一種酸性多糖的混合物，主要由D-半乳糖醛酸以a1-4昔鍵連接而成的直鏈分子，平均每4個(gè)半乳糖醛酸中有一個(gè)半乳糖醛酸的羧基結(jié)合成甲酯，其余半乳糖醛酸分子中的竣基常與Ca、Mg結(jié)合成鹽而存在。果膠中還混有少量的多聚半乳糖和多聚阿拉伯糖。其水解產(chǎn)物為D-半乳糖醛酸、甲醇及少量半乳糖、阿拉伯糖?；拘誀睿汗z可溶于水，不溶于乙醇和其它有機(jī)溶劑。醫(yī)藥用途：果膠有抑菌、止血作用，內(nèi)服后不能

11、吸收而制成凝膠治療潰瘍和創(chuàng)傷。中藥中的少量果膠為無(wú)效成分。5粘液質(zhì)：粘液質(zhì)是一種與樹膠化學(xué)組成相似的多糖類物質(zhì)，多存在于植物薄壁組織的粘液細(xì)胞內(nèi)，是植物的正常生理產(chǎn)物。組成與結(jié)構(gòu)：粘液質(zhì)也是糖及糖酸的K、Ca、Mg鹽聚合而成，水解產(chǎn)物中有糖及糖醛酸?；拘誀睿阂兹苡谒?，不溶于乙醇和其它有機(jī)溶劑。在水中能膨脹成粘稠的膠體溶液；可與醋酸鉛或堿式醋酸鉛產(chǎn)生沉淀。醫(yī)藥用途：粘液質(zhì)有滑潤(rùn)腸壁、通解大便，防護(hù)創(chuàng)面、抑菌止血的作用。中藥中的流量粘液質(zhì)為無(wú)效成分。舉例說(shuō)明：白芨、黃精、玉竹、知母、車前子等陸生植物及昆布、海藻等水生藻類都含有粘液質(zhì)。酸性多糖的除去：乙醇沉淀法：在濃縮的水提液中加入幾倍量的乙醇，

12、放置后可析出沉淀，過(guò)濾除去。鉛鹽或者鈣鹽沉淀法：糖醛酸結(jié)構(gòu)的存在，使其能與醋酸鉛、氫氧化鈣生成沉淀，可過(guò)濾除去。不過(guò)，某些含有酚羧基或者羧基的有效成分也可能被共沉淀。6纖維素：自然界分布最廣的多糖類成分，植物各個(gè)部位廣泛存在，是植物體重要的支持物，纖維素與半纖維素、木質(zhì)素共同組成植物的細(xì)胞壁。組成和結(jié)構(gòu)：由幾千個(gè)葡萄糖分子以31-4昔鍵脫水縮合而成的多糖。基本性狀：不溶于水及其它有機(jī)溶劑，無(wú)還原性，水解比淀粉困難。在高溫、高壓及無(wú)機(jī)強(qiáng)酸催化下才可水解。多為無(wú)效成分。好在用溶劑提取有效成分時(shí)，纖維素不被提出，留在藥渣中而較好的除去。二、氨基酸、蛋白質(zhì)、酶概述：氨基酸、蛋白質(zhì)、酶都是動(dòng)植物體中廣泛

13、存在的重要物質(zhì)，氨基酸有是重要的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，它是體內(nèi)合成蛋白質(zhì)的原料。眾所周知，蛋白質(zhì)的產(chǎn)生與物種的生命信息密切相關(guān)，是典型的生命物質(zhì)。基本結(jié)構(gòu)：氨基酸是a位上連有NH的竣酸；蛋白質(zhì)是由a氨基酸脫水縮合而成的結(jié)構(gòu)復(fù)雜的生命物質(zhì)，植物組織中分布廣泛，蛋白質(zhì)分子中肽鍵密布，分子表面極性基團(tuán)很多；酶是一種特殊的結(jié)合蛋白，其功能專一、高效，但與蛋白質(zhì)一樣容易受到外因作用而結(jié)構(gòu)破壞而變性。醫(yī)藥用途：氨基酸已經(jīng)制成大輸液供臨床使用；蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜，目前只能用生物化學(xué)方法制造一些疫苗類蛋白制劑，或者直接分離人血蛋白制品，供臨床使用；中藥中的蛋白質(zhì)多為無(wú)效成分，無(wú)法直接利用；酶的結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜，目前無(wú)法合成。但利

