食品檢驗(yàn)員：食品檢驗(yàn)基礎(chǔ)知識(shí)培訓(xùn)

1、食品檢驗(yàn)員：食品檢驗(yàn)基礎(chǔ)知識(shí)培訓(xùn) 食品分析的一般程序：食品分析的一般程序： 樣品的采集、制備和保存樣品的采集、制備和保存 樣品的預(yù)樣品的預(yù)處理處理 成分分析成分分析 分析數(shù)據(jù)處理分析數(shù)據(jù)處理 分析報(bào)告的撰寫分析報(bào)告的撰寫 第二章食品分析的基本知識(shí)第二章食品分析的基本知識(shí)第二章 食品分析的基本知識(shí)本章的主要內(nèi)容：本章的主要內(nèi)容：一、樣品的采集、制備與保存一、樣品的采集、制備與保存二、樣品預(yù)處理二、樣品預(yù)處理 三、分析方法的選擇三、分析方法的選擇四、食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理四、食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存一、樣品的采集一、樣品的采集 食品分析的

2、首項(xiàng)工作是從大量的分析對(duì)象中抽取有代食品分析的首項(xiàng)工作是從大量的分析對(duì)象中抽取有代表性的一部分樣品作為分析材料表性的一部分樣品作為分析材料(分析樣品分析樣品)，這項(xiàng)工作即，這項(xiàng)工作即稱為樣品的采集。稱為樣品的采集。（一）正確采樣的重要性（一）正確采樣的重要性正確采樣的原則：正確采樣的原則： 1.采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成品的組成 2.采樣過(guò)程中要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散采樣過(guò)程中要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散或帶入雜質(zhì)或帶入雜質(zhì)（二）采樣步驟二）采樣步驟獲得檢樣獲得檢樣 由分析對(duì)象大批物料的各個(gè)部分由分析

3、對(duì)象大批物料的各個(gè)部分 采集的少量物料采集的少量物料 原始樣品原始樣品 許多份檢樣綜合在一起許多份檢樣綜合在一起平均樣品平均樣品 原始樣品經(jīng)過(guò)技術(shù)處理，再抽取原始樣品經(jīng)過(guò)技術(shù)處理，再抽取 其中的一部分供分析檢驗(yàn)的樣品其中的一部分供分析檢驗(yàn)的樣品第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存（三）（三） 采樣的一般方法采樣的一般方法即按照隨機(jī)原則，從大批物料中抽取部分樣品。：用系統(tǒng)抽樣法進(jìn)行采樣，即已經(jīng)了解樣品隨空間(位置）和時(shí)間而變化的規(guī)律，按此規(guī)律進(jìn)行采樣，以便采集的樣品能代表其相應(yīng)部分的組成和質(zhì)量。 如分層取樣、隨生產(chǎn)過(guò)程的各環(huán)節(jié)采樣、定期抽取貨架上陳列不同時(shí)間的食品的采樣等。

4、第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存 均勻固體物料（如糧食、粉狀食品）均勻固體物料（如糧食、粉狀食品） 有完整包裝（袋、桶、箱等）的有完整包裝（袋、桶、箱等）的 確定采樣件數(shù)（確定采樣件數(shù)（ 有完整包裝有完整包裝(袋、桶、箱等袋、桶、箱等)的：的：可先按可先按 確定采樣件數(shù)，然后從樣品堆放的不確定采樣件數(shù)，然后從樣品堆放的不同部位，按采樣件數(shù)確定具體采樣袋同部位，按采樣件數(shù)確定具體采樣袋(桶、箱桶、箱)，再用雙，再用雙套間轉(zhuǎn)取樣管采樣。將取樣管插入包裝中，回轉(zhuǎn)套間轉(zhuǎn)取樣管采樣。將取樣管插入包裝中，回轉(zhuǎn)180。）。） 原始樣品：雙套回轉(zhuǎn)取樣管原始樣品：雙套回轉(zhuǎn)取樣管 平均樣

5、品：平均樣品：“四分法四分法” 無(wú)包裝的散堆樣品無(wú)包裝的散堆樣品 劃分若干等體積層，每層的四角和中心點(diǎn)取得檢樣劃分若干等體積層，每層的四角和中心點(diǎn)取得檢樣第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存較稠的半固體物料（如稀奶油、動(dòng)物油脂、較稠的半固體物料（如稀奶油、動(dòng)物油脂、果醬等）果醬等） 不易充分混勻，確定采樣件數(shù)（桶、罐），每個(gè)包裝中不易充分混勻，確定采樣件數(shù)（桶、罐），每個(gè)包裝中分層（上、中、下）分別取出檢樣，混合分取縮減到所分層（上、中、下）分別取出檢樣，混合分取縮減到所需數(shù)量需數(shù)量 液體物料（如植物油、鮮乳等）液體物料（如植物油、鮮乳等） 包裝體積不太大的包裝體積不太大

6、的 確定采樣件數(shù)，開啟包裝充分混合后取樣確定采樣件數(shù)，開啟包裝充分混合后取樣 大桶裝的或散（池）裝的大桶裝的或散（池）裝的 虹吸法分層（大池還應(yīng)分四角及中心五點(diǎn)）取虹吸法分層（大池還應(yīng)分四角及中心五點(diǎn)）取樣，每層樣，每層500ml左右，充分混合后，分取縮減到所需左右，充分混合后，分取縮減到所需數(shù)量數(shù)量第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存 組成不均勻的固體食品（如肉、魚、果品、組成不均勻的固體食品（如肉、魚、果品、蔬菜等）蔬菜等） 這類食品其本身各部位極不均勻，個(gè)體大小及成熟這類食品其本身各部位極不均勻，個(gè)體大小及成熟程度差異很大，采樣更應(yīng)注意代表性程度差異很大，采樣更應(yīng)注

7、意代表性 肉類肉類 從不同部位取樣，混合后代表該只動(dòng)物；從不同部位取樣，混合后代表該只動(dòng)物； 從一只或很多只動(dòng)物的同一部位取樣，混合后代表某從一只或很多只動(dòng)物的同一部位取樣，混合后代表某一部位的情況一部位的情況 水產(chǎn)品水產(chǎn)品 小魚、小蝦可隨機(jī)多個(gè)取樣，切碎、混勻后分取縮小魚、小蝦可隨機(jī)多個(gè)取樣，切碎、混勻后分取縮減到所需數(shù)量減到所需數(shù)量 個(gè)體較大的魚，可從若干個(gè)體上切割少量可食部個(gè)體較大的魚，可從若干個(gè)體上切割少量可食部分，切碎混勻分取，縮減到所需數(shù)量分，切碎混勻分取，縮減到所需數(shù)量 第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存 果蔬果蔬 體積較小的（如山楂、葡萄等），隨機(jī)取若干

