有機(jī)化學(xué)習(xí)題(總)

1、1章思考題1.1 什么是同系列與同分異構(gòu)現(xiàn)象？1.2 什么叫誘導(dǎo)效應(yīng)？1.3 影響有機(jī)化學(xué)反應(yīng)活性的主要因素有哪些？1.4 在沸點、熔點和溶解度方面，有機(jī)化合物和無機(jī)鹽有哪些差別？1.5 正丁醇的沸點（118C）比它的同分異構(gòu)體乙醛的沸點（34C）高得多，但這兩個化合物在水中的溶解度卻相同（每100克水溶解8克），怎樣說明這些事實？1.6 根據(jù)共價鍵的斷裂方式推測反應(yīng)機(jī)理的可能類型有哪些？解答1.1 答：具有同一個分子結(jié)構(gòu)通式，且結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似的一系列化合物稱為同系列。分子 式相同而結(jié)構(gòu)相異，因而其性質(zhì)也各異的不同化合物，稱為同分異構(gòu)體，這種現(xiàn) 象叫同分異構(gòu)現(xiàn)象。1.2 答：因某一原子或基團(tuán)的

2、電負(fù)性而引起電子云沿著鍵鏈向某一方面偏移的效應(yīng)叫誘導(dǎo) 效應(yīng)。1.3 答：影響有機(jī)化學(xué)反應(yīng)活性的因素主要有三個：底物（反應(yīng)物）的結(jié)構(gòu)和特性，進(jìn)攻 試劑的性質(zhì)和反應(yīng)環(huán)境條件（溫度、壓強(qiáng)、溶劑、反應(yīng)時間等）。1.4 答：有機(jī)物的沸點、熔點比無機(jī)鹽低。在水中的溶解度比無機(jī)鹽小。1.5 答：溶解度跟有機(jī)物和水分子間形成的氫鍵有關(guān)，因二者和水解都能形成氫鍵，而沸 點與同種物質(zhì)分子間氫鍵有關(guān)，正丁醇分子間能形成氫鍵，乙醛分子間不能形成 氫鍵。1.6 答：自由基反應(yīng)和離子型的反應(yīng)。習(xí)題1.1用系統(tǒng)命名法命名卜列化合物。OH1CH3CH2-CH -CH -CH -OHCH3CH 2cH2cH3(2)OH1CH3

3、CH 2-CH - CH- CH- CH2cH2cH 2cH 3CH 3ClOH1CH 3CH2-CH -CH -CH-CH2cH 2cH 2cH 3CH 3CH 2cH2cH3(4)CH2CH31CH3CH2-CH - CH -CH2CHO1CH 3(6)(9)(11)(13)COOHCOOHI . NH2NO2COOH(8)(10)(12)(14)COOHNH2COOHNO2NH2NH2CH3Et .n-Bu.C = CMen-Pr1.2寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。(1) 4-乙基-4-氯-己酸-4-甲基戊酯(2) N- (2-氨基丁基)-4-甲氧基苯胺(3) 2,6,6-三甲基雙環(huán)3.1.1

4、-2庚烯(4) 3- (1-甲基-8氨基-2-蔡基)丁酸1.3 寫出的(1) CH4O(2)CH 2。 CH2O2 CH5N(5) CH2Br可能結(jié)38構(gòu)式并指出上述每一結(jié)構(gòu)式中的官能團(tuán)。1.4下列化合物有無極矩？如有指出其方向。(a)CH2C12(b)CH3C1(c)CH3OH(d) CF2cl2(e) CH3cH2Br (f)1.5化合物I、n和出都是 一個在水中的溶解度最??？CH3NH2(CH 3)2NH(CH 3)3NH3C、._ 產(chǎn)3Cl， Cl(g) C2H5ohNH 3的衍生物，存在于某些魚的分解產(chǎn)物中。預(yù)測這三者中哪in1.6寫出下列各化合物構(gòu)型異構(gòu)體。Et., n-Bu飛=葭

5、 HC 三 CMeEt. n-Bui-PrC = C：X = C；MePh'、CH3(4)H3C. .CH3HOOC.一COOHH3C、/CH3Cl， Cl1.7將下列化合物按酸性強(qiáng)弱排列成序 CH 3COOH CH30cH 2cOOHFCH2COOH(3)(4) 十 (CH3)2NCH2COOH習(xí)題解析1.1答：(1) 6-甲基-4,5-辛二醇(2) 3-甲基-5氯-4-壬醇(3) 3-甲基-5丙基-4-壬醇(4) 4-甲基-3-乙基-已醛(5) 2,4-二甲苯甲酸(6) 2-甲基-4-氨基苯甲酸(7) 2-氨基-4-硝基苯甲酸(8) 4-硝基苯甲酸(9) 3-甲基苯甲酸(10) 環(huán)

6、已胺(11) 2-環(huán)已烯甲酸(12) 4-甲基環(huán)已胺(13) 4-甲基-4-丙基-2-氯苯磺酸(14) 3-甲基-4-丙基-3-辛烯1.2 答：C1FCCH 2 cH3OMeCH.(2)(4)1.3 答：HN- CHaCI L(3H2CH?nh3nh2(DC-。CHrOH,官能團(tuán)一OHCHg0OIIIIHCH，官能團(tuán)一C一HCHAOOIIIIHCOH 官能團(tuán)一COH(4)CHSNCH3NH3官能團(tuán)一 N% (5)CH2Brl官能團(tuán)一 I,一BrBx fL.-1 T1In(1)有偶極矩；方向(馬。:H一C-ClI 、Cl(2)有偶極矩，方向：指向氯原子CHjCl -*H(3)有偶極矩，方向tCH