14、用酶作用下的高效水解，可以幫助我們更好的提取中藥有效成分。相關(guān)資料：1蛋白質(zhì)的存在影響有效成分的提取、分離，必須設(shè)法除去。兩種常用方法是：水煮變性沉淀法和乙醇變性沉淀法。2酶是生物體功能強(qiáng)大、高效專一的活性物質(zhì)，但只能在室溫及低溫下存活。幾乎每種有效成分的合成與分解都有與之對(duì)應(yīng)的酶在起作用。中藥的采收、加工、貯藏、提取過(guò)程中，對(duì)由酶引起的分解作用必須充分重視。根據(jù)實(shí)際需要，對(duì)酶的處理一般有以下兩種方法：抑制酶解（滅活）和利用酶解（溫和）。3抑制酶解和利用酶解作用實(shí)例：略三、油脂和蠟基本目標(biāo)：1簡(jiǎn)述油與脂及其共同結(jié)構(gòu)。2詳述油脂的基本性質(zhì)。3說(shuō)出油脂的醫(yī)藥用途。4中藥提取中油脂的除去方法?；窘Y(jié)

15、構(gòu)：油脂是高級(jí)脂肪酸的甘油三酯。從植物種子中榨取的粘稠液態(tài)物質(zhì)叫油，而從動(dòng)物體中得到的半固態(tài)不溶于水的物質(zhì)是脂肪。由于化學(xué)結(jié)構(gòu)屬于同一類型，故而統(tǒng)稱油脂。它們的水解產(chǎn)物主要是甘油和脂肪酸。醫(yī)藥用途：制藥工業(yè)中，油脂和蠟可以做軟膏、膏藥、栓劑、注射用油的原料。油脂是人類的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)之一，一些深海動(dòng)物的脂肪酸制品對(duì)心腦血管疾病的預(yù)防保健作用，已經(jīng)引起醫(yī)學(xué)界的廣泛重視。然而，在中藥有效成分研究中，油脂類成分多為阻礙提取的無(wú)效成分，常常需要在提取前除去油脂。相關(guān)資料：除去植物種子中油脂的方法有：壓榨法、石油醚或乙醚脫脂法、固體石蠟熱萃取法。油脂的主要存在部位是植物的種子，另外，蠟常覆蓋于植物的莖、葉、樹

16、干、及果皮的表面。四、樹脂樹體受傷后，從樹膠道內(nèi)分泌滲出的一種液體，暴露在空氣中，逐漸變成一種半透明的固體或者半固體物質(zhì)。常與揮發(fā)油或者樹膠、有機(jī)酸等成分混合存在。因而，常據(jù)此分為油樹脂和膠樹脂。樹脂的化學(xué)構(gòu)成與樹膠截然不同，樹脂是由結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多種成分所組成。一般分為三類：樹脂酸類、樹脂醇類、樹脂煌類。樹脂的性質(zhì)：非結(jié)晶性固體，不溶于水，能溶于乙醇、乙醍、丙酮、氯仿等有機(jī)溶劑。加熱時(shí)先軟化成膠體。燃燒時(shí)多煙、有明亮的火焰，并有的特殊的氣味。五、糅質(zhì)糅質(zhì)為無(wú)定形粉未，有澀味，屬于結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多元酚類化合物。糅質(zhì)可溶于水、乙醇、丙酮、乙酸乙酯，通常不溶于氯仿、苯、無(wú)水乙醇、石油醛。典型特點(diǎn)是能與蛋白

17、質(zhì)產(chǎn)生難溶性沉淀物質(zhì)，重金屬鹽及生物堿也能與其產(chǎn)生不溶于水的沉淀。地榆、訶子、五倍子中的糅質(zhì)含量較高，是其主要有效成分。舉例說(shuō)明：以典型生活事例說(shuō)明糅質(zhì)的抗菌、消炎、收斂、止瀉、止血等作用。六、生物堿生物堿是一類多存在于植物體中的、具有顯著生理活性的、含氮的有機(jī)堿。生物堿是中藥中最重要的有效成分之一，通常有未成鹽堿和生物堿鹽兩種形式存在。前者親脂、后者親水。未成鹽堿又稱為游離生物堿，能較好的溶解在氯仿、苯、乙醛、乙醇中，其顯著的堿性，決定了它可以與各種酸（無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸）成鹽。七、昔類昔類又稱甘，糖與非糖化合物通過(guò)昔鍵結(jié)合而成的一類有機(jī)化合物。其結(jié)合部-昔鍵部分在本性或者酶的作用下極易發(fā)生水解

