有機(jī)化學(xué)習(xí)題20150525

1、有機(jī)化學(xué)習(xí)題講解有機(jī)化學(xué)習(xí)題講解 2015-05-25第三章第三章 不飽和烴習(xí)題不飽和烴習(xí)題( (十一十一) ) 預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并說(shuō)明理由預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并說(shuō)明理由(1) 解釋?zhuān)合N比炔烴更容易進(jìn)行親電加成烯烴比炔烴更容易進(jìn)行親電加成。解釋?zhuān)捍呋託涞姆磻?yīng)活性：叁鍵雙鍵催化加氫的反應(yīng)活性：叁鍵雙鍵。(2)(3) 解釋?zhuān)航忉專(zhuān)喝矡N比烯烴更容易進(jìn)行親核加成炔烴比烯烴更容易進(jìn)行親核加成。CH2=CHCH2CCHHClHgCl2CH3CHCH2CCHClCH2=CHCH2CCHH2LindlarCH2=CHCH2CH=CH2CH2=CHCH2CCHC2H5OHKOHCH2=CHCH2

2、C=CH2OC2H5(4) 解釋?zhuān)弘p鍵上電子云密度更大，更有利于氧化反雙鍵上電子云密度更大，更有利于氧化反應(yīng)的發(fā)生。應(yīng)的發(fā)生。(5) 解釋?zhuān)航忉專(zhuān)貉趸磻?yīng)總是在電子云密度較大處。氧化反應(yīng)總是在電子云密度較大處。(6) 解釋?zhuān)航忉專(zhuān)河捎谑褂玫臐庥捎谑褂玫臐釮I是強(qiáng)酸，且是強(qiáng)酸，且I是強(qiáng)親核試劑，是強(qiáng)親核試劑，故該反應(yīng)的產(chǎn)物以故該反應(yīng)的產(chǎn)物以未重排者未重排者為主（為主（90%）。）。CH2=CHCH2CCHC6H5CO3HCH2CCH2CHCH2OCH3CO3HO(CH3)3CCH=CH2濃 HICH3CCHCH3CH3ICH3(二十二二十二) 化合物化合物C7H15Br經(jīng)強(qiáng)堿處理后，得到三種烯經(jīng)

3、強(qiáng)堿處理后，得到三種烯烴烴(C7H14)的混合物的混合物(A)、(B)和和(C)。這三種烯烴經(jīng)催化。這三種烯烴經(jīng)催化加氫后均生成加氫后均生成2-甲基己烷。甲基己烷。(A)與與B2H6作用并經(jīng)堿性過(guò)作用并經(jīng)堿性過(guò)氧化氫處理后生成醇氧化氫處理后生成醇(D)。(B)和和(C)經(jīng)同樣反應(yīng)，得到經(jīng)同樣反應(yīng)，得到(D)和另一異構(gòu)醇和另一異構(gòu)醇(E)。寫(xiě)出。寫(xiě)出(A)(E)的結(jié)構(gòu)式。的結(jié)構(gòu)式。解：解：C7H15Br的結(jié)構(gòu)為：的結(jié)構(gòu)為：(A)：CH3CH2CH2CH=C(CH3)2 (B)和和(C)：CH3CH2CH=CHCH(CH3)2 的順?lè)串悩?gòu)體(D)(E)CH3CHCHCH2CH2CH3CH3OHCH

4、3CHCH2CHCH2CH3CH3OHCH3CHCHCH2CH2CH3CH3Br第第四四章章 二烯烴二烯烴 共軛體系共軛體系(6)(三三) 完成下列反應(yīng)式完成下列反應(yīng)式CHO+CHO(十四十四) 三個(gè)化合物三個(gè)化合物(A)、(B)和和(C)，其分子式均為，其分子式均為C5H8，都可以使，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氫都得到戊烷。溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氫都得到戊烷。(A)與氯化亞與氯化亞銅堿性氨溶液作用生成棕紅色沉淀，銅堿性氨溶液作用生成棕紅色沉淀，(B)和和(C)則不反應(yīng)。則不反應(yīng)。(C)可以可以順丁烯二酸酐反應(yīng)生成固體沉淀物，順丁烯二酸酐反應(yīng)生成固體沉淀物，(A)和和(

5、B)則不能。試寫(xiě)出則不能。試寫(xiě)出(A)、(B)和和(C)可能的構(gòu)造式?？赡艿臉?gòu)造式。解：解：(A) (B) or (C) Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng)CH3CH2CH2CCHCH2=CHCH2CH=CH2CH2=CHCH=CHCH3CH3CCCH2CH3第第五五章章 芳烴芳烴 芳香性芳香性( (三三) ) 完成下列各反應(yīng)式：完成下列各反應(yīng)式： (1) (2) (3) (4) (5) + ClCH2CH(CH3)CH2CH3CCH3CH3CH2CH3AlCl3+ CH2Cl2AlCl3(過(guò)量)CH2HNO3H2SO4NO2NO2+(主要產(chǎn)物)HNO3 , H2SO40 CoO2NBF3OH+(

