廢礦物油資源再生綜合利用技術(shù)

1、廢礦物油資源再生綜合利用技術(shù)史召霞人們?cè)诠I(yè)生產(chǎn)和日常生活中，不可避免地會(huì)產(chǎn)生各種廢礦物油。廢礦物油屬于危險(xiǎn)廢物，其中含有多種毒性物質(zhì)。然而，廢油其實(shí)并不廢，其中變質(zhì)的部分只有百分之幾，是一種寶貴資源，將其綜合利用，對(duì)于緩解我國(guó)資源緊缺的局面、解決油品供不應(yīng)求的瓶頸問題，對(duì)于提高現(xiàn)有資源利用率、保護(hù)生態(tài)環(huán)境都具有十分重要的意義。一、廢礦物油的來源廢礦物油的產(chǎn)生來源主要為以下2種：1、機(jī)械、動(dòng)力、運(yùn)輸?shù)仍O(shè)備的更換油及清洗油，如各類潤(rùn)滑油、液壓油等，主要來自機(jī)動(dòng)車維修行業(yè)、機(jī)械加工制造業(yè)等。2、油類產(chǎn)品倉(cāng)儲(chǔ)過程中產(chǎn)生的沉積物。如加油站的油罐，隔油池的底泥，煉油廠含油污水處理設(shè)施產(chǎn)生的油泥等。二、廢

2、礦物油的危害廢礦物油已被列入國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄，編號(hào)為HW08廢礦物油是由多種物質(zhì)組成的復(fù)雜混合物，主要成分有C15-C36的烷炫、多環(huán)芳炫（PAHS、烯炫、苯系物、酚類等。其中的各種成分對(duì)人體都有一定的毒性和危害作用。因此一旦大量進(jìn)入外環(huán)境，將造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。另外，廢礦物油還會(huì)破壞生物的正常生活環(huán)境，具有造成生物機(jī)能障礙的物理作用。例如廢礦物油污染土壤后由于其粘稠性較大，除了堵塞土壤孔隙及破壞土質(zhì)外，還能粘在植物根部形成一層粘膜，妨礙根部對(duì)水分和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的吸收，造成植物根部腐爛，缺乏營(yíng)養(yǎng)而大面積死亡。當(dāng)土壤孔隙較大時(shí)，石油廢水還可以滲透到土壤深層，甚至污染淺層地下水。三、廢礦油的處置現(xiàn)狀近

3、幾年，人們的環(huán)保意識(shí)逐年增強(qiáng)，因此，在實(shí)際的生產(chǎn)生活中，將廢礦物油直接排放的為數(shù)不多，主要還是將產(chǎn)生的廢礦物油轉(zhuǎn)移給其他單位進(jìn)行回收處置。但目前國(guó)內(nèi)具有相應(yīng)環(huán)保資質(zhì)的企業(yè)不多，有近2/3的廢礦物油被轉(zhuǎn)移至無資質(zhì)回收企業(yè)進(jìn)行再提煉，這些廢礦物油再加工企業(yè)的提煉工藝絕大多數(shù)為國(guó)家強(qiáng)制淘汰的落后工藝，這種“小煉油”企業(yè)基本沒有任何污染防治措施，其簡(jiǎn)單落后的加工過程造成了環(huán)境的嚴(yán)重污染和資源的極大浪費(fèi)。四、廢礦物油的處置及再利用技術(shù)目前我國(guó)廢油的主要去向是焚燒或直接廢棄，流入下水道、河流、荒地等；經(jīng)脫重金屬后直接利用，作為燃料或者做瀝青稀釋劑、高硫燃料的摻和原料等；簡(jiǎn)單清潔處理（過濾）后繼續(xù)替代使用，