18、。水解產(chǎn)物是非糖化合物（通常稱為甘元）和糖。昔多是親水性物質(zhì)，而昔元的親水性大大降低，糖是眾所周知的水溶性好的物質(zhì)。音在中藥中廣泛存在，是一類重要的有效成分。八、揮發(fā)油植物中存在的一類易揮發(fā)性低沸點(diǎn)無(wú)色（或淡黃色、或藍(lán)綠色）油狀液體，多有香氣，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑和油脂中。揮發(fā)油的揮發(fā)性是其提取、分離、檢識(shí)的依據(jù)。揮發(fā)油在醫(yī)藥上的作用是：驅(qū)風(fēng)、祛痰、強(qiáng)心、健胃、抗菌、消炎。是一類重要的有效成分。有氣味的中藥中往往含有揮發(fā)油，如薄荷、肉桂、荊芥、紫蘇等都含有揮發(fā)油。九、有機(jī)酸分子中含有竣基的天然酸性物質(zhì)，是植物體酸味產(chǎn)生的物質(zhì)基礎(chǔ)。通常分為脂肪酸和芳香酸兩類。多與金屬成鹽存在，另外也有一部分

19、與其它物質(zhì)結(jié)合成生物堿鹽、脂肪、蠟等，植物中只有少量游離脂肪酸。大分子芳香族有機(jī)酸及高級(jí)脂肪酸多為固體，低級(jí)脂肪酸及小分子芳香酸常呈液態(tài)。植物中的少量有機(jī)酸為無(wú)效成分，可通過(guò)加入氯化鈣或醋酸鉛沉淀除去。舉例說(shuō)明：植物中低分子脂肪酸有酒石酸、草酸、琥珀酸、蘋果酸、枸檬酸；芳香酸有水楊酸、咖啡酸等。十、色素植物體中的色素主要有葉綠素、葉黃素、胡蘿卜素及花色甘類、黃酮甘、醍昔等成分。色素有脂溶性色素和水溶性色素兩類。前者與濃乙醇、乙醍、石油醍、苯、油脂等可以互溶；后者與水和乙醇溶液互溶。舉例說(shuō)明：葉綠素、葉黃素、胡蘿卜素為脂溶性色素；花色甘類、黃酮甘、醍昔等為水溶性色素。色素的除去：醇提液濃縮加水沉

20、淀法、氧化鋁或碳酸鈣吸附法、活性炭吸附脫色法。醫(yī)藥用途：制造“綠色”藥品，化妝品的“綠色”添加劑。十一、橡膠橡膠是大分子的煌類。不溶于水、乙醇、丙酮等，能溶于乙醛、苯、石油醛等弱極性有機(jī)溶劑中。一般無(wú)明顯生理活性，屬于無(wú)效成分。多以微小顆粒分散在植物的乳汁中，個(gè)別存在于植物的細(xì)胞內(nèi)（新鮮杜仲的鑒定試驗(yàn)：折斷時(shí)抽有白色絲狀物質(zhì)，即是細(xì)胞中的橡膠絲）。十二、植物中的無(wú)機(jī)鹽植物體中的金屬離子與無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸成鹽存在，這些離子主要有K、Ca、Mg等。它們的水溶性較好，多為無(wú)效成分。提取過(guò)程中，這些鹽的存在會(huì)影響有效成分的純度，必須除去。方法是：有機(jī)溶劑萃取法、透析法、離子交換法、活性炭柱層析分離法。課

