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1、大學(xué)化學(xué)課程總結(jié)與復(fù)習(xí)大學(xué)化學(xué)課程總結(jié)與復(fù)習(xí)封閉系統(tǒng)熱力學(xué)封閉系統(tǒng)熱力學(xué)第一定律第一定律U = q + W變化過(guò)程變化過(guò)程能量轉(zhuǎn)換能量轉(zhuǎn)換狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)途徑函數(shù)途徑函數(shù)體積功:體積功:W = - p V反應(yīng):反應(yīng):W = - (g)RT定壓熱:定壓熱:qp = H 蓋斯定律蓋斯定律H m= B f H m,BH m= - B c H m,B定容熱:定容熱:qV = UH m= U m+ (g)RTqp,m = qV,m + (g)RT熱力學(xué)第二定律:熱力學(xué)第二定律:S = qr / T ; G = H - TS 熵判據(jù):隔離體系熵判據(jù):隔離體系 0;自發(fā)自發(fā)S = 0;平衡平衡(可逆可逆)
2、0;不可能不可能G判據(jù):定溫定壓,不做非體積功判據(jù):定溫定壓,不做非體積功 0;非自發(fā)非自發(fā) G m(T)= B f G m,B = - RTlnK H m,298K - T S m,298K Gm(T) = G m(T) + RTlnQ= RT ln(Q/K )等溫方程等溫方程: 濃度及分壓的影響;濃度及分壓的影響; 總壓力及局外氣體的影響;總壓力及局外氣體的影響;等壓方程等壓方程:溫度的影響溫度的影響平衡及平衡移動(dòng)原理平衡及平衡移動(dòng)原理 平衡及平衡移動(dòng)原理應(yīng)用(一)平衡及平衡移動(dòng)原理應(yīng)用(一)溶液及離子平衡溶液及離子平衡 非電解質(zhì)非電解質(zhì)(稀稀)溶液的通性溶液的通性蒸氣壓下降:蒸氣壓下降:
3、 p =p*AxB沸點(diǎn)升高:沸點(diǎn)升高: Tbp =kbpmB凝固點(diǎn)下降:凝固點(diǎn)下降: Tfp =kfpmB滲透壓:滲透壓: =cBRT弱電解質(zhì)溶液解離平衡:弱電解質(zhì)溶液解離平衡:G m(T) = - RTlnK 一元弱酸一元弱酸a(堿堿b):同離子效應(yīng)及緩沖溶液:同離子效應(yīng)及緩沖溶液:難溶鹽溶度積:難溶鹽溶度積:AnBm=nAm+mBn- aaeqaHeqaacKcccK/;)1(2 baweqaKKKccpKpH ;)/lg(鹽鹽酸酸meqBneqAmnspccccBAKnm)/()/()( eqaccpKpH)/lg(共軛堿共軛堿共軛酸共軛酸 平衡及平衡移動(dòng)原理應(yīng)用(二)平衡及平衡移動(dòng)原理
4、應(yīng)用(二)氧化還原及電化學(xué)氧化還原及電化學(xué) 可逆電池電動(dòng)勢(shì)與熱力學(xué)函數(shù)變:可逆電池電動(dòng)勢(shì)與熱力學(xué)函數(shù)變: Gm= G m(T) + RTlnQ ; Gm= - nFE判斷氧化還原反判斷氧化還原反應(yīng)的方向應(yīng)的方向E 0 ( ) 正向自發(fā);正向自發(fā);E 0 (c(Ac - ),則該緩沖溶液抵抗外來(lái)酸的能力大于抵抗外來(lái)堿的能力。則該緩沖溶液抵抗外來(lái)酸的能力大于抵抗外來(lái)堿的能力。分析:上述說(shuō)法分析:上述說(shuō)法()())/lg()/lg( AcHAcaeqaccpKccpKpH共軛堿共軛堿共軛酸共軛酸 )/lg(14)/lg(14HAcAcaAcHAcaccpKccpKpOH 顯然,對(duì)于同濃度等體積的外來(lái)
5、酸及堿,使顯然,對(duì)于同濃度等體積的外來(lái)酸及堿,使pH及及pOH的改的改變值是相同的。變值是相同的。5、“教材教材P157,2(3)”。 往往1dm3,0.10mol/dm3的的HAc溶液中加入一些溶液中加入一些NaAc晶體,并使晶體,并使之溶解,會(huì)發(fā)生的情況是之溶解,會(huì)發(fā)生的情況是 。(a) HAc的的Ka值增大;值增大; (b) HAc的的Ka值減小;值減??;(c) HAc的的pH值增大;值增大; (d) HAc的的pH值減小值減??;分析:分析:(c) Ka只是只是T的函數(shù),則的函數(shù),則c(Ac - )增加不會(huì)影響增加不會(huì)影響Ka值,但可使值,但可使Q值增值增加。導(dǎo)致加。導(dǎo)致Q Ka ,平衡
6、左移,平衡左移, c(H + )減小,減小,pH值增大。值增大。6、“教材教材P135,沉淀沉淀 的轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化”。 在體積為在體積為V的水中加入的水中加入0.1mol Na2CO3,使其中的使其中的CaSO4轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化為為CaCO3。求平衡時(shí)求平衡時(shí)n(SO42-) 。已知已知Ksp(CaSO4)=7.1010-5, Ksp(CaCO3)=4.9610-9 。轉(zhuǎn)化反應(yīng)為:轉(zhuǎn)化反應(yīng)為: CaSO4 (s) +CO32-(aq)= CaCO3 (s) + SO42-(aq)4,23241043. 1)()(34 CaCOspCaSOspKKCOcSOcK平衡平衡n/mol 0.1-x xVxCOcK
7、VxSOceqeq/ )1 . 0(1043. 1)(/)(42324 1 . 01043. 11043. 134 xxx 即平衡時(shí)即平衡時(shí)n(SO42-)為為0.1mol,也相當(dāng)于有也相當(dāng)于有0.1mol的的CaSO4轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為化為CaCO3 。7、“教材教材P212,2-(2)”。 一濃差原電池由兩個(gè)氫電極組成,其一是標(biāo)準(zhǔn)氫電極,為得一濃差原電池由兩個(gè)氫電極組成,其一是標(biāo)準(zhǔn)氫電極,為得到最大的電動(dòng)勢(shì),另一個(gè)電極浸入的酸性溶液到最大的電動(dòng)勢(shì),另一個(gè)電極浸入的酸性溶液p(H2)=101kPa應(yīng)應(yīng)為為 。(a) 0.1mol/dm3的的HCl; (b) 濃度均為濃度均為0.1mol/dm3的的HAc-NaAc ;(c) 0.1mol/dm3的的HAc ; (d) 0.1mol/dm3的的H3PO4 ;濃差電池:濃差電池:Pt | H2(p) | H+(c1) H+(c2) | H2(p) | Pt電池反應(yīng):
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