7、30HI OH(4)有偶極矩,方向二CF2Cl2 FCClCl(5)有偶極矩，方向：CH3CH3Br-HrHcHHcHch3 c%(6)有偶極矩,方向：CCci I Cl(7)有偶極短,方向指向羥基 1.5 答:N原子上三個甲基的位阻效應(yīng)使與H2O分子的氫鍵不(CH3)3N的溶解度最小，原因: 易形成，而引起溶解度減小。1.6 答:Et、 Bu-nLC/ HCCMeElMe /C-C/ HCC Hu-? (Ch(4)HCOC一HOOCCWHV C% CHS (CCXDH6 HHjC ' cT Cl 、1.7 答：(4) > (3) > (2) > (1)dh CH,G

8、OOHHOOC ,-X'COOHCH3 CHjCOOHCOOHnCH3CH3 /AC / %ClCH3、/0-C/ Cl2章思考題2.1 分析共軻效應(yīng)和超共軻效應(yīng)的異同點，重點闡述(？兀和p-兀共軻。2.2 請舉例說明同分異構(gòu)體中各種異構(gòu)體的定義及其異同點。2.3 解釋甲烷氯化反應(yīng)中觀察到的現(xiàn)象：(1)甲烷和氯氣的混合物于室溫下在黑暗中可以長期保存而不起反應(yīng)。(2)將氯氣先用光照射，然后迅速在黑暗中與甲烷混合，可以得到氯化產(chǎn)物。(3)將氯氣用光照射后在黑暗中放一段時期，再與甲烷混合，不發(fā)生氯化反應(yīng)。(4)將甲烷先用光照射后，在黑暗中與氯氣混合，不發(fā)生氯化反應(yīng)。(5)甲烷和氯氣在光照下起

9、反應(yīng)時，每吸收一個光子產(chǎn)生許多氯化甲烷分子。2.4 3-氯-1,2-二澳丙烷是一種殺根瘤線蟲的農(nóng)藥，試問用什么原料，怎樣合成？2.5 寫出烯煌C5Hio的所有同分異構(gòu)體，命名之，并指出哪些有順反異構(gòu)體。2.6 找出下列化合物的對稱中心.(1)乙烷的交叉式構(gòu)象(2) 丁烷的反交叉式構(gòu)象反-1,4-二甲基環(huán)已烷(椅式卞象)(4)寫出1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)已烷有對稱中心的異構(gòu)體的構(gòu)象式(椅式)。2.7 一個化合物的氯仿溶液的旋光度為+10°,如果把溶液稀釋一倍，其旋光度是多少？如化合物的旋光度為-350°,溶液稀釋一倍后旋光度是多少？2.8 乙烯、丙烯、異丁烯在酸催化下與

10、水加成，生成的活性中間體分別為 、 ,其穩(wěn)定性 >> 所以反應(yīng)速度是 > >。2.1 答：在離域體系中，鍵長趨于平均化，體系能量降低而使分子穩(wěn)定性增加。共軻體所表現(xiàn)出來的這種效應(yīng)叫共軻效應(yīng)。共軻體系分為市兀共軻體系和p-兀共軻體系。超共軻效應(yīng)是當(dāng)CH鍵與相鄰的 兀鍵處于能重疊位置時，C-H鍵的仃軌道與 兀軌道也有一定程度的重疊，發(fā)生電子的離域現(xiàn)象，此時， 仃鍵向冗鍵提供電子，使體系穩(wěn)定性提高。它分 為CT -p和 仃-兀超共軻。超共軻效應(yīng)比共軻效應(yīng)小。2.2 答：異構(gòu)現(xiàn)象異同點舉例構(gòu)造異構(gòu)分了中原互相聯(lián)結(jié)的方 式和次序/、向1.碳鏈異構(gòu)碳鏈/、同CH 3CH 2CH 2

11、CH 3和 CH 3CHCH 3CH32.位置異構(gòu)取代基在碳鏈或環(huán)上的 位置不向CH3CH3CH3iT廣1和。DOH丫OH3.官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)不同CH3CH2OH 和 CH3OCH3立體異構(gòu)分子中原子在空間CH3CH3 CHH尸C 和>=<HHH、CH3續(xù)表異構(gòu)現(xiàn)象異同點舉例l,順反異構(gòu)取鍵或環(huán)的存在使 分子中某些原子在 空間的位置不同CH3CHj CHjhO 和 ICDlHHHCHj2,對唳異枸分子有手性CWHCOOH11HDCH 和 ACOHr1ch3(H33.何象異枸電鍵的旋轉(zhuǎn)CH,*:*嚼 HCH,2.3 答：(1)無引發(fā)劑自由基產(chǎn)生(2)光照射，產(chǎn)生 Cl ；氯自由基非常