21、堂復(fù)習(xí)：根據(jù)所學(xué)內(nèi)容填寫表21表2-1各類化學(xué)成分的溶解性對(duì)照表成分類別水親水性有機(jī)溶劑親脂性有機(jī)溶劑單糖及低聚糖十+一淀粉粘液質(zhì)、樹膠水溶性有機(jī)酸油脂和蠟昔昔元鞋質(zhì)游離生物堿生物堿鹽揮發(fā)油樹脂氨基酸蛋白質(zhì)脂溶性色素水溶性色素橡膠植物細(xì)胞壁成分無(wú)機(jī)成分目標(biāo)檢測(cè)1 .藥中的化學(xué)成分有哪些？2 .上述化學(xué)成分中哪些經(jīng)常被認(rèn)為是無(wú)效成分？常見(jiàn)的中藥有效成分有哪些類型?布置作業(yè)：1 .對(duì)比分析昔類酸水解與酶水解作用的不同點(diǎn)。2 .有效成分的溶解性與其結(jié)構(gòu)（主要為官能團(tuán)）有何關(guān)系？3 .通常干擾提取的物質(zhì)有哪些？課次：3課題：第二節(jié)中藥化學(xué)成分的提取與分離一、教學(xué)內(nèi)容：1中藥化學(xué)成分提取法概述。溶劑提取

22、法的基本原理和要求。2常見(jiàn)溶劑的溶解性及其特點(diǎn)。3提取模型及各因素對(duì)有效成分提取的影響。4溶劑提取法的分類。二、課堂目標(biāo)：1 述中藥化學(xué)成分提取法的分類。2說(shuō)出溶劑提取法選擇溶劑的基本要求。3詳述常見(jiàn)提取溶劑的溶解性及其特點(diǎn)。4通過(guò)簡(jiǎn)單提取實(shí)例，闡述影響提取的因素。5聯(lián)系生產(chǎn)、生活實(shí)際，敘述常用的溶劑提取法。三、教學(xué)內(nèi)容分析及教法設(shè)計(jì)：中藥化學(xué)成分的提取和分離是中藥化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)和基本技能。本次課只能介紹化學(xué)成分提取方面的有關(guān)知識(shí)及技術(shù)。本次課教學(xué)內(nèi)容繁多，應(yīng)該注意對(duì)教學(xué)內(nèi)容的條理化處理，緊密聯(lián)系實(shí)際，聯(lián)系學(xué)生的生活經(jīng)驗(yàn)，由淺入深、循循善誘地進(jìn)行講解。同時(shí)，適當(dāng)對(duì)教學(xué)內(nèi)容進(jìn)行聯(lián)系對(duì)比，結(jié)合課堂

23、提問(wèn)、集體討論不斷地進(jìn)行復(fù)習(xí)鞏固，防止學(xué)生前學(xué)后忘。教學(xué)過(guò)程：四、組織教學(xué)：檢查學(xué)生出勤，填寫教學(xué)日志，隨機(jī)應(yīng)變，組織好課堂紀(jì)律。五、課程引入：展示新鮮植物及藥材標(biāo)本，講述中藥藥材與有效成分的關(guān)系。基本資料：新鮮藥材中80%是水；干燥的藥材中也有水分，約含4%20%；烘干的藥材中，纖維素、無(wú)機(jī)鹽、蛋白類等非有效成分占9599.9%。提取操作就是要將中藥藥材中含量極少的有效成分“提煉”、“萃取”出來(lái)。六、展示目標(biāo)：（一）課堂目標(biāo)：1說(shuō)出中藥化學(xué)成分提取法的分類。2說(shuō)出溶劑提取法選擇溶劑的基本要求。3詳述常見(jiàn)提取溶劑的溶解性及其特點(diǎn)。4通過(guò)簡(jiǎn)單提取實(shí)例，闡述影響提取的因素。5聯(lián)系生產(chǎn)、生活實(shí)際，敘

24、述常用的溶劑提取法。（二）進(jìn)行新課：板書第二章中藥化學(xué)成分、提取與分離第二節(jié)中藥化學(xué)成分的提取與分離定義：將中藥藥材中含量極少的有效成分“提煉”、“萃取”出來(lái)。講述中藥成分復(fù)雜多樣，而其中的有效成分往往含量有限，從0.001%到56%不等（個(gè)別有效成分含量高達(dá)20%以上）。無(wú)論是制劑需要還是研究需要，都必須先提取出有效成分。因此，中藥化學(xué)成分的提取技術(shù)至關(guān)重要。板書中藥化學(xué)成分的提取提?。喝ニ幉闹械脑闫?，取中藥中的精華。講述提取一般指用適宜的溶劑和適當(dāng)?shù)姆椒?，將原藥材中的有效成分盡可能完全地提出的一個(gè)過(guò)程。提取方案的合理設(shè)計(jì)與正確操作，能夠確保將有效成分充分提出，對(duì)以后的分離、精制及提高成品質(zhì)

