有機化學第二版答案(第8-14章)

1、.有機化學第二版課后答案第8章 鹵代烴8-2 完成下列各反應式。8-3 寫出下列反應主要產(chǎn)物的構型式。8-4 比較下列每對親核取代反應，哪一個更快，為什么？（1）BA （親核性C2H5O-C2H5OH）（2）AB （烯丙型鹵代烴活潑）（3）BA （極性非質(zhì)子溶劑有利于SN2反應）（4）AB （親核性-SH-OH）（5）AB （親核性硫比氮強）（6）BA （離去能力I-Cl-）8-5 鹵代烷與NaOH在H2O-C2H5OH溶液中進行反應，指出哪些是SN2機理的特點，哪些是SN1機理的特點？（1）產(chǎn)物發(fā)生Walden轉化； SN2（2）增加溶劑的含水量反應明顯加快； SN1（3）有重排反應產(chǎn)物；

2、SN1（4）反應速率明顯地與試劑的親核性有關； SN2（5）反應速率與離去基的性質(zhì)有關； SN2和SN1（6）叔鹵代烷反應速度大于仲鹵代烷。 SN18-6 把下列各組化合物按發(fā)生SN1反應的活性排列成序。（1）A. 正溴丁烷 B. 2-溴丁烷 C. 2-甲基-2-溴丙烷（3）A. CH3CH2Cl B. CH3CH2Br C. CH3CH2I （1）CBA ； （2）ACB； （3） CBA。8-7把下列各組化合物按發(fā)生SN2反應的活性排列成序。（1）ACB； （2）BCA； （3）BAC。8-8把下列各組化合物按發(fā)生E2反應速率由快至慢排列成序。 （1）BADC； （2）ABC。8-9 把下

3、列各組組化合物按E1反應速率由快至慢排列成序。 （1）CDAB（E1反應中間體為碳正離子，連給電子基有利于中間體穩(wěn)定）； （2）ABC（從碳正離子穩(wěn)定性考慮）。8-10 將下列各組化合物按照對指定試劑的反應活性由大到小排列成序。（1）在2%AgNO3乙醇溶液中反應。（2）在碘化鈉的丙酮溶液中反應。 （1）CBA（SN1反應）； （2）ACDB（SN2反應）。8-11 把下列各組中的基團按親核性從強至弱排列成序。（1）A. C2H5O- B. HO- C. C6H5O- D. CH3COO-（2）A. R3C- B. R2N- C. RO- D. F-（3）A. CH3O- B. CH3CH2O

4、- C. (CH3)2CHO- D. (CH3)3CO-（1）ABCD； （2）ABCD； （3）ABCD。8-12 用化學方法區(qū)別下列各組化合物。8-13 給出下列反應的機理。8-14 從丙烯開始制備下列下列化合物。8-15 由指定原料合成下列化合物。8-16 列出以碳正離子為中間體的5類反應，并各舉一例加以說明。（1）親電加成反應，如烯烴與HX加成；（2）親電取代反應，如芳烴的Friedel-Crafts烷基化反應；（3）SN1反應，如叔鹵代烴的取代反應；（4）E1反應，叔鹵代烴的消除反應；（5）重排反應8-17 推測化合物構造式。（利用1H NMR譜推測結構）8-18 試寫出AH的構造式

5、及各步反應式。（涉及到烯烴、二烯烴和鹵代烴的化學性質(zhì)）8-19 推測A、B、C的構造式（標明立體構型）。（烯丙位鹵代烴的親取代 ，取代化合物旋光性判斷）8-20 略8-21 解釋下列結果。（1）在極性溶劑中，3°RX的SN1與E1反應速率相同。SN1與E1反應的控速步驟是相同的（生成碳正離子的一步為控速步），因而，反應速率也是相同的。在親核性溶劑中，如果不存在強堿，3°RX發(fā)生溶劑解反應；如果存在強堿（OH-、RO-等）時，3°RX主要發(fā)生E1消除反應。硫原子的鄰位參與作用有利于氯原子的解離。8-22 比較下列化合物的結構和性質(zhì)。（1）苯與六氟代苯的結構及物理性質(zhì)

6、。（2）已烷與全氟已烷的穩(wěn)定構象及溶解性。物理性質(zhì)相似。苯的熔點5.5，沸點80；六氟代苯的熔點3.9，沸點80.5。（2）已烷是平面鋸齒狀結構，全氟已烷非平面鋸齒狀，而是扭轉成棒狀。已烷沸點69，溶于有機溶劑中，不溶于水；而全氟已烷不溶于有機溶劑也不溶于水，形成氟相。第9章 醇、酚、醚9-1 命名下列化合物。（1）3-丁炔-2-醇； （2）15-冠-5； （3）(1R)-5-甲基-2-異丙基環(huán)已醇；（4）3-甲基-5-甲氧基苯酚； （5）3-羥甲基苯酚； （6）1-苯基-1-丁醇；（7）苯基烯丙基醚； （8）4,4-二甲氧基二苯醚； （9）1,2-環(huán)氧丁烷；（10）正十二硫醇； （11）甲乙