12、活潑與甲烷立即反應(yīng)。(3)所生成的Cl重新變?yōu)镃12,失去活性。(4)光照射，CH4不能生成自由基，不能與 C12在黑暗中反應(yīng)。(5)自由基具有連鎖反應(yīng)。2.4 答：CH.CH-CH2+Cl2* CH2CH2=CH2 & CH2-CH?一CH?IIIIClClBrBr2.5 答：CHmCH2cH2cH kCH±L戊烯CH3,CH2cH3C-CHZ2戊烯冬甲基-1-丁烯H CH2CH3E2戊烯CH33/C=CHFCH3CH2C=CH3ch22 .甲基-2-丁烯2.甲基-1-丁烯2.6 答：(略)2.7 答：+ 5°, -175o2.8 答：活性中間體分別為CHSCH；

13、，CH3CHCH3;© CH36CH一其穩(wěn)CH3定性：,反應(yīng)速度:>(Z)>口2.9 試寫出下列化合物的構(gòu)造式：(1)2,3 -二甲基己烷(2)2,4 -二甲基-4 -乙基辛烷(3)4-甲基-2-戊快(4)甲基異丙基叔丁基甲烷(5)乙基異丙基乙快(6)3-乙基-3-戊烯-1-快2.10 不同符號標(biāo)出下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子：CH3 CH3、CH 3CHCH 2 C C CH 2cH 3、 CH3CH(CH 3)CH 2C(CH 3)2cH(CH 3)CH 2CH 3CH2CH3CH3 ch32.11 要查表試將下列煌類化合物按沸點降低的次序排列。(1) 2,3-二

14、甲基戊烷 (2)正庚烷(3 )2,4-二甲基庚烷(4)正戊烷(5 )3-甲基己烷2.12 出下列各化合物位能對旋轉(zhuǎn)角度的曲線，只考慮所列出的鍵的旋轉(zhuǎn)，并用紐曼投影 式表示出能峰、能谷的構(gòu)象(1) CC13 CC13(2)C(CH3)C(CH3)3(3) CH3CCI2CH32.13 何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變?(1) CH3CH2CH2CH =CH2 CH3CH2CH2c 三 CH(2) CH3CH2OH CH3CH2CH2c 三 CCH2CH3(3) CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2COCH 3(4) CH 3cH 2cH 2cH 20H 癸烷(5)CH 3cHBr

15、CH 3CH 3cH 2cH 2Br(6) CH 3cH 2c(CH 3) = CH2(7) CH3CH 2c(CH 3) = CH 2CH 3cH 2c(CH 3)20cHCH 3CH 2CH(CH 3)CH 20cH 3(8) 丙烷 1 - 丁烯(9) 環(huán)己烯 A丙基環(huán)己烷(10) 1 -己快 »1,4 -壬二烯(11) 乙快及其他原料 >(Z) - 4 -十三碳烯(雌性蒼蠅的性誘引素)2.6 用紐曼投影式寫出1,2-二氯乙烷最穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象，并寫出該構(gòu)象的名稱。某烷燒的相對分子質(zhì)量為72,氯化時，(1)只得一種一氯代產(chǎn)物；(2)得三種氯代物;(3)得四種一氯代產(chǎn)物；

16、(4)只有兩種二氯衍生物。分別寫出這些烷煌的構(gòu)造式。2.7 試將下列烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。(1) CH3(2) CH(CH 2CH3 )2 (3) CH2CH2CH2CH3 (4) C(CH 3 )32.8 2,4-己二烯CH3CH=CH CH=CHCH 3是否有順反異構(gòu)現(xiàn)象？如有，寫出它們的所有順反異構(gòu)體，并以順反和EZ兩種方法命名之。2.9 2-甲基-2-戊烯分別在下列條件下發(fā)生反應(yīng)，試寫出各反應(yīng)的主要產(chǎn)物。(1)H2/Pd C(2)HOBr(Br 2+H2O)(3)03,鋅粉-醋酸溶液(4)Cl 2(低溫)B2H6 / NaOH-H 2O2(6)稀冷 KMnO 4 HBr /

17、過氧化物2.10 試以反應(yīng)歷程解釋下列反應(yīng)結(jié)果。h +(CH 3)3CCH =CH2 (CH3)3CCH(OH)CH 3 + (CH 3)2c(OH)CH(CH 3)22.11 試給出經(jīng)臭氧化、鋅粉水解后生成下列產(chǎn)物的烯煌的結(jié)構(gòu)。OII CH3CHO 和 HCHO (2) CH3CH2-C-CH3 和 CH3 CHzHO.3cH0 ,砥瓦二。 和CHUCHO這些烯煌如分別用酸性高鎰酸鉀溶液氧化將生成什么產(chǎn)物？2.12 試以反應(yīng)式表示以丙烯為原料，并選用必要的無機(jī)試劑制備下列化合物。(1) 2-澳丙烷(2)1-澳丙烷(3)異丙醇 (4)正丙醇(5)1,2,3-三氯丙烷(6)聚丙烯睛(7)環(huán)氧氯丙

18、烷2.13 某化合物(A),分子式為C10H18,經(jīng)催化加氫彳#到化合物(B), (B)的分子式為C10H22。OOOOIIIIIIIICH3 - CCH 3CH 3 - CCH2 CH 2 - C OHCH 3-COH化合物(A)和過量高鎰酸鉀溶液作用，得到如上三個化合物：寫出化合物 (A)的構(gòu)造式。2.14 某化合物催化加氫，能吸收一分子氫，與過量酸性的高鎰酸鉀溶液作用則生成乙酸 (CH3COOH)。寫出該化合物可能的構(gòu)造式。2.15 某化合物分子式為 C8H16。它可以使濱水褪色，也可溶于濃硫酸。經(jīng)臭氧化反應(yīng)并在 鋅粉存在下水解，只得到一種產(chǎn)物丁酮 (CH3COCH2CH3)。寫出該烯煌