25、量都有良好的保障。板書通常中藥有效成分的提取方法有以下三類：1. 溶劑提取法：指用適宜的溶劑將原藥材中的有效成分盡可能完全地提出的一種應(yīng)用普遍的經(jīng)典提取法。2. 水蒸汽蒸餾法：向揮發(fā)性中藥粉末浸漬液中通入水蒸汽，利用分壓原理將易揮發(fā)成分提取出來(lái)的一種方法。3. 升華法：利用某些藥材中的有效成分具有升華性的特點(diǎn)而進(jìn)行的升華提取法。詳見(jiàn)課本P23。溶劑提取法：定義：利用藥材中各種化學(xué)成分在不同極性溶劑中溶解性的不同，選擇與有效成分能相互溶解，而對(duì)無(wú)效成分及其它成分溶解度小的溶劑，將有效成分從中藥藥材組織中盡可能的溶解出來(lái)的方法。一、提取溶劑的選擇條件：主要溶解有效成分，盡可能不溶共存雜質(zhì)；與藥材組

26、織極性適應(yīng)、與有效成分極性相近。價(jià)廉、安全、易得、濃縮方便。1溶劑的種類：常用溶劑分為水、有機(jī)溶劑兩大類。水是典型的極性溶劑；相對(duì)極性較弱的有機(jī)溶劑也根據(jù)極性不同分為親水性有機(jī)溶劑和親脂性有機(jī)溶劑兩類。圖示如下：水提取溶劑一一親水性有機(jī)溶劑有機(jī)溶劑親脂性有機(jī)溶劑2溶劑的提取過(guò)程：提取過(guò)程是指溶劑進(jìn)入藥材組織中，溶解其中的化學(xué)成分，并將其從組織中逐漸提出的過(guò)程?；灸Ｐ停撼溆男迈r藥材-干燥失水f細(xì)胞萎縮、組織空洞f化學(xué)成分沉積于干縮的組織和細(xì)胞中。藥材粉碎f表面積增大、孔洞外露f溶劑接觸、滲透、浸潤(rùn)、溶脹f顆粒內(nèi)外高濃差f自動(dòng)擴(kuò)散、主動(dòng)滲透f顆粒內(nèi)外有效成分濃度相同（提取平衡）。提取平衡-更新

27、溶劑（打破平衡）f連續(xù)提取-最大程度提取。3影響提取的因素：藥材的粉碎度:藥材粉碎越細(xì)、總表面積越大，接觸越充分，提取效率越高。溫度：一般溫度越高，溶解度越大，擴(kuò)散速度加快，有利于提取。濃度差：粉碎后的藥材顆粒界面內(nèi)外，提取溶劑的中有效成分的濃度差越高，提取效率越大。最好的增大濃度差的方法是：攪拌、換溶劑、滲漉。時(shí)間：提取需要時(shí)間，但卻不是越長(zhǎng)越好。一旦組織內(nèi)外達(dá)到提取平衡，再長(zhǎng)的時(shí)間也是無(wú)用的。必須通過(guò)改變內(nèi)外濃度差來(lái)提高提取效率，而不能一味延長(zhǎng)提取時(shí)間。藥材的新鮮程度：新鮮的藥材，組織已經(jīng)充盈水分，很難用溶劑進(jìn)行提取。尤其用有機(jī)溶劑提取時(shí)，宜用干燥藥材。同理，用水提取含有大量油脂類的藥材時(shí)