8、個(gè)整體，體積較小的（如山楂、葡萄等），隨機(jī)取若干個(gè)整體，切碎混勻，縮分到所需數(shù)量；切碎混勻，縮分到所需數(shù)量； 體積較大的體積較大的 (如西瓜、蘋果、蘿卜等），按成熟度及如西瓜、蘋果、蘿卜等），按成熟度及個(gè)體大小的組成比例，選取若干個(gè)個(gè)體，對(duì)每個(gè)個(gè)體個(gè)體大小的組成比例，選取若干個(gè)個(gè)體，對(duì)每個(gè)個(gè)體按生長(zhǎng)軸縱剖分按生長(zhǎng)軸縱剖分4份或份或8份，取對(duì)角線份，取對(duì)角線2份，切碎混勻，份，切碎混勻，縮分到所需數(shù)量縮分到所需數(shù)量 體積蓬松的葉菜類（菠菜、小白菜等），由多個(gè)包裝體積蓬松的葉菜類（菠菜、小白菜等），由多個(gè)包裝（一筐、一捆）分別抽取一定數(shù)量，混合后搗碎混勻（一筐、一捆）分別抽取一定數(shù)量，混合后搗碎混

9、勻分取，縮減到所需數(shù)量分取，縮減到所需數(shù)量 第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存 小包裝食品（罐頭、袋或聽(tīng)裝奶粉、瓶裝小包裝食品（罐頭、袋或聽(tīng)裝奶粉、瓶裝飲料等）飲料等） 這類食品一般按班次或批號(hào)連同包裝一起采樣。如果小包裝外還這類食品一般按班次或批號(hào)連同包裝一起采樣。如果小包裝外還有大包裝（如紙箱），可在堆放的不同部位抽取一定量大包裝，有大包裝（如紙箱），可在堆放的不同部位抽取一定量大包裝，打開包裝從每箱中抽取小包裝（瓶、袋等），再縮減到所需數(shù)量打開包裝從每箱中抽取小包裝（瓶、袋等），再縮減到所需數(shù)量 罐頭罐頭 按生產(chǎn)班次取樣，取樣量為按生產(chǎn)班次取樣，取樣量為1/300

10、0，尾數(shù)超過(guò)，尾數(shù)超過(guò)1000罐者，罐者，增取增取1罐，但每班每個(gè)品種取樣量基數(shù)不得少于罐，但每班每個(gè)品種取樣量基數(shù)不得少于3罐罐 某些罐頭生產(chǎn)量較大，則以班產(chǎn)量總罐數(shù)某些罐頭生產(chǎn)量較大，則以班產(chǎn)量總罐數(shù)20，000罐為基罐為基數(shù)，取樣量按數(shù)，取樣量按1/3000。超過(guò)。超過(guò)20，000罐的罐數(shù)，取樣量按罐的罐數(shù)，取樣量按1/10，000，尾數(shù)超過(guò)，尾數(shù)超過(guò)1，000罐者，增取罐者，增取1罐罐 第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存 個(gè)別生產(chǎn)量過(guò)小，同品種、同規(guī)格可合并班次取樣，個(gè)別生產(chǎn)量過(guò)小，同品種、同規(guī)格可合并班次取樣，但并班總罐數(shù)不超過(guò)但并班總罐數(shù)不超過(guò)5，000罐，

11、每生產(chǎn)班次取樣量不少罐，每生產(chǎn)班次取樣量不少于于1罐，并班后取樣基數(shù)不少于罐，并班后取樣基數(shù)不少于3罐。罐。 按殺菌鍋取樣，每鍋檢取按殺菌鍋取樣，每鍋檢取1罐，但每批每個(gè)品種罐，但每批每個(gè)品種不得少于不得少于3罐罐 袋、聽(tīng)裝奶粉袋、聽(tīng)裝奶粉 按批號(hào)采樣，自該批產(chǎn)品堆放的不同部位采取總按批號(hào)采樣，自該批產(chǎn)品堆放的不同部位采取總數(shù)的數(shù)的1，但不得少于兩件，尾數(shù)超過(guò)，但不得少于兩件，尾數(shù)超過(guò)500件者應(yīng)加件者應(yīng)加抽一件。抽一件。第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存（四）采樣數(shù)量（四）采樣數(shù)量 考慮考慮分析項(xiàng)目的要求、分析方法的要分析項(xiàng)目的要求、分析方法的要求及被檢物的均勻程度求

12、及被檢物的均勻程度三個(gè)因素。三個(gè)因素。 樣品一式三份，分別供檢驗(yàn)、復(fù)檢、備查樣品一式三份，分別供檢驗(yàn)、復(fù)檢、備查 每份樣品不少于每份樣品不少于0.5kg。檢驗(yàn)摻偽物的樣品。檢驗(yàn)摻偽物的樣品取樣數(shù)量要多一些取樣數(shù)量要多一些第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存（五）采樣的注意事項(xiàng)（五）采樣的注意事項(xiàng)（1）一切采樣工具，如采樣器、容器、包裝紙等都應(yīng)清）一切采樣工具，如采樣器、容器、包裝紙等都應(yīng)清潔，不應(yīng)將任何有害物質(zhì)帶入樣品中。潔，不應(yīng)將任何有害物質(zhì)帶入樣品中。 例：作例：作3，4-苯并芘苯并芘（2）設(shè)法保持樣品原有微生物狀況和理化指標(biāo)，在進(jìn)）設(shè)法保持樣品原有微生物狀況和理化指

13、標(biāo)，在進(jìn)行檢測(cè)之前不得污染，不發(fā)生變化。行檢測(cè)之前不得污染，不發(fā)生變化。（3）感官性質(zhì)極不相同的樣品，切不可混在一起，應(yīng)另行）感官性質(zhì)極不相同的樣品，切不可混在一起，應(yīng)另行包裝，并注明其性質(zhì)。包裝，并注明其性質(zhì)。（4）樣品采集完后，應(yīng)迅速送往檢測(cè)室進(jìn)行分析，以）樣品采集完后，應(yīng)迅速送往檢測(cè)室進(jìn)行分析，以免發(fā)生變化免發(fā)生變化（5）盛裝樣品的器具上要貼牢標(biāo)簽，注明樣品名稱、采樣）盛裝樣品的器具上要貼牢標(biāo)簽，注明樣品名稱、采樣地點(diǎn)、采樣日期、樣品批號(hào)、采樣方法、采樣數(shù)量、分析地點(diǎn)、采樣日期、樣品批號(hào)、采樣方法、采樣數(shù)量、分析項(xiàng)目及采樣人。項(xiàng)目及采樣人。第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、

14、制備與保存二、樣品的制備二、樣品的制備 按采樣規(guī)程采取的樣品往往數(shù)量過(guò)多，顆按采樣規(guī)程采取的樣品往往數(shù)量過(guò)多，顆粒太大，組成不均勻。為了確保分析結(jié)果粒太大，組成不均勻。為了確保分析結(jié)果的正確性，必須對(duì)樣品進(jìn)行粉碎、混勻、的正確性，必須對(duì)樣品進(jìn)行粉碎、混勻、縮分，這項(xiàng)工作即為樣品制備?？s分，這項(xiàng)工作即為樣品制備。 目的是要保證樣品十分均勻，使在分析時(shí)目的是要保證樣品十分均勻，使在分析時(shí)取任何部分都能代表全部樣品的成分取任何部分都能代表全部樣品的成分第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存1、液體、漿體或懸浮液體、液體、漿體或懸浮液體 將樣品搖勻，充分?jǐn)嚢鑼悠窊u勻，充分?jǐn)嚢?玻