6、6) (7) (8) (9) (10) (11) AlCl3CH2CH2O+CH2CH2OHCH2O , HClZnCl2CH2CH2CH2CH2CH2Cl(1) KMnO4(2) H3O+CH2CH2CH2CH3COOHC2H5BrAlCl3C(CH3)3(CH3)2C=CH2HFC(CH3)3C2H5K2Cr2O7H2SO4(CH3)3CCOOHO3ZnH3O+CH=CH2OOCH2OCHCHO + CH2OCH3COClAlCl32H2PtCOCH3(12) (13) (14) (15) (16) AlCl3CH2CH2CClOOHFCH2CH2C(CH3)2OHOOOAlCl3+(A)

7、C(CH2)2COOHOZn-HgHCl(B)CH2(CH2)2COOHFCH2ClCH2FAlCl3+CH2CH3CH=CH2NBS , 光CCl4KOHCHCH3BrCHCH2BrBrBr2CCl4( (八八) ) 利用什么二取代苯，經(jīng)親電取代反應(yīng)制備純利用什么二取代苯，經(jīng)親電取代反應(yīng)制備純的下列化合物？的下列化合物？ (1) (2) (3) 解：解： (1) (2) (3) NO2COOHCOOHCOOHOCH3NO2（取代基的定位效應(yīng)：給電子基為鄰對(duì)位定位（取代基的定位效應(yīng)：給電子基為鄰對(duì)位定位基，吸電子基為間位定位基）基，吸電子基為間位定位基）OCH3NO2NO2COOHCOOHNO

8、2NO2COOHO2N( (十八十八) ) 用苯、甲苯或萘等有機(jī)化合物為主要原料合成用苯、甲苯或萘等有機(jī)化合物為主要原料合成下列各化合物：下列各化合物：(1) 對(duì)硝基苯甲酸對(duì)硝基苯甲酸 (2) 鄰硝基苯甲酸鄰硝基苯甲酸 (3) 對(duì)硝基氯苯對(duì)硝基氯苯 (4) 4-4-硝基硝基-2,6-2,6二溴甲苯二溴甲苯(5) (6) (7) (8) (9) (10) COOHCH=CHCH3SO3HNO2BrCOOHNO2OOCOH3C解解：(1) (2) (3) (4) CH3CH3NO2COOHNO2KMnO4HNO3H2SO4CH3HNO3H2SO4CH3SO3HCH3SO3HNO2H2O/H+180

9、 CoCH3NO2KMnO4COOHNO2H2SO4Cl2 , FeClHNO3H2SO4ClNO2CH3CH3NO2HNO3H2SO4Br2 , FeCH3NO2BrBr(5) (6) (7) 2OOOAlCl3COOHOCOOHZn-HgHClCH2=CHCH2ClAlCl3CH2CH=CH2HClCH2CHCH3ClNaOHC2H5OHCH=CHCH3HNO3H2SO4NO2SO3HNO2H2SO4160 Co(9) (10) (8) CH3CH3SO3HBrO2NCH3SO3HCH3SO3HBr濃H2SO4FeBr2混酸COOHBrNO2CH3BrO2NCH3BrO2NH2O/H+18

10、0 CoKMnO4CO2HOO2V2O5 , OOOAlCl3OOH2SO4(-H2O)CH3COOHKMnO4SOCl2CClOCOH3CAlCl3PhCH3第七章第七章 鹵代烴鹵代烴 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)(八) 將下列各組化合物按照對(duì)指定試劑的反映活性從大到小排列成序。(2) 在NaI-丙酮溶液中反應(yīng)：（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷 (A)(C)(D)(B) （親核取代反應(yīng)）(3) 在KOH-醇溶液中反應(yīng)： (A)(B)(C)（消去反應(yīng)，含氫少的先消去）(1) 在在2%AgNO3-乙醇溶液中反應(yīng)：乙醇溶液中反應(yīng)：（A）1-溴丁烷溴丁烷 （B）1-

11、氯丁烷氯丁烷 （C）1-碘丁烷碘丁烷 (C)(A)(B) （鹵素與Ag+反應(yīng)活性反應(yīng)活性）(A)(B)CH3CBrCH3CH2CH3CH3CHCH3CHCH3BrCH3CHCH2CH2BrCH3(C)(九九) 用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物(1)CH2=CHCl，CH3CCH，CH3CH2CH2BrCH2=CHClCH3CCHCH3CH2CH2BrCuCl /NH3xxAgNO3AgBr(淺黃色沉淀)xCH3CCCu (磚紅色沉淀)/ 醇(2)CH3CHCH=CHCl，CH3CH3C=CHCH2Cl，CH3CH3CHCH2CH3ClCH3CHCH=CHClCH3CH3C=CH