28、，應(yīng)首先考慮脫脂。4常用的溶劑提取法：（1）浸漬法：在帶蓋容器中，以溫水將藥材粗粉浸泡，同時(shí)注意經(jīng)常攪拌或振搖，35日（或規(guī)定時(shí)間）后傾取上清液并過(guò)濾；濾過(guò)的藥渣再加入適量溶劑銨上述方法浸泡處理23次；最后將藥渣壓榨、過(guò)濾，合并三次濾液，濃縮后得到有效成分的提取液。根據(jù)浸漬時(shí)的溫度不同，浸漬法可以被分為冷浸和溫浸兩種。浸漬法常以水或者乙醇為溶劑，因其操作簡(jiǎn)便、低溫、有利于酶解作用等而適宜于揮發(fā)性成分、熱不穩(wěn)定性成分、含淀粉或樹膠多的成分的提取。其缺點(diǎn)是：時(shí)間長(zhǎng)、溶劑用量大、提取效率低等。有時(shí)為防止水提液發(fā)霉，常需加入少量防腐劑。（2）滲漉法：藥材粉末潤(rùn)濕后裝入滲漉筒內(nèi)，從滲漉筒的上端添加溶劑，

29、使其滲過(guò)藥粉，從滲漉筒的下端流出提取液，這個(gè)過(guò)程叫滲漉。用滲漉筒提取中藥有效成分的方法叫滲漉法。舉例說(shuō)明：畫出滲漉筒的結(jié)構(gòu)圖并說(shuō)明其原理；畫出農(nóng)婦制醋用的滲漉缸并說(shuō)明其原理。（3）煎煮法：在砂鍋（陶瓷鍋、搪瓷鍋、玻璃鍋、鋁鍋、銅鍋、不銹鋼鍋均可）加入水沒(méi)過(guò)藥材粗粉，加熱至沸3060分鐘，趁熱過(guò)濾；濾渣進(jìn)行二次煎煮，方法同前。合并再次煎煮液，提取液可直接服用或再做處理。優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)便易行，提取效率比冷浸法高，可溶出大部分有效成分。注意：煎煮法禁用鐵鍋及鐵器，因?yàn)殍F比較活潑，能與許多物質(zhì)（尤其是酸性基團(tuán)物質(zhì)）發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，導(dǎo)致成分結(jié)構(gòu)破壞、失效。（4）回流提取法：圖略，如果取掉圖中的脂肪提取器，即為一

30、典型的回流提取裝置。（5）連續(xù)回流提取法：圖略。課堂活動(dòng)：展示脂肪提取器并講解其原理，同時(shí)注意演示脂肪提取器內(nèi)濾紙筒的折疊方法，特別要演示虹吸現(xiàn)象。歸納小結(jié)：脂肪提取器又稱索氏提取器。它又三部分構(gòu)成：即上、中、下（對(duì)應(yīng)冷、提、燒）。資料備忘：無(wú)論回流提取裝置還是連續(xù)回流提取裝置，均由五個(gè)部分構(gòu)成：熱源、蒸餾燒瓶、有機(jī)溶劑、回流冷凝器、冷凝水。只不過(guò)后者所用儀器配套出售，名為脂肪提取器。4提取液的濃縮：常用蒸發(fā)和蒸餾兩種方法進(jìn)行濃縮，基本原理是將水提液中的水分氣化堿少，從而達(dá)到濃縮的目的?；痉椒ㄊ窃龃蠼佑|面積、加熱近沸或至沸使水氣化而濃縮。需要注意防止鍋底發(fā)生粘、糊、焦，需要不斷地?zé)?、看、攪?/p>

31、二、課堂復(fù)習(xí)：1溶劑提取法所用的溶劑有哪幾類？常用的無(wú)機(jī)溶劑是什么？2常用的有機(jī)溶劑是什么？根據(jù)其極性不同分為哪幾類？3中藥生產(chǎn)中最常用的有機(jī)溶劑是什么？4試寫出常見(jiàn)的溶劑提取法的名稱。煎煮法不能使用的器皿有哪些？三、目標(biāo)檢測(cè)：填空題：選擇題：判斷與改錯(cuò)簡(jiǎn)述題：教學(xué)參考資料：參見(jiàn)課本。四、課后作業(yè)：1中藥有效成分的提取一般有哪幾種方法？各適合哪些類型的有效成分提取？2常見(jiàn)的親脂性、親水性有機(jī)溶劑各有哪些？試銨極性順序說(shuō)明。3中藥化學(xué)成分的溶解提出要受到哪些主要因素的影響？4常見(jiàn)的溶劑提取法有哪幾種方法？各個(gè)方法有何優(yōu)缺點(diǎn)？5常見(jiàn)的溶劑提取法中能夠產(chǎn)生高濃差的方法有哪些？6為什么回流提取法和連續(xù)