15、璃攪拌棒、電動(dòng)攪拌器玻璃攪拌棒、電動(dòng)攪拌器 2、互不相溶的液體（如油與水的混合物）、互不相溶的液體（如油與水的混合物） 將不相溶的成分分離，再分別進(jìn)行采樣將不相溶的成分分離，再分別進(jìn)行采樣 3、 固體樣品固體樣品粉碎法：水分含量少、硬度較大的固體樣品（谷物）粉碎法：水分含量少、硬度較大的固體樣品（谷物）勻漿法：水分含量較高，質(zhì)地軟的樣品（果、蔬）勻漿法：水分含量較高，質(zhì)地軟的樣品（果、蔬）研磨法：韌性較強(qiáng)的樣品研磨法：韌性較強(qiáng)的樣品粉碎機(jī)、組織搗碎機(jī)、研缽粉碎機(jī)、組織搗碎機(jī)、研缽第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存4、罐頭、罐頭 水果罐頭在搗碎前須清除果核；水果罐頭在搗碎

16、前須清除果核； 肉禽罐頭應(yīng)預(yù)先清除骨頭；肉禽罐頭應(yīng)預(yù)先清除骨頭； 魚類罐頭要將調(diào)味品（蔥、辣椒及其它）分出后魚類罐頭要將調(diào)味品（蔥、辣椒及其它）分出后再搗碎。再搗碎。 高速組織搗碎機(jī)高速組織搗碎機(jī)三、樣品保存三、樣品保存 短時(shí)間內(nèi)分析短時(shí)間內(nèi)分析 密閉潔凈的容器中，陰暗處保存，易腐敗變質(zhì)的樣品應(yīng)保密閉潔凈的容器中，陰暗處保存，易腐敗變質(zhì)的樣品應(yīng)保存在存在0-50C的冰箱內(nèi)。有些成分避光保存（胡蘿卜素、黃的冰箱內(nèi)。有些成分避光保存（胡蘿卜素、黃曲霉毒素曲霉毒素B1，維生素，維生素B1） 第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與保存樣品的采集、制備與保存第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 總的原則：總的原

17、則： 1.消除干擾消除干擾 2.完整保留被測(cè)組分完整保留被測(cè)組分 3.使被測(cè)組分濃縮可以獲得可靠的分析使被測(cè)組分濃縮可以獲得可靠的分析結(jié)果結(jié)果一、有機(jī)物破壞法一、有機(jī)物破壞法 二、溶劑提取法二、溶劑提取法 三、蒸餾法三、蒸餾法 四、色層分離法四、色層分離法五、化學(xué)分離法五、化學(xué)分離法 六、濃縮六、濃縮 一、有機(jī)物破壞法一、有機(jī)物破壞法主要用于食品中主要用于食品中無(wú)機(jī)元素?zé)o機(jī)元素的測(cè)定的測(cè)定 食品中的無(wú)機(jī)元素，常與蛋白質(zhì)等有機(jī)物質(zhì)結(jié)合，成食品中的無(wú)機(jī)元素，常與蛋白質(zhì)等有機(jī)物質(zhì)結(jié)合，成為難溶、難離解的化合物，從而失去其原來(lái)的特性。欲測(cè)為難溶、難離解的化合物，從而失去其原來(lái)的特性。欲測(cè)定這些無(wú)機(jī)成分

18、的含量，需要在測(cè)定前破壞有機(jī)結(jié)合體，定這些無(wú)機(jī)成分的含量，需要在測(cè)定前破壞有機(jī)結(jié)合體，釋放出被測(cè)組分。通常采用高溫，或高溫加強(qiáng)氧化條件，釋放出被測(cè)組分。通常采用高溫，或高溫加強(qiáng)氧化條件，使有機(jī)物質(zhì)分解，呈氣態(tài)逸散，而被測(cè)的組分殘留下來(lái)。使有機(jī)物質(zhì)分解，呈氣態(tài)逸散，而被測(cè)的組分殘留下來(lái)。根據(jù)具體操作條件的不同，又可分為干法和濕法兩大類。根據(jù)具體操作條件的不同，又可分為干法和濕法兩大類。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （一）（一） 干法灰化干法灰化 一種用高溫灼燒的方式破壞樣品有機(jī)物的方一種用高溫灼燒的方式破壞樣品有機(jī)物的方法，又稱灼燒法。除汞外大多數(shù)金屬和部分非法，又稱灼燒法。除汞外大多數(shù)金

19、屬和部分非金屬元素的測(cè)定都可用此法金屬元素的測(cè)定都可用此法原理原理 將一定量的樣品置于坩堝中加熱，使其中將一定量的樣品置于坩堝中加熱，使其中的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化，再置高溫的有機(jī)物脫水、炭化、分解、氧化，再置高溫電爐中（一般為電爐中（一般為500-550）灼燒灰化，直至殘）灼燒灰化，直至殘灰為白色或淺灰色為止，所得的殘?jiān)礊闊o(wú)機(jī)灰為白色或淺灰色為止，所得的殘?jiān)礊闊o(wú)機(jī)成分，可供測(cè)定用。成分，可供測(cè)定用。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 方法特點(diǎn)方法特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)： 1.基本不加或加入很少試劑，故空白值低；基本不加或加入很少試劑，故空白值低； 2.多數(shù)食品經(jīng)灼燒后灰分體積小，能處理較多

20、的樣品，可富多數(shù)食品經(jīng)灼燒后灰分體積小，能處理較多的樣品，可富集被測(cè)組分，降低檢測(cè)下限；集被測(cè)組分，降低檢測(cè)下限； 3.有機(jī)物分解徹底，操作簡(jiǎn)單。有機(jī)物分解徹底，操作簡(jiǎn)單。缺點(diǎn)：缺點(diǎn)： 1.所需時(shí)間長(zhǎng)；所需時(shí)間長(zhǎng)； 2.溫度高易造成某些易揮發(fā)元素的損失；溫度高易造成某些易揮發(fā)元素的損失； 3.坩鍋對(duì)被測(cè)組分有吸留作用坩鍋對(duì)被測(cè)組分有吸留作用第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 提高回收率的措施 1.根據(jù)被測(cè)組分的性質(zhì)，采取適宜的灰化溫度 2.加入助灰化劑，防止被測(cè)組分的揮發(fā)損失和 坩鍋吸留 例如：1.可使元素、元素轉(zhuǎn)變?yōu)?，防止它們損失； 2.可使轉(zhuǎn)為難揮發(fā)的； 3.加入可使轉(zhuǎn)變?yōu)椴粨]發(fā)的 4.可

21、使一些易揮發(fā)的等轉(zhuǎn)變第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （二）（二） 濕法消化濕法消化 簡(jiǎn)稱消化法，是常用的樣品無(wú)機(jī)化方法簡(jiǎn)稱消化法，是常用的樣品無(wú)機(jī)化方法1 1、原理、原理 向樣品中加入向樣品中加入，并加熱消煮，使樣品中的，并加熱消煮，使樣品中的有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測(cè)成分轉(zhuǎn)有機(jī)物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測(cè)成分轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物狀態(tài)存在于消化液中，供測(cè)試用?；癁闊o(wú)機(jī)物狀態(tài)存在于消化液中，供測(cè)試用。 常用的強(qiáng)氧化劑有常用的強(qiáng)氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過(guò)氧化氫鉀、過(guò)氧化氫等。等。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 2、方法特點(diǎn)、方法