19、可能的構(gòu)造式2.16 某烯燃經(jīng)催化加氫得到 2-甲基丁烷。加 HCl可得2-甲基-2-氯丁烷。如經(jīng)臭氧化并在 鋅粉存在下水解，可得丙酮(CH3COCH3)和乙醛(CH3CHO)。寫出該烯煌的構(gòu)造式以及 各步反應(yīng)式。2.17 寫出1-戊快與下列試劑作用的反應(yīng)式。(1)熱 KMnO 4溶液(2)H2 / Pt(3)過量 B2/CCl4,低溫(4)AgNO 3氨溶液(5)Cu2cl2氨溶液(6)H2SO4, H2O, Hg2+2.18 完成下列反應(yīng)式。熱KMnO 4溶液CH3c 三CCH 3H2/Pd - BaSO 4 , 晚咻H2SO4 , H2O , Hg 2 , AgNO 3氨溶液Br2/CC

20、l4 2 KOH2.19以反應(yīng)式表示以丙快為原料，并選用必要的無機(jī)試劑，合成下列化合物。(1)丙酮 (2)1-澳丙烷 (3)丙醇(4)正已烷 (5)2,2-二澳丙烷2.20完成下列反應(yīng)式。(1) CH2 = CH CH = CH2(2) CH2 =CH CH = CH2(3) CH2 = CH -CH =CH2(4) CH2 C CH =CH 2Cl+ CH2=CH CHOOII+一。CH C+ CH2=CH-CN2.21指出下列化合物可由哪些原料通過雙烯合成而得。COOC 2H5COOC2H52.22 以反應(yīng)式表示以乙快為原料，并可選用必要的無機(jī)試劑合成下列化合物。(1)CH 3CH 2CH

21、(OH)CH 3(2) CH 3CH 2CBr2CH 3(3) CH 3CH 2CH 2CH 2Br2.23 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。(1)丙烷、丙烯和丙快(2) CH3CH2CH2c三 CH和 CH3CH2C C CH32.24 試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法將下列混合物中的少量雜質(zhì)除去。(1)除去粗乙烷氣體中少量的乙快(2)除去粗乙烯氣體中少量的乙快2.25 (1)1,3-丁二烯和HBr的1,2-加成和1,4-加成,哪個速度快？為什么？(1)為什么1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定？2.26 以四個碳原子及以下煌為原料合成下列化合物。2.27下列化合物各有多少種立體異構(gòu)體?Br BrCH3

22、CH CH CH 3Br ClCH 3 CH CH CH3OH BrCH3CH CH Br(7) B -氯丙醛ClClBr OHQ)ICH 3 -CH CH CH 3Br OH BrICH3- CH CH CH C2H5(6)CH 3CH 9OH)CH(OH)COOH(9) 1,3 -甲基環(huán)戊烷CN2.28 下列各組化合物哪些是相同的，哪些是對映體，哪些是非對映體?CH3和H CH3Br HCH3HCH3H和 (R, S3 - 2,3 -二溟丁烷BrCH3、/ 卜OH Br 一.' 'HH2.29 某醇C5HioO(A)具有旋光性。催化加氫后，生成的醇C5H12O(B)沒有旋光

23、性。試寫出(A)和(B)的結(jié)構(gòu)式。2.30 開鏈化合物(A)和(B)的分子式都是 C7H14。它們都具有旋光性，且旋光方向相同。 分別催化加氫后都得到(C), (C)也有旋光性。試推測(A)、(B)、(C)的結(jié)構(gòu)。2.31 推測下列反應(yīng)的機(jī)理。(1)(CH 3)2C=CH2+ Cl2CH2=C(CH 3)- CH2Cl+ HCl(2)C5H11CH =CH2+(CH 3)3COHCH 30H , HCl -C5H11cH(OCH 3)CH 2cl(提示:(CH3)3COCl的作用與HOCl相似)2.32 一旋光化合物 C8H12(A),用鉗催化劑加氫得到?jīng)]有手性的化合物C8H18(B), (A

24、)用Lindlar催化劑加氫得到手性化合物C8H14(C),但用金屬鈉在液氨中還原得到另一個沒有手性的化合物 C8H14(D)。試推測(A)的結(jié)構(gòu)。習(xí)題解析2.1解小人/(3)CHS 嚴(yán) CH3CH3CHCH-CCICH3(5) CH5CH2CCCH(CH3)2(6) HC = CO-CFCHjCH2cH32.2 答：rrrCH3CH3CHm3. 丁I .I .I ,工解 CHjCFCHjC-C- -C- -CH2-CH3CFt-CHj 卬3 CHj CH3 r 3， r £4* r r r r r(2)CH3 CH(CHa)CH2C(ch3)2C：H <:h3ch2 ch32