7、硫醚； （12）二苯砜。9-2 完成下列反應9-3 將下列各組組化合物按酸性由強至弱排列成序。（1）DBCAE； （2）BADC。9-4 將下列化合物按分子內(nèi)脫水反應的相對活性排列成序。（1）BAC； （2）BAC。9-5 將下列各組化合物按與氫溴酸反應的相對活性排列成序。（1）BAC； （2）BAC（從中間體碳正離子穩(wěn)定性考慮）。9-6 試寫出除去下列化合物中少量雜質(zhì)的方法和原理。（1）C2H5OH中含有少量H2O；（2）(C2H5)2O中含有少量H2O和C2H5OH；（3）C2H5Br中含有少量C2H5OH；（4）n-C6H14中含有少量(C2H5)2O。（1）加Mg，加熱回流，蒸出乙醇；

8、（2）先加CaCl2除大部分水和乙醇，再加入鈉，蒸出乙醚；（3）用H2SO4洗滌，分液，蒸出C2H5Br。醇可H2SO4與形成烊鹽并溶于H2SO4中。（4）用H2SO4洗滌，分液，蒸出n-C6H14。9-7用化學方法鑒別下列各組化合物。9-8 完成下列轉化。 鹵代烴與NaCN反應，雖然能制備目標產(chǎn)物，但不是理想的合成路線，因為NaCN是劇毒物。9-9 用適當?shù)脑虾铣上铝谢衔铩?該反應生成醚可避免消除重排等副反應，但所用試劑毒性較大。9-10 化合物A是一種性引誘劑，請給出它的系統(tǒng)命名法的名稱，并選擇適當原料合成化合物A。A的名稱：(7R,8S)-2-甲基-7,8-環(huán)氧十八烷。9-11 推測

9、下列反應的機理，并用彎箭頭表示出電子轉移方向。9-12 推斷A、B、C的構造式。（利用酚的性質(zhì)，烯烴的氧化，Claisen重排） 各化合物之間的關系如下：化合物B的信息較多，是解題的關鍵。9-13 推斷A的構造式，并標明質(zhì)子的化學位移及紅外吸收的歸屬。（利用酚的性質(zhì)、IR譜和1H NMR譜）化合物A的不飽和度為4，可能含有苯環(huán)；A能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，可能為酚；結合IR譜數(shù)據(jù)可知，A為對位二取代（830cm-1有吸收峰）酚類。再結合1H NMR數(shù)據(jù)可推測A可能的構造式為：IR：3 250cm-1為OH 伸縮振動吸收峰；830cm-1為ArH （面外）彎曲振動吸收峰。9-

10、14 推測化合物構造式。（醇的親核取代反應，消去反應，烯烴的氧化反應、水解反應）9-15 為什么RX、ROH、ROR都能發(fā)生親核取代反應？試說明它們發(fā)生親核取代反應的異同點。自己歸納總結。（抓住結構與性質(zhì)的關系，親核取代反應）9-16 說明烯丙基鹵與烯丙基醇，芐鹵與芐醇的取代反應有何異同。自己歸納總結。（抓住結構與性質(zhì)的關系）9-17 試說明HI分解醚的反應是如何按SN2或SN1機理進行的，為什么HI比HBr更好？醚有弱堿性，與HX生成烊鹽，加大了CO鍵的極性，C上正電荷更高，X- 對其進行親核進攻，醚鍵斷裂，發(fā)生了SN2反應；如果是叔丁基醚，由于叔丁基碳正離子較穩(wěn)定，反應以SN1機理進行。H

11、I比HBr更好，因為前者酸性較強，有利于生成烊鹽，且親核性I-Br-9-18 為什么醚蒸餾前必須檢驗是否有過氧化物存在？(RCH2)2O和(R2CH)2O哪個更容易生成過氧化物？久置的醚中可含有過氧化物。在蒸餾乙醚時，其中含有的過氧化物因乙醚的蒸出而濃度逐漸增大，受熱時會發(fā)生爆炸。因此，蒸餾醚前必須檢驗是否有過氧化物存在。可用KI淀粉試紙進行檢驗，如果試紙變藍，則表示有過氧化物，則可以向醚中加入5%FeSO4溶液，經(jīng)充分攪拌，可以破壞其過氧化物。醚的過氧化物的形成是自由反應，(R2CH)2O比(RCH2)2O更容易形成過氧化物。9-19 說明實驗現(xiàn)象。（反應介質(zhì)對SN2、SN1機理的影響）在乙

12、醚中，反應介質(zhì)的極性較低，有利于SN2機理，親核試劑I-進攻空間位阻小的甲基碳原子；在水溶液中，反應介質(zhì)的極性很強，有利于SN1機理，生成較穩(wěn)定的叔碳正離子中間體。9-20 試說明實驗現(xiàn)象。（環(huán)醚在不同介質(zhì)中開環(huán)反應機理及開環(huán)規(guī)律）在酸性介質(zhì)中，H+催化反應按SN1機理進行，生成較穩(wěn)定的碳正離子。在堿性介質(zhì)中，反應按SN2機理進行，親核試劑進攻空間位阻小的碳原子。第10章 醛、酮、醌10-1 命名下列化合物。（1）3-甲基-1-苯基-1-戊酮； （2）2,4,4-三甲基戊醛； （3）1-(1-環(huán)已烯基)丁酮；（4）(E)-苯基丙基酮肟； （5）3-丁酮縮乙二醇； （6）2-環(huán)已烯酮；（7）三氯