22、特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：1.有機(jī)物分解速度快，所需時(shí)間短；有機(jī)物分解速度快，所需時(shí)間短； 2.由于加熱溫度較干法低，故可減少金由于加熱溫度較干法低，故可減少金屬揮發(fā)逸散的損失，容器吸留也少。屬揮發(fā)逸散的損失，容器吸留也少。缺點(diǎn)：缺點(diǎn)： 1.消化過(guò)程中常產(chǎn)生大量有害氣體，操消化過(guò)程中常產(chǎn)生大量有害氣體，操作需在作需在 通風(fēng)櫥進(jìn)行；通風(fēng)櫥進(jìn)行； 2.消化初期，易產(chǎn)生大量泡沫外溢，需消化初期，易產(chǎn)生大量泡沫外溢，需操作人員隨時(shí)照管；操作人員隨時(shí)照管； 3.試劑用量較大，空白值偏高。試劑用量較大，空白值偏高。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 3、常用消化法、常用消化法 硝酸硝酸-高氯酸高氯酸-硫酸法硫酸法

23、稱取稱取5-10g粉碎的樣品于粉碎的樣品于250-500ml凱氏燒瓶中，加少許水凱氏燒瓶中，加少許水使之濕潤(rùn)，加數(shù)粒玻璃珠，加使之濕潤(rùn)，加數(shù)粒玻璃珠，加4:1的的混合液混合液10-15 ml，放置片刻，小火緩緩加熱，待作用緩和后，放置片刻，小火緩緩加熱，待作用緩和后放冷，沿瓶壁加入放冷，沿瓶壁加入5或或10 ml濃硫酸，再加熱，至瓶中濃硫酸，再加熱，至瓶中液體開始變成棕色時(shí)，不斷沿瓶壁滴加液體開始變成棕色時(shí)，不斷沿瓶壁滴加至有機(jī)物分解完全。加大火力至產(chǎn)生白煙，溶至有機(jī)物分解完全。加大火力至產(chǎn)生白煙，溶液應(yīng)澄清，無(wú)色或微黃色。在操作過(guò)程中應(yīng)注意防止爆炸液應(yīng)澄清，無(wú)色或微黃色。在操作過(guò)程中應(yīng)注意防

24、止爆炸。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 硝酸-硫酸法 稱取均勻樣品10-20g于凱氏燒瓶凱氏燒瓶中，加入濃硝酸濃硝酸20ml，濃硫酸濃硫酸10ml，先以小火加熱，待劇烈作用停止后，加大火力并不斷滴加濃硝酸濃硝酸直至溶液透明不再轉(zhuǎn)黑不再轉(zhuǎn)黑為止。 每當(dāng)溶液變深時(shí)，立即添加硝酸，否則溶液難以消化完全。待溶液不再轉(zhuǎn)黑后，繼續(xù)加熱數(shù)分鐘至有濃白煙逸出，消化液應(yīng)澄清透明消化液應(yīng)澄清透明 雙氧水代替硝酸，滴加時(shí)應(yīng)沿壁緩慢進(jìn)行，以防爆沸第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 二、溶劑提取法二、溶劑提取法 利用樣品各組分在某一溶劑中溶解度的差異，利用樣品各組分在某一溶劑中溶解度的差異，將各組分完全或部分分離的

25、方法，稱為溶劑提取法。將各組分完全或部分分離的方法，稱為溶劑提取法。 (維生素、重金屬、農(nóng)藥及黃曲霉毒素的測(cè)定維生素、重金屬、農(nóng)藥及黃曲霉毒素的測(cè)定)（一（一) 浸提法浸提法（二）溶劑萃取法（二）溶劑萃取法 第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （一）（一） 浸提法浸提法 用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中的某種待測(cè)成分用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中的某種待測(cè)成分浸提出來(lái)的方法，又稱固浸提出來(lái)的方法，又稱固液萃取法液萃取法1.提取溶劑的選擇提取溶劑的選擇 提取效果符合相似相溶的原則，故應(yīng)根據(jù)被提取物的提取效果符合相似相溶的原則，故應(yīng)根據(jù)被提取物的極性強(qiáng)弱來(lái)選擇提取劑。極性強(qiáng)弱來(lái)選擇提取劑。 極性弱的成分（如有機(jī)

26、氯農(nóng)藥）可用極性小的溶劑極性弱的成分（如有機(jī)氯農(nóng)藥）可用極性小的溶劑(如正如正己烷、石油醚）提取己烷、石油醚）提取 極性強(qiáng)的成分（如黃曲霉毒素極性強(qiáng)的成分（如黃曲霉毒素B1）可用極性大的溶）可用極性大的溶劑（甲醇與水的混合溶液）提取。劑（甲醇與水的混合溶液）提取。 溶劑沸點(diǎn)宜在溶劑沸點(diǎn)宜在45-800C之間。溶劑要穩(wěn)定且不與樣品之間。溶劑要穩(wěn)定且不與樣品發(fā)生作用發(fā)生作用 第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 2.提取方法提取方法振蕩浸漬法振蕩浸漬法：將樣品切碎，放在一合適的溶劑系統(tǒng)中浸漬、振蕩一定時(shí)間，即可從樣品中提取出被測(cè)成分。（簡(jiǎn)便易行，回收率較低）。（簡(jiǎn)便易行，回收率較低）搗碎法搗碎法：將

27、切碎的樣品放入搗碎機(jī)中，加溶劑搗碎一定時(shí)間，使被測(cè)成分提取出來(lái)?；厥章瘦^高，回收率較高，但干擾雜質(zhì)溶出較多。但干擾雜質(zhì)溶出較多。索氏提取法索氏提取法：將一定量樣品放入索氏提取器中，加入溶劑加熱回流一定時(shí)間，將被測(cè)成分提取出來(lái)。（溶劑用量少，提取完全，回收率高，操作。（溶劑用量少，提取完全，回收率高，操作麻煩需專用的索氏提取器）麻煩需專用的索氏提取器）第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （二）溶劑萃取法（二）溶劑萃取法 利用某組分在兩種互不相溶的溶劑中分配系數(shù)的利用某組分在兩種互不相溶的溶劑中分配系數(shù)的不同，使其從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中，而與其不同，使其從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中，而與其它

28、組分分離的方法，叫溶劑萃取法。它組分分離的方法，叫溶劑萃取法。1、萃取溶劑的選擇、萃取溶劑的選擇 萃取用溶劑應(yīng)與原溶劑不互溶不互溶，對(duì)被測(cè)組分有最大最大溶解度（最大分配系數(shù)）溶解度（最大分配系數(shù)），而對(duì)雜質(zhì)有最小溶解度最小溶解度（最小分配系數(shù)）。（最小分配系數(shù)）。 考慮兩種溶劑分層的難易，是否會(huì)產(chǎn)生泡沫等2、萃取方法、萃取方法 分液漏斗，經(jīng)4-5次萃取 第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 三、蒸餾法三、蒸餾法 利用液體混合物中各組分揮發(fā)度不同所進(jìn)行利用液體混合物中各組分揮發(fā)度不同所進(jìn)行分離的方法。分離的方法。 可用于除去干擾組分，也可用于將待測(cè)組分可用于除去干擾組分，也可用于將待測(cè)組分蒸餾逸出