25、.3 解：烷燒的沸點隨相對分子質(zhì)量增大而升高，相對分子質(zhì)量相同時，支鏈越多，沸點 越低，順序：(3) > (2) > (1) > (5) > (4)2.4 解：(略)濃 h2sd4OHBrBr3/VCU z/xl)K()H.EtOH2)NaOH 八飛,DBrs/CCLi*ch2 =ch2 ，正門.4h3)NaNH：:/NHZ)HCl4nChEtOH*EtCl*NaCCNach3ch2ch2cj-CH式 HQNaC=CNa -NaCCCH.CHjCH3cH2cHzc三 CCH2cH3HCl/ZnChCH3cH2cH2cH20H-CH3 cH2cH2cH2cl CH3cH2

26、cH2cH產(chǎn)CH 21需二 yOHCl/inQ (4) CHCH2CH3CH2OH>CH3cH2cH2cH2clNaCCNa用小 i(5) CHsCIffirCHs 皆缶"飆=CHCH3 暇產(chǎn)CHaBrCH2cH§1 B2 H.(6)CH3CH2C(CH.)-CH2焉2-CH3CH2(CH3)2ONa27?JaCH3cl,、3cHa(CHdOCHy.'Maurijm(7) CH3CH2(CH5)=CH2*CH3cH 式 HCCh)CH2Br不方K(：H3cH2cH(CHJCH20cH3(10)久NaNH2 八 1 ,口一 7NHW) H/PWd - ZzX/V

27、/X00心一 0sz皿 =/7S八NaNH；Z/ 八，-*NaC CNH£l） " J QHHj/Lindlar2.6答：（1）最穩(wěn)定構(gòu)象：圖略（全交叉式）（2）設(shè)該烷煌的分子式為 CxH2x42, J2jc + 2xCH3zx/£!zX/V/ZZH（C/,最不穩(wěn)定構(gòu)象：圖略（全重疊式）則+ 2 = 72NHKl)得胃二5口;H3CCCHlCH-CH1ch52.7 答：(4) > (2) > (3) >2.8 答：有順反異構(gòu)現(xiàn)象，即HCH3XC-( /(1) O-C/ HHH II / /JC、CH3HH H£0( /(3)O-C/ H

28、H-CHj:CH式:H2cH2cH2cH3Hj2CH3 同中（1）H/、國（順，順）24己二烯，或（Z,Z）24己二烯尸 r（反，反）2,4.己二烯,或（至1）2.4-己二烯/加XH （順，反）2,4.己二烯，或（2,£）2M-己二烯2.9 解:(1)H2/Pd-COH(2)HOBr(Br2 + H2O) Br鋅粉乙酸溶液 RO +Cl(4)C1式低溫)Xpa(5)82Hft/NaDH-H/Q丫、OH OH(6)稀冷 KMnO4OHBr2.10答：主要是因為中間經(jīng)歷了碳正離子重排歷程。H'14+(CHMCCH -CHf (CHCHCHj f (C/卜 CCH(CH3)2 (1

29、)(D)(1(CHw)巧H-CH3,n、十鼻Q cn)ZOH(CH3)2O：H(CH3)2OH(1)2.11 答：CH3cH =CH2(3)CH3CH2CC：HCH；CH3CH,CH3CH =CHCH2(：H -C(CH3)2以上烯煌如用酸性 KMnO 4溶液氧化，則醛被繼續(xù)氧化成竣酸，酮不變。2.12 答：氏國/NaQH- HQ /X/八* HO(4)2.13ci3zsoorCl -g f C1A/CICH2 =chy坨 + NH3 + q -Jch2 =ch-cn + H2C) " CHCHCNCJ2/5OOVCl CHjCEWH OA CH2CH?-CH2CH3cCH3 I解（

30、A）的構(gòu)造式為/JCYHlCHlCH-CHCH h3c2.14 答：構(gòu)造式為 CH3CH = CHCH 32.15飆ch3解該烯煌為C=CZ/ CH3cHaCH2CH3或CM、,CH2cH3C -C/ CH3cHmCH32.16cm解該烯煌的結(jié)構(gòu)式為/C-CHCH,反應(yīng)如下CH3H3/Pd-C CH3 ch3HClC-CHCHm CH32.17 解：(1)熱 KMnO4 試液HRCHCHKHH3cCH.CClCHjCH?CH.KMrtOO十a(chǎn)多十h2o(2)H3ZPt(3)過量Bg/CCL低溫/(4)AgNOj氨溶液如 八、 MNHjNChh1T1鏟'/、 AgC § + N

31、HtNO? + NH,(5)Cu2cb氨溶液以八 CuNH0?Cl 分/,CuC | + NH4CI + NH3外/、Hisat/H1O HfiSO.,2.18瞳嘮 氏人皿 2K0H解 CH3goe%1HSOH2 ch 國.-*? *-? -?AgNQj氯格液*-熱KMiQ落液 -2CH3COOHBr BrCHgCCHm4cH3cH =CHCH3B/OCLCH3cCHCHsOH OHCH3cHCHCHmOHoch3ch2cch3H3SO4.H2O.Hg2._ CH3CH=CCH3AgYQs斌帝液. I 一 f不發(fā)生反應(yīng)2.19H2s(XHjO.Hg2*魚、-9Hj, LindlarHBr,過輯