4、這是假冒偽劣潤(rùn)滑油的主要來源之一；再生（再精煉）。傳統(tǒng)的廢潤(rùn)滑油回收再生技術(shù)為蒸儲(chǔ)-硫酸-白土精制工藝，其最大的缺點(diǎn)是過程中產(chǎn)生的廢物容易污染環(huán)境。目前國(guó)外許多石油公司都在研究和開發(fā)新的廢油回收技術(shù)，國(guó)內(nèi)也在積極開展這方面的研究。目前為止主要的再生工藝有：酸-白土精制型、蒸儲(chǔ)-萃取-白土精制型、蒸儲(chǔ)-溶劑精制-加氫精制型、脫金屬-固定床加氫精制型和蒸儲(chǔ)-加氫精制型、催化裂解、高溫深度熱裂解、膜分離、分子蒸儲(chǔ)等。（1）酸-白土精制型用硫酸對(duì)廢潤(rùn)滑油進(jìn)行精制，排出酸渣后，再用白土進(jìn)行精制，具有投資少、適應(yīng)性強(qiáng)和可處理小批量廢油的優(yōu)點(diǎn)，但廢油再生后形成難以處理的酸渣、廢白土、廢水和大量的酸性氣體二氧

5、化硫，危害員工的身體健康、腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境。(2)蒸儲(chǔ)-萃取-白土精制型是先用蒸儲(chǔ)法將廢油中的氫組分除去，然后再用溶劑和白土進(jìn)行精制，其特點(diǎn)是無酸精制，不存在酸渣處理問題，但是用乙醇做溶劑，萃取能力弱，所以此工藝應(yīng)用并不廣泛。(3)蒸儲(chǔ)-溶劑精制-加氫精制型是先將廢油中的水分和氫組分通過常壓蒸儲(chǔ)除去，然后進(jìn)行第一次丙烷抽提以除去油泥、氧化物和一部分添加劑。脫去丙烷的油先經(jīng)過減壓蒸儲(chǔ)，再進(jìn)行丙烷抽提以除去殘留添加劑。最后全部潤(rùn)滑油儲(chǔ)分送去加氫精制。該工藝的特點(diǎn)是不會(huì)形成二次污染，且對(duì)廢油原料的適應(yīng)性和再生油質(zhì)量均優(yōu)于其它工藝，但是由于反應(yīng)過程中用到氫氣致使該工藝危險(xiǎn)性提高、投資大、操作條件苛刻

6、、對(duì)操作人員要求高。(4)脫金屬-固定床加氫精制型是先將廢油加熱使其在反應(yīng)器中和硫酸鏤或硫酸氫鏤水溶液接觸反應(yīng)，生成能沉淀的金屬化合物，沉淀分層后金屬化合物停留在水相中，過濾水層除去沉淀物，濾液循環(huán)利用。油層閃蒸分出汽油層和水層，閃蒸后的油用吸附的方法除去極性化合物，再經(jīng)加氫處理進(jìn)一步除去殘余的極性化合物和不飽和的物質(zhì)。該工藝的特點(diǎn)是系統(tǒng)中的水可以循環(huán)利用，反應(yīng)條件緩和，可防止裂化反應(yīng)發(fā)生，但是仍存在加氫工藝的缺點(diǎn)危險(xiǎn)性大、操作條件苛刻等。(5)蒸儲(chǔ)-加氫精制型是將廢油加熱蒸儲(chǔ)，分出潤(rùn)滑油成分和殘?jiān)?，然后微分在一系列的鋁銀催化劑固定床反應(yīng)器中進(jìn)行加氫處理。該工藝的特點(diǎn)是沒有廢物處理問題，收率高

7、，產(chǎn)品質(zhì)量好，但對(duì)原料質(zhì)量要求高，當(dāng)原料中金屬含量較高時(shí)需要進(jìn)行復(fù)雜的預(yù)處理(脫金屬、吸附等)。(6)廢油催化裂解技術(shù)是在反應(yīng)器中加入催化劑加熱升溫，使廢潤(rùn)滑油先裂解成混合物，再通過精微分離、脫色等過程，最終得到合格的柴油產(chǎn)品。本方法的優(yōu)點(diǎn)是投資少、易操作，但是反應(yīng)溫度高約350450C,裂解過程會(huì)產(chǎn)生部分不凝性氣體，目前該氣體的處理方法只有焚燒，焚燒過程產(chǎn)生的有毒有害氣體也只能經(jīng)過活性炭吸附后直接排放，排放的尾氣中仍含有大量無法吸收處理的有毒有害氣體，造成二次環(huán)境污染。就目前國(guó)內(nèi)采用催化裂解工藝的生產(chǎn)廠家而言，沒有一家符合國(guó)家環(huán)保安全規(guī)范要求的正規(guī)生產(chǎn)企業(yè)，設(shè)備簡(jiǎn)陋、安全系數(shù)低。(7)廢礦物