32、回流提取法提取效率較高？它們的缺點(diǎn)是什么？課次：4課題：中藥化學(xué)成分的分離一、教學(xué)內(nèi)容：1 常用化學(xué)成分分離方法之兩相溶劑萃取法。2 常用化學(xué)成分分離方法之沉淀法。3 常用化學(xué)成分分離方法之結(jié)晶、重結(jié)晶。4 常用化學(xué)成分分離方法之吸附法、透析法、分餾法。5 常用化學(xué)成分分離方法之層析法簡(jiǎn)介。二、課堂目標(biāo)：1 說(shuō)出“分離”一詞在中藥化學(xué)中的含義；簡(jiǎn)述中藥化學(xué)成分分離方法的分類。2 說(shuō)出萃取法的定義及其所需設(shè)備。3 詳述兩相逆流連續(xù)萃取裝置的原理。4 通過(guò)對(duì)比分析相關(guān)資料，詳述沉淀法三種沉淀劑的適用范圍和優(yōu)缺點(diǎn)。5 列表分析其它分離方法的適用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)。6 指出最常用、最重要的幾種分離法。三、教

33、學(xué)內(nèi)容分析及教法設(shè)計(jì)：中藥化學(xué)成分的分離技術(shù)，也是中藥化學(xué)課重要的基礎(chǔ)知識(shí)和基本技能。本次課只介紹化學(xué)成分分離的常見(jiàn)方法及技術(shù)。以往經(jīng)驗(yàn)證明，由于教學(xué)內(nèi)容多，本次課教學(xué)容易“胡子眉毛一把抓”。因此，分清主次、抓住重點(diǎn)，講清、講透，是本次課的主旨。適當(dāng)?shù)芈?lián)系學(xué)生的生活經(jīng)驗(yàn)和醫(yī)藥工作實(shí)踐，對(duì)教材內(nèi)容進(jìn)行對(duì)比、分析、歸納，從而幫助學(xué)生加深記憶，達(dá)到對(duì)教材內(nèi)容的初步掌握。教法上宜靈活施教，精講多練，采用討論式啟發(fā)教學(xué)法。教學(xué)過(guò)程：四、組織教學(xué)：檢查學(xué)生出勤，填寫教學(xué)日志，隨機(jī)應(yīng)變，組織好課堂紀(jì)律。五、課程引入：黃連存在于毛莨科黃連屬及小檗科小檗屬的多種植物中，與之共同存在的生物堿還有藥根堿、黃連堿、掌

34、葉防已堿、木蘭堿等。黃連或者黃柏的粉末通過(guò)酸水提取后，得到的濃縮液中除了上述有效成分外，還含有大量的雜質(zhì)。我們的研究目的是要設(shè)法將提取液中的總生物堿分離出來(lái)，然后再用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒖倝A中的各個(gè)有效成分逐一分離出來(lái)，這樣才能達(dá)到分離的目的?？梢?jiàn)，“分離”一詞有兩種含義。板書分離的主要目的是要將有效成分與非有效成分分離；分離的另一重要任務(wù)是將上一步分離出的總有效提取物中將有效成分逐一分開(kāi)。板書二、中藥化學(xué)成分的分離。含義：將濃縮后提取液中的有效成分，與雜質(zhì)分開(kāi)，并互相分開(kāi)的操作過(guò)程。六、展示目標(biāo)：（一）課堂目標(biāo)：說(shuō)出“分離”一詞在中藥化學(xué)中的含義并簡(jiǎn)述常見(jiàn)的幾種分離法原理。說(shuō)出萃取法的定義及其所需設(shè)