12、CH2ClCH3CH3CHCH2CH3ClAgNO3/醇立刻出現(xiàn)白色沉淀放置片刻出現(xiàn)白色沉淀不出現(xiàn)白色沉淀(3) (A) (B) (C) 解：解： ClClCl(A)(B)(C)AgClAgClAgClAgNO3C2H5OH加熱出現(xiàn)沉淀立刻出現(xiàn)沉淀放置片刻出現(xiàn)沉淀(4) 1-氯丁烷，氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，環(huán)己烯碘丁烷，己烷，環(huán)己烯1-碘丁烷己烷1- 氯丁烷褪色者： 己烷不褪色者：環(huán)己烯環(huán)己烯AgNO3/醇AgCl(白)AgBr(淡黃)xxBr2/CCl4解：解： (5) (A) 2-氯丙烯氯丙烯 (B) 3-氯丙烯氯丙烯 (C) 芐基氯芐基氯 (D) 間氯間氯甲苯甲苯 (E) 氯代環(huán)己烷氯

13、代環(huán)己烷CH2=CH(Cl)CH3CH2=CHCH2ClC6H5CH2Clm-CH3C6H4ClC6H13ClBr2CCl4AgNO3C2H5OH褪色不褪色褪色不褪色不褪色AgNO3C2H5OHAgClAgClAgClxx（快）（慢）解：解： (十四十四) 由苯和由苯和/或甲苯為原料合成下列化合物?；蚣妆綖樵虾铣上铝谢衔铩?2)COBrCl解：解：ClCl2FeBr2FeCH2ClCH2O+HClZnCl2CH2ClBrC6H5ClAlCl3CH2BrCl(4) C=CHHCH2PhPhCH2解：解：C=CHHCH2PhPhCH22 PhCH2Cl + NaCCNaPhCH2CCCH2Ph

14、H2lindlarCOBrClCH2BrClMnO2H2SO4 , H2O(十九十九) 化合物化合物(A)的分子式為的分子式為C7H11Br,與與Br2-CCl4溶液作溶液作用生成一個(gè)三溴化合物用生成一個(gè)三溴化合物(B)，(A)很容易與很容易與NaOH水溶液作水溶液作用，生成兩種同分異構(gòu)的醇用，生成兩種同分異構(gòu)的醇(C)和和(D)，(A)與與KOH-C2H5OH溶液作用，生成一種共軛二烯烴溶液作用，生成一種共軛二烯烴(E)。將。將(E)臭氧臭氧化、鋅粉水解后生成乙二醛化、鋅粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和和4-氧代戊醛氧代戊醛(OHCCH2CH2COCH3)。試推導(dǎo)。試推導(dǎo)(A)(E)的

15、構(gòu)造。的構(gòu)造。解：解： CH3BrCH3HOCH3OHCH3BrBrBr(B)(C)(D)(A)(E)第第九九章章 醇和酚醇和酚(九九) 用高碘酸分別氧化四個(gè)鄰二醇，所得氧化產(chǎn)物為下用高碘酸分別氧化四個(gè)鄰二醇，所得氧化產(chǎn)物為下面四種，分別寫(xiě)出四個(gè)鄰二醇的構(gòu)造式。面四種，分別寫(xiě)出四個(gè)鄰二醇的構(gòu)造式。(1) 只得一個(gè)化合物只得一個(gè)化合物CH3COCH2CH3； CH3CH2CCCH2CH3CH3CH3OHOH高碘酸氧化機(jī)理：高碘酸氧化機(jī)理：(3) 得一個(gè)醛得一個(gè)醛HCHO和一個(gè)酮和一個(gè)酮CH3COCH3； (4) 只得一個(gè)含兩個(gè)羰基的化合物只得一個(gè)含兩個(gè)羰基的化合物(任舉一例任舉一例) HOCH2

16、CCH3CH3OHOHOH(2) 得兩個(gè)醛得兩個(gè)醛CH3CHO和和CH3CH2CHO； CH3CHCHCH2CH3OHOH第第十十章章 醚和環(huán)氧化合物醚和環(huán)氧化合物(四四) 完成下列轉(zhuǎn)變完成下列轉(zhuǎn)變(1) COCH3OCH2OCH3COCH3OCH2OCH3CH3INaOHNa + C2H5OHCH2OH解：解：(2)BrOHOPh及解：解：K2Cr2O7H2SO4OHOMgBrH2O/H+MgTHFOOHBrC6H5CO3HO(3) 解：解： Br及CH2CHCH3OHCH3CHCH3OHCH3CHCH3OHCHCH2OCH3H2SO4CH2=CHCH3CF3CO3HCH2CHCH3OHMgBrH