29、，收集餾出液進(jìn)行分析。蒸餾逸出，收集餾出液進(jìn)行分析。 具有分離和凈化雙重效果，儀器裝置和操作具有分離和凈化雙重效果，儀器裝置和操作較為復(fù)雜較為復(fù)雜（一）常壓蒸餾（一）常壓蒸餾 當(dāng)被蒸餾的物質(zhì)受熱后不發(fā)生分解或沸點(diǎn)不太高時(shí)，當(dāng)被蒸餾的物質(zhì)受熱后不發(fā)生分解或沸點(diǎn)不太高時(shí)，可在常壓下進(jìn)行蒸餾?？稍诔合逻M(jìn)行蒸餾。 加熱方式：水浴、油浴或直接加熱。加熱方式：水浴、油浴或直接加熱。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （二）（二） 減壓蒸餾減壓蒸餾 當(dāng)常壓蒸餾容易使蒸餾物質(zhì)分解，或其沸點(diǎn)太高時(shí)，可以采用減壓蒸餾。 （三）水蒸汽蒸餾（三）水蒸汽蒸餾 某些物質(zhì)沸點(diǎn)較高，直接加熱蒸餾時(shí)，因受熱不均易引起局部炭化

30、；還有些被測(cè)成分，當(dāng)加熱到沸點(diǎn)時(shí)可能發(fā)生分解。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （四）分餾（四）分餾 將液體混合物在一個(gè)設(shè)備內(nèi)同時(shí)進(jìn)行將液體混合物在一個(gè)設(shè)備內(nèi)同時(shí)進(jìn)行多次部分汽化和部分冷凝，將液體混合多次部分汽化和部分冷凝，將液體混合物分離為各組分的蒸餾過(guò)程物分離為各組分的蒸餾過(guò)程 兩種或兩種以上組分是可互溶且沸點(diǎn)相兩種或兩種以上組分是可互溶且沸點(diǎn)相差很小的。差很小的。 第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 四、色層分離法 吸附色譜分離 分配色譜分離 離子交換色譜分離1.吸附色譜分離吸附色譜分離 利用聚酰胺、硅膠、硅藻土、氧化利用聚酰胺、硅膠、硅藻土、氧化鋁等吸附劑經(jīng)活化處理后所具有的適當(dāng)鋁等

31、吸附劑經(jīng)活化處理后所具有的適當(dāng)?shù)奈侥芰?，?duì)被測(cè)成分或干擾組分進(jìn)的吸附能力，對(duì)被測(cè)成分或干擾組分進(jìn)行選擇性吸附而進(jìn)行的分離行選擇性吸附而進(jìn)行的分離例：聚酰胺對(duì)色素有強(qiáng)大的吸附力，而其例：聚酰胺對(duì)色素有強(qiáng)大的吸附力，而其它組分則難于被其吸附，測(cè)定食品中色它組分則難于被其吸附，測(cè)定食品中色素含量素含量第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 2.分配色譜分離分配色譜分離 根據(jù)不同物質(zhì)在兩相間的分配比不同所進(jìn)行的分根據(jù)不同物質(zhì)在兩相間的分配比不同所進(jìn)行的分離的分離方法。離的分離方法。 兩相中的一相是流動(dòng)的，另一相是固定的。被分離的兩相中的一相是流動(dòng)的，另一相是固定的。被分離的組分在流動(dòng)相沿著固定相移動(dòng)的過(guò)

32、程中，由于不同物質(zhì)在組分在流動(dòng)相沿著固定相移動(dòng)的過(guò)程中，由于不同物質(zhì)在兩相中具有不同的分配比，當(dāng)溶劑滲透在固定相中并向上兩相中具有不同的分配比，當(dāng)溶劑滲透在固定相中并向上滲展時(shí)，這些物質(zhì)在兩相中的分配作用反復(fù)進(jìn)行，從而達(dá)滲展時(shí)，這些物質(zhì)在兩相中的分配作用反復(fù)進(jìn)行，從而達(dá)到分離的目的。到分離的目的。例：多糖類樣品的紙上層析，用苯酚例：多糖類樣品的紙上層析，用苯酚1%氨水飽和溶液氨水飽和溶液展開，苯胺鄰苯二酸顯色劑，于展開，苯胺鄰苯二酸顯色劑，于1050C加熱數(shù)分鐘，即加熱數(shù)分鐘，即可見(jiàn)到被分開的戊醛糖（紅棕色）、己醛糖（棕褐可見(jiàn)到被分開的戊醛糖（紅棕色）、己醛糖（棕褐色）、己酮糖（淡棕色）、雙糖

33、類（黃棕色）的色斑色）、己酮糖（淡棕色）、雙糖類（黃棕色）的色斑第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 3.離子交換色譜分離離子交換色譜分離 利用離子交換劑與溶液中的離子之間所發(fā)生的利用離子交換劑與溶液中的離子之間所發(fā)生的交換反應(yīng)來(lái)進(jìn)行分離的方法。交換反應(yīng)來(lái)進(jìn)行分離的方法。陽(yáng)離子交換：陽(yáng)離子交換：陰離子交換：陰離子交換： 當(dāng)被測(cè)離子溶液與離子交換劑一起混合振蕩，或?qū)赢?dāng)被測(cè)離子溶液與離子交換劑一起混合振蕩，或?qū)右壕従復(fù)ㄟ^(guò)用離子交換劑作成的離子交換柱時(shí)，被測(cè)液緩緩?fù)ㄟ^(guò)用離子交換劑作成的離子交換柱時(shí)，被測(cè)離子或干擾離子即與離子交換劑上的離子或干擾離子即與離子交換劑上的H+或或OH-發(fā)生交發(fā)生交換，不

34、發(fā)生交換反應(yīng)的其它物質(zhì)留在溶液內(nèi)，從而換，不發(fā)生交換反應(yīng)的其它物質(zhì)留在溶液內(nèi)，從而達(dá)到分離的目的。達(dá)到分離的目的。例：制備無(wú)氨水、無(wú)鉛水。例：制備無(wú)氨水、無(wú)鉛水。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 五、五、 化學(xué)分離法化學(xué)分離法（一）磺化和皂化法（一）磺化和皂化法 (二二) 沉淀分離法沉淀分離法（三）掩蔽法（三）掩蔽法第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （一）磺化和皂化（一）磺化和皂化 是除去油脂的一種方法，常用于農(nóng)藥分析中樣品是除去油脂的一種方法，常用于農(nóng)藥分析中樣品的凈化。的凈化。 硫酸磺化法硫酸磺化法原理：濃硫酸能使脂肪磺化，并與脂肪和色素中的不飽和原理：濃硫酸能使脂肪磺化，并與脂肪和色