32、化物- Z-BrCH:CH2CH3Hj.Undlar1)3aHs人工心36cHeHHjndlarCh/500V-(4)辦，八可新叫磔NHj人-NaCCCHjZCl+ NaCCCH血過最不.*2公-CH3CBr2CH32.202.22解HOCHOO(4)Cl2.21解+ III8OC2 H§GOOC2 Hs+OCN耳/LindlarHgCH '-ECH之一CHCHf 土 Cl解(1)CNHgCH*fc=ch2 *h3cch2ci NaNIfe麗TNaCMCHH3CH2CI + NaCCH印CCBXCH 上fCH3cHlcHCHz3cH2cH(OH)CIb同上得 H3CCH2CC

33、H 2CH3CH2Br2CH3(3)同(1)得 CH3CH2CH=CH2HBr/過粗化物-CH3CH2CH2CH2Hr2.23J白色沉淀3現(xiàn)象CH3XCHI CH3CH 店CHjCH2 cH2 cHeH, CH。坨三 CCH*hLMnh3)2；nq,r尸白也沉淀 也 由"因用iCH3CH2CH2CCH2.262.24解(1)將乙烷氣體通入 Cu(NH 3)2Cl溶液中洗滌可除去乙快。(2)同上2.25解(1)1,2-加成快，因為該反應(yīng)中間體與Br反應(yīng)生成1,2-加成產(chǎn)物所需的活化能較低。(2)因為1,4-加成產(chǎn)物超共軻效應(yīng)化，12-加成產(chǎn)物大，故比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定。ch3(3)

34、4 個Br4HQ十H 也(4) 8個(結(jié)構(gòu)式略)CH3Cl ch3CHBr2CHB 均2個 一OHHOIICH31CH3(6) 4 個(7)無手性中心口無立體異構(gòu)體口(8)存在對稱面,無對映異構(gòu)體，也無順反異構(gòu)體,(9) 2 個I |2.28解(1)對映體(2)(略)(3)非對映體(4)對映體(5)同一化合物，都為(S,S)型(6)對映體2.29解(A)CH2=CFCH0Hch3h2c(B)(CHsCH2)zCHOH2.30OHOH2.31(A)(B)分別為 CH3C-CH2-CH3CH3CH-CH2OH(C)H3CCCH2CHCH之一CH2-CHjch3-c-ch2-CH3 之C=CCHwA

35、mCHl 產(chǎn) CH? +CI 一 CH2C=CH2 +HCIch3c%CH2CCH2 +Ck - CICHjc-ch2IICH3CHj（提示：（CHbCOCl的作用與HOCl相似）/ 占+(CHj)3C ()Cl + CH： -CHC5Hli 一+OCfCHsh,、.CICH2CHC5H11*C1CH2CHOC(CH3 kGHn2.32h3cc = cch3 /解(A) C H/ /H JC/ H CI%CHiCHiCHs(B)(C)HCH3、C_C '、C-CHCCH3，H'CH3(D)HCH3 ；C=C、C,H.CH3C=C /HH.，HCH2思考題1、什么叫張力能和角張力

36、能？2、試舉例說明橋環(huán)化合物和螺環(huán)化合物的命名規(guī)則。3、在烷燒和環(huán)戊烷或更大的環(huán)烷燒中，每一個 一CH2一單位的燃燒熱約為 664.0kJm ol-1。對于環(huán)丙烷和環(huán)丁烷來說，這個值分別為697.1和682.4。試解釋這些值的差別。4、舉例說明環(huán)丙烷化合物的不穩(wěn)定性。5、什么是直立鍵和平伏鍵？解答1、答：環(huán)的實際角度與碳原子正四面體所需要的角度不一致，導(dǎo)致分子的熱力學(xué)能高于正 常烷燒的熱力學(xué)能，這種高出的能量叫張力能。這種張力是由于鍵角的偏差所引起的，所 以叫張角張力。2、答：命名螺環(huán)化合物時，根據(jù)組成環(huán)的碳原子總數(shù)，命名為某烷”，加上詞頭 螺”。再把連接于螺原子的兩個環(huán)的碳原子數(shù)目，按由小到

37、大的次序?qū)懺诼荨焙?某烷”之間的方括號內(nèi)，數(shù)字用圓點分開。例如5-甲基螺2,4庚烷命名橋環(huán)化合物時，根據(jù)組成環(huán)的碳原子總數(shù)命名為某烷”，加上詞頭雙環(huán)”，再把各 橋”所含碳原子的數(shù)目，按由大到小的次序?qū)懺陔p環(huán)”和 某烷”之間的方括號里，數(shù)字用圓點分開。注意編號順序。例如8,8-二甲基雙環(huán)3,2,1辛烷3.3 答：環(huán)烷煌越不穩(wěn)定，其燃燒熱越大。這里環(huán)丙烷的張力最大，所以燃燒熱最大。環(huán)丁烷的張力比環(huán)丙烷小，比環(huán)戊烷要大，所以其燃燒熱值也居中，而環(huán)戊烷基本上無張力，所以燃燒熱與烷燒的很相近。3.4 答：環(huán)丙烷的張力最大，容易加氫、加鹵素、加鹵化氫等得到相應(yīng)的開環(huán)產(chǎn)物。3.5 答：在環(huán)已烷的構(gòu)象中，每個