8、油深度熱裂解工藝是通過一個(gè)高溫反應(yīng)系統(tǒng)，將廢礦物油中的燃料油全部汽化，從而使得廢礦物油中的芳炫及多環(huán)芳炫得到濃縮生成瀝青。汽化的燃料油進(jìn)入分儲(chǔ)塔在塔內(nèi)經(jīng)過分儲(chǔ)，塔頂油氣經(jīng)冷卻后分離為瓦斯氣和燃料油，瓦斯氣經(jīng)過脫液后進(jìn)入加熱爐作為加熱爐燃料，燃料油送出裝置進(jìn)入儲(chǔ)罐。該項(xiàng)目的優(yōu)點(diǎn)是高溫?zé)崃呀夂笫Ｓ嗟脑椭苯佑脕砩a(chǎn)瀝青，沒有固廢產(chǎn)生，缺點(diǎn)是工藝復(fù)雜、反應(yīng)溫度高400c以上，并且反應(yīng)原料中廢礦物油的比例最高只有30%其它70哂清船油泥，根據(jù)我們?cè)阪?zhèn)江地區(qū)進(jìn)行的調(diào)查清船油泥的收購(gòu)價(jià)格就要達(dá)到4500元/噸，而得到的產(chǎn)品瀝青的價(jià)格也就在4500元左右、改性瀝青的價(jià)格在6000元/噸左右。(8)目前膜分離

9、廢油再生工藝技術(shù)主要來自于香港正昌集團(tuán)的振動(dòng)膜技術(shù)和深圳森科妍科技有限公司的納濾膜技術(shù)。該兩種膜分離技術(shù)雖然工藝簡(jiǎn)單、操作溫度低、運(yùn)行成本低，但是就國(guó)內(nèi)的使用情況看，該技術(shù)不成熟、應(yīng)用范圍小、投資非常大(10000萬噸的規(guī)模，投資至少1000萬以上)，膜的使用壽命短、更換成本高，工藝的核心部件振動(dòng)膜或者納濾膜為其公司壟斷銷售，國(guó)內(nèi)還沒有找到其他的代理產(chǎn)品。(9)分子蒸儲(chǔ)再生基礎(chǔ)油工藝主要是靠不同物質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)平均自由程的差別實(shí)現(xiàn)分離。當(dāng)廢潤(rùn)滑油沿加熱板流動(dòng)并被加熱，輕、重分子會(huì)逸出液面而進(jìn)入氣相，由于輕、重分子的自由程不同，因此，分子從液面逸出后移動(dòng)距離不同，則輕分子達(dá)到冷凝板被冷凝排出，而重分子達(dá)不到冷凝板沿混合液排出。這樣，可將基礎(chǔ)油從廢潤(rùn)滑油中分離出來，再通過脫色、過濾等手段進(jìn)行精制，生產(chǎn)出合格再生基礎(chǔ)油。該工藝技術(shù)先進(jìn)成熟、對(duì)原料的適應(yīng)性強(qiáng)、國(guó)內(nèi)應(yīng)用的廠家比較多、環(huán)保安全符合國(guó)家相關(guān)政策，是國(guó)家重點(diǎn)扶持項(xiàng)目技術(shù)。關(guān)鍵的問題就是如果操作不當(dāng)，會(huì)造成最后一級(jí)分子蒸儲(chǔ)堵塞，為了防止此狀況的發(fā)生，我們采用先進(jìn)的控制手段，優(yōu)化控制系統(tǒng)，增加裝置的檢測(cè)點(diǎn)，選擇高精度的檢測(cè)儀表等，來提高裝裝置的自動(dòng)化水平和運(yùn)行的穩(wěn)定性。對(duì)廢礦油進(jìn)行有效再生利用，不僅可以防止環(huán)境污染，而且可緩解資源的消耗。同時(shí)，現(xiàn)在的廢礦油大都