35、素中的不飽和鍵起加成作用，形成可溶于硫酸和水的強(qiáng)極性化合物，鍵起加成作用，形成可溶于硫酸和水的強(qiáng)極性化合物，不再被弱極性的有機(jī)溶劑所溶解，從而達(dá)到分離凈化不再被弱極性的有機(jī)溶劑所溶解，從而達(dá)到分離凈化的目的。的目的。特點(diǎn)和適用范圍特點(diǎn)和適用范圍 簡(jiǎn)單、快速、凈化效果好簡(jiǎn)單、快速、凈化效果好 農(nóng)藥分析時(shí)，僅限于在強(qiáng)酸介質(zhì)中穩(wěn)定的農(nóng)藥（如有農(nóng)藥分析時(shí)，僅限于在強(qiáng)酸介質(zhì)中穩(wěn)定的農(nóng)藥（如有機(jī)氯農(nóng)藥中六六六、機(jī)氯農(nóng)藥中六六六、DDT）提取液的凈化，其回收）提取液的凈化，其回收率在率在80%以上。以上。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 皂化法皂化法原理原理 利用利用KOH-乙醇溶液將脂肪等雜質(zhì)皂化除去，

36、以達(dá)到乙醇溶液將脂肪等雜質(zhì)皂化除去，以達(dá)到凈化目的。凈化目的。適用適用 對(duì)堿穩(wěn)定的農(nóng)藥提取液的凈化。對(duì)堿穩(wěn)定的農(nóng)藥提取液的凈化。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （二）沉淀分離法（二）沉淀分離法 利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離的方法利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離的方法 在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使被測(cè)組分沉在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯贡粶y(cè)組分沉淀下來(lái)，或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來(lái)，經(jīng)過(guò)過(guò)濾淀下來(lái)，或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來(lái)，經(jīng)過(guò)過(guò)濾或離心將沉淀與母液分開，從而達(dá)到分離目或離心將沉淀與母液分開，從而達(dá)到分離目的的例：測(cè)定冷飲中糖精鈉含量時(shí)，可在試劑中加例：測(cè)定冷飲中糖精鈉含量時(shí)，可在試劑中加入堿性硫酸銅，將蛋白質(zhì)等干擾雜質(zhì)沉淀

37、下入堿性硫酸銅，將蛋白質(zhì)等干擾雜質(zhì)沉淀下來(lái)，而糖精鈉則留在試液中，經(jīng)過(guò)過(guò)濾除去來(lái)，而糖精鈉則留在試液中，經(jīng)過(guò)過(guò)濾除去沉淀后，取濾液分析沉淀后，取濾液分析第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 （三）掩蔽法（三）掩蔽法 利用掩蔽劑與樣液中干擾成分作用，利用掩蔽劑與樣液中干擾成分作用，使干擾成分轉(zhuǎn)變?yōu)椴桓蓴_測(cè)定狀態(tài)，即被掩使干擾成分轉(zhuǎn)變?yōu)椴桓蓴_測(cè)定狀態(tài)，即被掩蔽起來(lái)。蔽起來(lái)。 簡(jiǎn)化分析步驟簡(jiǎn)化分析步驟 常用于金屬元素的測(cè)定常用于金屬元素的測(cè)定 例：雙硫腙比色法測(cè)定鉛時(shí)，在測(cè)定條件例：雙硫腙比色法測(cè)定鉛時(shí)，在測(cè)定條件下，下，Cu2+、Cd2+等離子對(duì)測(cè)定有干擾?？杉拥入x子對(duì)測(cè)定有干擾?？杉尤肭杌浐蜋幟?/p>

38、酸銨掩蔽入氰化鉀和檸檬酸銨掩蔽第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 六、濃縮六、濃縮 樣品經(jīng)提取、凈化后，有時(shí)凈化液的體積較大，在測(cè)定前需進(jìn)行濃縮，以提高被測(cè)成分的濃度 1.常壓濃縮法常壓濃縮法 此法主要用于待測(cè)組分為非揮發(fā)性的樣品凈化液的濃縮，通常采用蒸發(fā)皿直接揮發(fā)；若要回收溶劑，則可用一般蒸餾裝置或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。 簡(jiǎn)便、快速，常用方法第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 2.減壓濃縮法減壓濃縮法 用于待測(cè)成分為熱不穩(wěn)定性或易揮發(fā)用于待測(cè)成分為熱不穩(wěn)定性或易揮發(fā)的樣品凈化液的濃縮，通常采用的樣品凈化液的濃縮，通常采用K-D濃縮器。濃縮器。濃縮時(shí)，水浴加熱并抽氣減壓。濃縮時(shí)，水浴加熱并抽氣減壓。 濃

39、縮溫度低、速度快、被測(cè)組分損失少，濃縮溫度低、速度快、被測(cè)組分損失少，特別適用于農(nóng)藥殘留量分析中樣品凈化液特別適用于農(nóng)藥殘留量分析中樣品凈化液的濃縮。的濃縮。第二節(jié)第二節(jié) 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 干法灰化干法灰化濕法消化濕法消化浸提法浸提法溶劑萃取法溶劑萃取法常壓蒸餾法常壓蒸餾法減壓蒸餾減壓蒸餾水蒸汽蒸餾水蒸汽蒸餾吸附色譜分離吸附色譜分離分配色譜分離分配色譜分離離子交換色譜分離離子交換色譜分離磺化法和皂化法磺化法和皂化法沉淀分離法沉淀分離法掩蔽法掩蔽法常壓濃縮法常壓濃縮法減壓濃縮法減壓濃縮法有機(jī)物破壞法有機(jī)物破壞法溶劑提取法溶劑提取法蒸蒸 餾餾 法法色層分離法色層分離法化學(xué)分離法化學(xué)分離法濃濃

40、縮縮 樣品的預(yù)處理方法樣品的預(yù)處理方法第三節(jié)第三節(jié) 分析方法的選擇分析方法的選擇一、正確選擇分析方法的重要性一、正確選擇分析方法的重要性二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素三、分析方法的評(píng)價(jià)三、分析方法的評(píng)價(jià)四、不同分析方法測(cè)定結(jié)果差異性的檢驗(yàn)四、不同分析方法測(cè)定結(jié)果差異性的檢驗(yàn)一、正確選擇分析方法的重要性一、正確選擇分析方法的重要性 食品理化分析的目的在于為生產(chǎn)部門和市場(chǎng)管食品理化分析的目的在于為生產(chǎn)部門和市場(chǎng)管理監(jiān)督部門提供準(zhǔn)確、可靠的分析數(shù)據(jù)。理監(jiān)督部門提供準(zhǔn)確、可靠的分析數(shù)據(jù)。 為了達(dá)到這個(gè)目的，除了需要采取正確的為了達(dá)到這個(gè)目的，除了需要采取正確的方法采集樣品、預(yù)

41、處理外。還要在眾多的方法采集樣品、預(yù)處理外。還要在眾多的分析方法中選擇正確的分析方法。分析方法中選擇正確的分析方法。1、分析要求的準(zhǔn)確度和精密度、分析要求的準(zhǔn)確度和精密度2、分析方法的繁簡(jiǎn)和速度、分析方法的繁簡(jiǎn)和速度3、樣品的特性、樣品的特性 待測(cè)成分的形態(tài)和含量，可能存在的干擾物待測(cè)成分的形態(tài)和含量，可能存在的干擾物質(zhì)及其含量，樣品的溶解度和待測(cè)成分的提取難質(zhì)及其含量，樣品的溶解度和待測(cè)成分的提取難易程度等易程度等4、現(xiàn)有條件、現(xiàn)有條件二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素（一）精密度（一）精密度（ precision ） 多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。（多次平行測(cè)定結(jié)果