38、碳原子上的兩個碳?xì)滏I，可以分為兩類：一類是垂直于碳環(huán)所在的平面，稱為直立鍵 （a鍵）。另一類是大體平行碳環(huán)的平面，稱為 平伏鍵”（e鍵）。習(xí) 題3.1 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。（3） 1-環(huán)已烯基環(huán)已烯（1） 1, 1-二乙基環(huán)庚烷（2） 2, 3-二甲基環(huán)己烯(6)螺4.5-6-癸烯(4)雙環(huán)4.4.0癸烷(5)雙環(huán)3.2.1辛烷3-甲基-1, 4-環(huán)已二烯3.2 命名下列各化合物寫出分子式為3.3CH3CH2CH3C5H10的環(huán)烷煌的所有構(gòu)造異構(gòu)體和順反異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并命名它們。3.4 寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象的透視式。(1)異丙基環(huán)已烷(2)順-1-甲基-2-異丙基環(huán)已烷(3)反-1

39、-甲基-2-異丙基環(huán)已烷(4)反-1-乙基-3-叔丁基環(huán)已烷(提示：先寫出中間的一個環(huán)的構(gòu)象。)3.5 1,3-丁二烯聚合時，除生成高分子聚合物外，還得到一種二聚體。該二聚體能發(fā)生下列 反應(yīng)：(1)催化加氫后生成乙基環(huán)已烷；(2)和澳作用可加四個澳原子；(3)用過量的KMnO4氧化，能生成 伊竣基已二酸(HOOCCH 2CH(COOH)CH 2CH2COOH)。根據(jù)以上事實，推測該二聚體的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)式。3.6 下列化合物是否有順反異構(gòu)體？若有，寫出它們的立體結(jié)構(gòu)式。ICH = C(CH 3)2CH3CH3(3)CH3T3.7 某煌(A),經(jīng)臭氧化并在 Zn粉存在下水解，只得到一種產(chǎn)物

40、2,5-已二酮OOIIIICH 3- C-CH 2cH 2-CCH 3 ,試寫出該煌可能的構(gòu)造式。3.8 完成下列反應(yīng)式。H2O/ZnCH3 + B2CH2- CH CN2B2 ACH2 CH-COOC 2H53.9 分子式為C4H6的三個異構(gòu)體(A)、(B)和(C)能發(fā)生如下的化學(xué)反應(yīng)：(1)三個異構(gòu)體都能與澳反應(yīng)，對于等摩爾白樣品而言，與(B)和(C)反應(yīng)的澳量是(A)的2倍。(2)三者都能和HCl發(fā)生反應(yīng)，而(B)和(C)在Hg2+催化下和HCl作用得到的是同一種產(chǎn)物。(3) (B)和(C)能迅速地和含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式為C4H8O的化合物。(4) (B)能和硝酸銀氨溶

41、液作用生成白色沉淀。試推測化合物(A), (B)和(C)的結(jié)構(gòu)，并寫出有關(guān)反應(yīng)式。習(xí)題解析3.13.2解(1) 1-甲基-3-異丙基-環(huán)已烯(2) 1-甲基-4-乙烯基-1.3-環(huán)已二烯(3) 1,3,5-環(huán)已三烯(4)螺2,5-4-辛烯(5)雙環(huán)2.2.2-2-辛烯(6) 3,7,7-二甲基-4-乙基環(huán)戊烷(7) 1,2-二甲基-4-乙基環(huán)戊烷41解環(huán)戊烷111.甲基環(huán)二甲基環(huán)丙烷順-1,2-二甲基環(huán)丙烷1、/反2-二甲基環(huán)丙烷彳刁3.4H |HJ 解(1)異丙基環(huán)己烷H(2)順1甲基異內(nèi)基環(huán)己烷z(3)反-1-甲基2.異內(nèi)基環(huán)己烷z(4)反-1-乙基3叔丁基環(huán)己烷Et (10)略3.5解該

42、二聚體為O急O(jiān)r (A)含 BrYiKMnd/H， A-丁烷7(其他H略)CH = CH2(A)>ch2ch3k-CHCH.1 1Br Br人COOHCOOH3.670+Ag(NHMNQ-/ Ag|4章思考題4.1 付 -克烷基化反應(yīng)的特點是什么?4.2 解釋什么叫定位基,并說明有哪三類定位基。4.3 解釋定位效應(yīng)。4.4 共振論對于共振結(jié)構(gòu)式有何規(guī)定？4.5 試說明芳香親電取代反應(yīng)的機(jī)理。4.6 甲苯和對二甲苯相比哪個對游離基鹵代反應(yīng)更活潑？試說明理由。4.7 用KMnO4或K2CrO7+H +使PhCH3氧化成PhCOOH的反應(yīng)產(chǎn)率很差，而由 P-O2N-C6H4CH3氧化成P-O2

43、NC6H4COOH ,同樣的氧化反應(yīng)卻有較好的產(chǎn)率。如何解釋。4.8 回答下列問題。（1） 環(huán)丁二烯只在較低溫度下才能存在,高于 35K 即 （如分子間發(fā)生雙烯合成）轉(zhuǎn)變?yōu)槎垠w ,已知它的衍生物二苯基環(huán)丁二烯有三種異構(gòu)體。上述現(xiàn)象說明什么?寫出二苯基環(huán)丁二烯三種異構(gòu)體的構(gòu)造式。（2） 1,3,5,7-環(huán)辛四烯能使冷的高錳酸鉀水溶液迅速褪色,和溴的四氯化碳溶液作用得到C8 H8Br8a 、它應(yīng)具有什么樣的結(jié)構(gòu)?2b、金屬鉀和環(huán)辛四烯作用即得到一個穩(wěn)定的化合物2K C8H8 （環(huán)辛四烯二負(fù)離子 ）。這種鹽的形成說明了什么?預(yù)期環(huán)辛四烯二負(fù)離子將有怎樣的結(jié)構(gòu)?解答4.1 答： （ 1）因烷基正離子