35、備。對(duì)照課本示意圖，詳述兩相逆流連續(xù)萃取裝置的原理。通過(guò)相關(guān)資料的對(duì)比分析，詳述三種沉淀法的適用范圍和優(yōu)缺點(diǎn)。列表分析其它分離方法的原理、適用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)。（二）進(jìn)行新課：板書分離的常用方法：兩相溶劑萃取法：簡(jiǎn)稱萃取法。是指利用有效成分在兩種互不相溶的溶劑中分配系數(shù)的不同使其分離的一種分離法。是最常用的分離法之一。相關(guān)資料：在生物堿的水（water）提液中，用氯仿（chloroform）萃取時(shí)，分配系數(shù)K=CWCl講述板書顯然，分配系數(shù)越大，分離效果越好；選擇萃取劑時(shí)可將被分離成分在兩相溶劑中的溶解度大小作為參考，就可大體測(cè)算出其分配系數(shù)。討論舉例說(shuō)明：1畫出從海水中提取碘的萃取裝置示意圖，詳

36、解其萃取原理。2演示分液漏斗的操作，進(jìn)行碘酊中碘的萃取。3說(shuō)出將水提液中親脂性有效成分與親水性雜質(zhì)分離時(shí)，應(yīng)該選擇的萃取劑？如果是弱親脂性有效成分與親水性雜質(zhì)分離時(shí)，又應(yīng)該如何選擇萃取劑？4展示兩相溶劑萃取的裝置圖，簡(jiǎn)介其萃取原理。板書（一）沉淀法：1乙醇沉淀法：向水提濃縮液中加入數(shù)倍量（體積）的乙醇，使多糖類、蛋白類成分從其中沉淀析出的操作。講述通常可被沉淀的成分有：淀粉、菊糖，樹膠，果膠、粘液質(zhì)。板書2酸堿沉淀法：酸性成分可用堿溶酸沉法；堿性成分可用酸溶堿沉法。講述相關(guān)提取流程及其說(shuō)明。板書3鉛鹽沉淀法：在中藥的水或者乙醇提取液中，加入可溶性鉛鹽，有效成分分子中的多元酚羥基、羧基、巰基、醌

37、基等基團(tuán)會(huì)與鉛離子產(chǎn)生沉淀。而達(dá)到分離。講述當(dāng)然，也可選擇性的沉淀分離含有上述基團(tuán)的雜質(zhì)成分。板書常見(jiàn)的鉛鹽有醋酸鉛和堿式醋酸鉛兩種。后者結(jié)合能力更強(qiáng)。講述有關(guān)鉛鹽沉淀法的操作工藝。板書注意事項(xiàng)：醋酸鉛濾液鉛鹽沉淀法-醋酸鉛沉淀-脫鉛-分離有效成分。堿式醋酸鉛堿式醋酸鉛沉淀常用的脫鉛劑為硫化物、硫酸及鹽、磷酸及鹽。板書4鹽析法：水提液中加入大量無(wú)機(jī)鹽使一些成分沉淀析出的分離方法。講述如：硫酸鎂加至飽和，三七的水提液中即會(huì)產(chǎn)生三七皂苷乙的沉淀析出。板書（二）結(jié)晶、重結(jié)晶：將提取得到的非晶形粉末，通過(guò)溶解、結(jié)晶（再溶解、再結(jié)晶，多次重復(fù)此操作）而與雜質(zhì)分離的操作叫結(jié)晶法。板書講述具體操作是：非晶形粉末-選擇溶劑溶解-蒸發(fā)溶劑形成飽和溶液-活性炭脫色-趁熱過(guò)濾-濾液冷卻析出結(jié)晶-過(guò)濾第一次結(jié)晶-濾液重復(fù)上述操作。合并結(jié)晶-用冷溶劑淋洗干凈-干燥得到純凈結(jié)晶物質(zhì)。結(jié)晶過(guò)程注意事項(xiàng)：正確選擇溶劑；進(jìn)行分步結(jié)晶；人工誘導(dǎo)結(jié)晶生成；控制適當(dāng)濃度、緩慢降低溫度等。結(jié)晶的檢驗(yàn)：結(jié)晶的熔點(diǎn)距應(yīng)在0.5左右；層析法檢驗(yàn)時(shí)應(yīng)該只有一個(gè)斑點(diǎn)。板書（三）吸附法：用吸附劑將中藥有效成分或者雜質(zhì)吸附后，過(guò)濾，洗脫吸附劑得到有效成分或除去吸附了雜質(zhì)的吸附劑。板書（四）透析法：利