42、相互接近的程度。（使用同一方使用同一方法或步驟進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量所得分析數(shù)據(jù)之法或步驟進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)量所得分析數(shù)據(jù)之間符合的程度。）間符合的程度。） 這些測(cè)試結(jié)果的差異是由這些測(cè)試結(jié)果的差異是由偶然誤差偶然誤差造成的。代表著造成的。代表著測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。 精密度的高低可用偏差來(lái)衡量。精密度的高低可用偏差來(lái)衡量。 偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定結(jié)果與幾次測(cè)定結(jié)果的平均值之間的偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定結(jié)果與幾次測(cè)定結(jié)果的平均值之間的差別。差別。 絕對(duì)偏差：絕對(duì)偏差：測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差測(cè)定結(jié)果與測(cè)定平均值之差 相對(duì)偏差：相對(duì)偏差：絕對(duì)偏差占平均值的百分比絕對(duì)偏差占平均值的百分比 三

43、、分析方法的評(píng)價(jià)三、分析方法的評(píng)價(jià) 分析結(jié)果的精密度，可分析結(jié)果的精密度，可以用單次測(cè)定結(jié)果的平以用單次測(cè)定結(jié)果的平均偏差表示，即均偏差表示，即平均偏差沒(méi)有正負(fù)號(hào)。用這平均偏差沒(méi)有正負(fù)號(hào)。用這種方法求得的平均偏差稱算種方法求得的平均偏差稱算術(shù)平均偏差。單次測(cè)定結(jié)果術(shù)平均偏差。單次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)算術(shù)平均偏差為的相對(duì)算術(shù)平均偏差為:三、分析方法的評(píng)價(jià)三、分析方法的評(píng)價(jià) 平均偏差的另一種表示平均偏差的另一種表示方法為方法為標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差(均方根均方根偏差偏差)。單次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)。單次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差偏差(S)可按下列公式計(jì)可按下列公式計(jì)算：算：標(biāo)準(zhǔn)偏差較平均偏差有更多的統(tǒng)計(jì)意義，因?yàn)閱未螠y(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差

44、較平均偏差有更多的統(tǒng)計(jì)意義，因?yàn)閱未螠y(cè)定的偏差平方后，較大的偏差更顯著地反映出來(lái)，能更好地說(shuō)偏差平方后，較大的偏差更顯著地反映出來(lái)，能更好地說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度。因此，在考慮一種分析方法的精密度明數(shù)據(jù)的分散程度。因此，在考慮一種分析方法的精密度時(shí)，通常用標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)來(lái)表示。時(shí)，通常用標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)來(lái)表示。三、分析方法的評(píng)價(jià)三、分析方法的評(píng)價(jià)（二）準(zhǔn)確度（二）準(zhǔn)確度 指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。指測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度。 由系統(tǒng)誤差決定，反映測(cè)定結(jié)果的可靠性由系統(tǒng)誤差決定，反映測(cè)定結(jié)果的可靠性 準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高，而精密度高的方法準(zhǔn)確度高的方法精密度必然高，而精密度高的方法準(zhǔn)確

45、度不一定高。準(zhǔn)確度不一定高。 誤差：是分析結(jié)果與真實(shí)值之差；誤差：是分析結(jié)果與真實(shí)值之差； 絕對(duì)誤差：指測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之差；絕對(duì)誤差：指測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之差； 相對(duì)誤差：是絕對(duì)誤差占真實(shí)值（通常用平均值相對(duì)誤差：是絕對(duì)誤差占真實(shí)值（通常用平均值代表）的百分率。通常用相對(duì)誤差表示準(zhǔn)確度。代表）的百分率。通常用相對(duì)誤差表示準(zhǔn)確度。 回收試驗(yàn)回收試驗(yàn)三、分析方法的評(píng)價(jià)三、分析方法的評(píng)價(jià) 在回收試驗(yàn)中，加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物的樣品，稱加標(biāo)樣在回收試驗(yàn)中，加入已知量的標(biāo)準(zhǔn)物的樣品，稱加標(biāo)樣品。未加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品稱為未知樣品。在相同條件下品。未加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的樣品稱為未知樣品。在相同條件下用同種方法對(duì)加標(biāo)樣品和

46、未知樣品進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)定，用同種方法對(duì)加標(biāo)樣品和未知樣品進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)定，按下列公式計(jì)算出加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率。按下列公式計(jì)算出加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率。 三、分析方法的評(píng)價(jià)三、分析方法的評(píng)價(jià) 通過(guò)多次測(cè)量已知濃度或含量的物質(zhì)（稱為通過(guò)多次測(cè)量已知濃度或含量的物質(zhì)（稱為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)），得到總體平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)），得到總體平均值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量（真實(shí)值）比較。（真實(shí)值）比較。 在建立新的分析方法時(shí)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)量在建立新的分析方法時(shí)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)量可找出誤差的來(lái)源！并通過(guò)空白分析和儀器校正可找出誤差的來(lái)源！并通過(guò)空白分析和儀器校正來(lái)消除誤差。來(lái)消除誤差。 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度

47、的關(guān)系例：例：A、B、C、D 四個(gè)分析工作者對(duì)同一鐵標(biāo)樣（四個(gè)分析工作者對(duì)同一鐵標(biāo)樣（WFe=37.40%)中的中的鐵含量進(jìn)行測(cè)量，得結(jié)果如圖示，比較其準(zhǔn)確度與精密度。鐵含量進(jìn)行測(cè)量，得結(jié)果如圖示，比較其準(zhǔn)確度與精密度。36.00 36.50 37.00 37.50 32.00測(cè)量點(diǎn)平均值真值DCBA準(zhǔn)確度高，精密度低準(zhǔn)確度高，精密度低準(zhǔn)確度高，精密度高準(zhǔn)確度高，精密度高準(zhǔn)確度低，精密度高準(zhǔn)確度低，精密度高準(zhǔn)確度低，精密度低準(zhǔn)確度低，精密度低（三）靈敏度（三）靈敏度 指分析方法所能檢測(cè)到的最低限量。指分析方法所能檢測(cè)到的最低限量。 儀器分析法具有較高的靈敏度，而化學(xué)儀器分析法具有較高的靈敏度，

48、而化學(xué)分析法靈敏度相對(duì)較低。分析法靈敏度相對(duì)較低。 反映了儀器或方法識(shí)別微小濃度或含量反映了儀器或方法識(shí)別微小濃度或含量變化的能力，也就是說(shuō)，當(dāng)濃度或含量有微變化的能力，也就是說(shuō)，當(dāng)濃度或含量有微小變化時(shí)，儀器或方法均可以覺(jué)察出來(lái)。小變化時(shí)，儀器或方法均可以覺(jué)察出來(lái)。三、分析方法的評(píng)價(jià)三、分析方法的評(píng)價(jià) 在選擇分析方法時(shí)，要根據(jù)待測(cè)成分的含在選擇分析方法時(shí)，要根據(jù)待測(cè)成分的含量范圍選擇適宜的方法。量范圍選擇適宜的方法。 含量較低時(shí)，宜選用靈敏度高的方法含量較低時(shí)，宜選用靈敏度高的方法 含量較高時(shí)，宜選用靈敏度低的方法，以含量較高時(shí)，宜選用靈敏度低的方法，以減少由于稀釋倍數(shù)太大所引起的誤差。減少