44、容易重排，易形成烷基異構(gòu)化產(chǎn)物； （ 2）烷基可活化苯環(huán)，易使烷基化反應(yīng)產(chǎn)物為多元取代產(chǎn)物； （ 3）烷基化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，使得產(chǎn)物可能復(fù)雜化。4.2 答：苯環(huán)上已有一個取代基后，再進(jìn)行親電取代反應(yīng)時，新進(jìn)入的基團(tuán)進(jìn)入苯環(huán)的位置由環(huán)上原有取代基的性質(zhì)決定，這個原有的取代基叫定位基。定位基可分為三類，即（1）鄰、對位定位基，如 一OH、一 NH 2、一 NHC0cH 3、一CH3等，這類基團(tuán)使本環(huán) 活化，并且使新引入的取代基在定位基的鄰位和對位。（2）間位定位基，如N02、CN、C0CH 3、C00H、S03H 等，這類基團(tuán)使苯環(huán)鈍化，并使新引入的取代基在它的間位。（ 3）鹵素是一類特殊的定位基

45、，它使苯環(huán)鈍化，但都是鄰、對定位基。4.3 答：鄰、對位定位基的推電子作用是苯環(huán)活化的原因，這又可分為兩種情況：在與 苯環(huán)成鍵的原子上有一對未共享電子，這對電子可以通過大兀鍵離域到苯環(huán)上；雖無未共享電子對，但能通過誘導(dǎo)效應(yīng)或超共軛效應(yīng)起推電子作用的基團(tuán)，如甲基或其他烷基。當(dāng)鄰、對位定位基直接連在帶8+的碳上時，能更好地使中間體8絡(luò)合物穩(wěn)定，故新取代基主要進(jìn)入鄰、對位。間位定位基的吸電子作用使苯環(huán)上電子云密度降低，結(jié)果使苯環(huán)鈍化。當(dāng)間位定位基直接連在帶£的碳上時，使中間體 。絡(luò)合物更不穩(wěn)定，但它連在間位時，使 仃絡(luò)合物不穩(wěn) 定的影響就小些，故新取代基主要進(jìn)入間位。鹵素的誘導(dǎo)效應(yīng)和共軻效

46、應(yīng)的總結(jié)果使苯環(huán)上電子云密度降低，故使苯環(huán)鈍化，共軻 效應(yīng)決定著反應(yīng)的方向，因此鹵素是鄰，對位定位基。4.4 答：(1)共軻式中原子的排列完全相同，不同的是電子的排布。例如，乙烯醇與乙醛間的互變異構(gòu)就不是共振關(guān)系 (CH2 =CH OH T CH3cH =0)。(2)共振式中配對電子或未配對的電子數(shù)應(yīng)是相等的。(3)中性分子也可用電荷分離式表示，但是電子的轉(zhuǎn)移要與原子的電負(fù)性一致。-克反應(yīng)。其反應(yīng)機(jī)制可表示如4.5 答：芳香親電取代反應(yīng)主要有：鹵化、硝化、磺化和弗 下：林絡(luò)合物 白絡(luò)合物快 >-H*通常形成仃絡(luò)合物這步是反應(yīng)速度的決定步驟。仃絡(luò)合物失去質(zhì)子一般比失去親電試劑(即逆反應(yīng))要

47、快，從而得到取代產(chǎn)物。4.6 答：對二甲苯和對游離基鹵代反應(yīng)更活潑。因為對二甲苯在鹵素游離基作用下生成以 對甲茉基游離基，由于甲基的給電子作用，使得它的穩(wěn)定性大于節(jié)基游離基。即穩(wěn)定性：CH2ch34.7 答：p-N02-C6H4CH3的極性大于甲苯，使 中發(fā)生氧化反應(yīng)，故有較好的產(chǎn)率。4.8 答：(1)說明環(huán)丁二烯沒有形成閉合的共軻大 等同。NCH3更易溶于K2CrO7+H+體系兀鍵，無芳香性。環(huán)上的 4個碳原子不PhPhPhPh4.1 寫出分子式為C9H12的單環(huán)芳煌所有異構(gòu)體，并命名之。4.2 寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1)對二硝基苯(2)間澳硝基苯(3) 1,3,5-三甲苯(4)對碘節(jié)氯(5)鄰羥基苯甲酸(6)鄰澳苯酚(7) 3,5-二氨基苯磺酸(8) 2,4,6-三硝基甲苯(9) 3,5-二甲基苯乙烯(10) 3-丙基鄰二甲苯(11) 2,3-二甲基-1-苯基己烯(12) 3-苯基-1-丙快(13)鄰硝基苯甲醛(14) 3-羥基-5-碘苯乙酸(15)對亞硝基澳苯(16)間甲苯酚4.3 用化學(xué)方法區(qū)別各組下列化合物。4.4 試將下列各組化合物按環(huán)上硝化反應(yīng)的活潑性順序排列。(1)苯，乙苯，間二乙苯，對二乙苯(2)苯，氯苯，硝基苯