49、由于稀釋倍數(shù)太大所引起的誤差。（一）（一）t 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法（二）（二）F檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法 四、不同分析方法測(cè)定結(jié)果差異性的檢驗(yàn)四、不同分析方法測(cè)定結(jié)果差異性的檢驗(yàn)第四節(jié)第四節(jié) 食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理一、誤差來(lái)源一、誤差來(lái)源二、控制和消除誤差的方法二、控制和消除誤差的方法三、分析數(shù)據(jù)處理三、分析數(shù)據(jù)處理 一、誤差來(lái)源一、誤差來(lái)源 1.1.系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 由固定原因造成，測(cè)定過(guò)程中按一定的規(guī)由固定原因造成，測(cè)定過(guò)程中按一定的規(guī)律重復(fù)出現(xiàn)，一般有一定的方向性，即測(cè)定律重復(fù)出現(xiàn)，一般有一定的方向性，即測(cè)定值總是偏高或總是偏低。值總是偏高或總是偏低。 誤差大小可測(cè)，誤差大小可測(cè)，

50、來(lái)源于分析方法誤差，來(lái)源于分析方法誤差，儀器誤差、試劑誤差和主觀誤差儀器誤差、試劑誤差和主觀誤差第四節(jié)第四節(jié) 食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)誤差的校正系統(tǒng)誤差的校正 方法系統(tǒng)誤差方法系統(tǒng)誤差方法校正方法校正 主觀系統(tǒng)誤差主觀系統(tǒng)誤差對(duì)照實(shí)驗(yàn)（外檢）對(duì)照實(shí)驗(yàn)（外檢） 儀器系統(tǒng)誤差儀器系統(tǒng)誤差對(duì)照實(shí)驗(yàn)對(duì)照實(shí)驗(yàn) 試劑系統(tǒng)誤差試劑系統(tǒng)誤差空白實(shí)驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn)2.2.偶然誤差偶然誤差 由于一些偶然的外因所引起的誤差，產(chǎn)生的原因由于一些偶然的外因所引起的誤差，產(chǎn)生的原因往往是不固定的，未知的，且大小不一，或正或往往是不固定的，未知的，且大小不一，或正或負(fù)，其大小是不可測(cè)的。負(fù)，其大小是不

51、可測(cè)的。 由于環(huán)境的偶然波動(dòng)或儀器的性能，分析由于環(huán)境的偶然波動(dòng)或儀器的性能，分析人員對(duì)各份試樣處理時(shí)不一致產(chǎn)生的。人員對(duì)各份試樣處理時(shí)不一致產(chǎn)生的。第四節(jié)第四節(jié) 食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的比較二、控制和消除誤差的方法二、控制和消除誤差的方法（一）（一） 正確選取樣品量正確選取樣品量（二）（二） 增加平行測(cè)定次數(shù)，減少偶然誤差增加平行測(cè)定次數(shù)，減少偶然誤差（三）（三） 對(duì)照試驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn)（四）（四） 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)（五）（五） 校正儀器和標(biāo)定溶液校正儀器和標(biāo)定溶液（六）（六） 嚴(yán)格遵守操作規(guī)程嚴(yán)格遵守操作規(guī)程第四節(jié)第四節(jié) 食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理食品分

52、析的誤差與數(shù)據(jù)處理儀器分析校正方法儀器分析校正方法 所謂校正所謂校正(Calibration)(Calibration)，就是將儀器，就是將儀器分析產(chǎn)生的各種信號(hào)與待測(cè)物濃度聯(lián)系起來(lái)的過(guò)分析產(chǎn)生的各種信號(hào)與待測(cè)物濃度聯(lián)系起來(lái)的過(guò)程。除重量法和庫(kù)侖法之外，所有儀器分析方法程。除重量法和庫(kù)侖法之外，所有儀器分析方法都要進(jìn)行都要進(jìn)行“校正校正”。校正方法有三：校正方法有三： 標(biāo)準(zhǔn)曲線法；標(biāo)準(zhǔn)曲線法； 標(biāo)準(zhǔn)加入法；標(biāo)準(zhǔn)加入法； 內(nèi)標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)法。 1） 標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法（Calibration curve，Working curve, Analytical curve） 具體做法：具體做法：l 準(zhǔn)確

53、配制已知待測(cè)物濃度的系列準(zhǔn)確配制已知待測(cè)物濃度的系列: 0(空白空白)，c1，c2，c3，c4.；l 通過(guò)儀器分別測(cè)量以上各待測(cè)物的響應(yīng)值通過(guò)儀器分別測(cè)量以上各待測(cè)物的響應(yīng)值S0，S1，S2，S3，S4及待測(cè)物的響應(yīng)值及待測(cè)物的響應(yīng)值Sx；l 以濃度以濃度c對(duì)響應(yīng)信號(hào)與對(duì)響應(yīng)信號(hào)與S作圖得到標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后通過(guò)測(cè)得作圖得到標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后通過(guò)測(cè)得的的Sx從下圖中求得從下圖中求得cx；或者通過(guò)最小二乘法獲得其線性方程再；或者通過(guò)最小二乘法獲得其線性方程再直接進(jìn)行計(jì)算。直接進(jìn)行計(jì)算。 S440cx 標(biāo)準(zhǔn)曲線法的準(zhǔn)確性與否與兩個(gè)因素有關(guān)：標(biāo)準(zhǔn)物濃標(biāo)準(zhǔn)曲線法的準(zhǔn)確性與否與兩個(gè)因素有關(guān)：標(biāo)準(zhǔn)物濃度配制的準(zhǔn)確

54、性；標(biāo)準(zhǔn)基體與樣品基體的一致性。度配制的準(zhǔn)確性；標(biāo)準(zhǔn)基體與樣品基體的一致性。 0.0520濃度，濃度，cSS2S3S10.00.20.40.60.81.01.230Sx2）標(biāo)準(zhǔn)加入法（）標(biāo)準(zhǔn)加入法（Standard addition method） 具體做法：具體做法：l 將一系列已知量待測(cè)物分別加入到幾等份的樣品中，配將一系列已知量待測(cè)物分別加入到幾等份的樣品中，配制成濃度為制成濃度為(cx+0)，(cx+c1), (cx+c2), (cx+c3).，得到和樣品，得到和樣品有相同基體的標(biāo)準(zhǔn)系列有相同基體的標(biāo)準(zhǔn)系列(加標(biāo)，加標(biāo)，spiking)；l 通過(guò)儀器分別測(cè)量以上系列的響應(yīng)值通過(guò)儀器分別測(cè)量以上系列的響應(yīng)值S0，S1，S2，S3，S4；l以濃度以濃度c對(duì)響應(yīng)信號(hào)與對(duì)響應(yīng)信號(hào)與S作圖，再將直線外推與濃度軸相交于一作圖，再將直線外推與濃度軸相交于一點(diǎn)點(diǎn)(下圖下圖)，求得樣品中待測(cè)物濃度，求得樣品中待測(cè)物濃度cx。 優(yōu)點(diǎn)：基體優(yōu)點(diǎn)：基體(mat