13、乙醛縮二甲醇； （8）2-戊酮苯腙； （9）2,6-萘醌；（10）2,4-已二酮； （11）（(E)-間甲基苯甲醛肟。10-2 寫出下列反應的主要產(chǎn)物。10-3 比較下列化合物的親核加成反應活性。（3）（1）（2）（4）10-4 將下列化合物按烯醇式的含量多少排列成序。（1）（4）（3）（2）10-5 指出下列化合物中，哪些能發(fā)生碘仿反應？哪些能與飽和NaHSO3反應？能與飽和NaHSO3反應的有（1）、（2）、（5）、（8）脂肪族甲基酮、大多數(shù)醛和8個碳以下的脂肪酮能進行此反應。能發(fā)生碘仿反應的是（1）、（3）、（4）、（5）。10-6 用簡單的化學方法區(qū)別下列化合物。（1）2-已醇 （2）

14、2-已酮 （3）3-已酮 （4）已醛10-7設計用化學方法分離苯甲酸、苯酚、環(huán)已酮和環(huán)已醇混合物的方案，寫出操作流程圖，并鑒別得到的化合物。作為分離題，必須得到純的化合物。10-8 完成下列轉化。Grignard試劑的制備及在合成中的應用。酮羰基的保護與去保護；Grignard試劑的制備及應用。羥醛縮合反應。 酮的生成；與Grignard試劑的反應；金屬有機化合物的生成；與環(huán)氧化合物的反應。格氏試劑與酮反應制叔醇。后面一步還原可用黃鳴龍反應還原，但不能用Zn-Hg/HCl反應。羥醛縮合反應；還原反應。羥醛縮合反應；碘仿反應。10-9 我國盛產(chǎn)山茶籽數(shù)見不鮮，其主要成分是檸檬醛，設計以它為原料合

15、成香料-紫羅蘭酮的合成路線，寫出反應式。羥醛縮合反應；烯烴的性質(zhì)；碳正離子的反應。10-10 出下列反應的機理。酮、醇的Lewis堿性；芳環(huán)親電取代反應機理?？s醛形成的機理。羥醛縮合反應及其逆反應機理。10-11 推測化合物構造式及寫出相應的反應式。,-不飽和酮的親核加成反應；鹵仿反應；雙烯合成。10-12 推斷A E的構造式。還有另一組即S，S構型。 旋光性；酮的性質(zhì)；烯烴的性質(zhì)；H NMR譜。10-13 寫出A的構造式及相關反應式。縮醛的性質(zhì)；碘仿反應；H NMR譜。10-14 試說明影響醛酮發(fā)生親核加成反應活性的因素。電子效應：羰基碳原子上電子密度低，有利于反應，即連吸電子基反應活性高；

16、空間效應：空間位阻大，不利于親核試劑進行，反應活性低。第11章 羧酸及其衍生物11-1 將下列各組化合物按酸性由強至弱排列成序。（1）DBAC； （2）CBAD； （3）BAC。知識點：羧酸的酸性。11-2 將下列各組化合物按水解反應速率由大至小排列成序。（1）ABDC； （2）ACB。知識點：羧酸衍生物水解反應活性。水解反應是親核加成-消除反應，連有吸電子基有利于反應進行。11-3 比較下列酸在H+催化下進行酯化反應的速率。（1）（2）（3）（4）知識點：酸酯化反應活性。11-4 完成下列反應。（分子內(nèi)?；–laisen酯縮合反應， Wittig反應， Mannich反應）（酯與格氏試

17、劑反應，羥醛縮合反應）知識點：羧酸及其衍生物的化學性質(zhì)。11-5 給下列反應式填上適當?shù)脑噭＃?）LiAlH4，H2O； （2）Na / C2H5OH；（3）LiAlH4，H2O； （4）HSCH2CH2SH，H2 / Ni；（5）H2 / Pd-BaSO4，喹啉； （6）LiAlH4，H2O；（7）NaBHH4，H2O或AlOCH(CH3)23 / (CH3)2CHOH。知識點：還原劑的選擇性還原。11-6 用化學方法分離下列各組化合物，并鑒定分離出的化合物。（1）A. 2-辛醇 B. 2-辛酮 C.正辛酸（2）A. 苯酚 B. 苯甲醚 C.苯甲酸分離要求得純化合物。A用FeCl3顯色鑒別

18、，B可以根據(jù)沸點鑒別，C與NaHCO3反應有氣體放出。知識點：利用化學性質(zhì)、物理性質(zhì)分離提純化合物。11-7 下列反應是否容易進行，并解釋之。（1）容易。因為堿性：H2OCl-（2）不容易。在本條件下易發(fā)生酸堿中和反應成鹽，而不易進行親核取代反應（NH2取代OH）。（3）容易。OH- 的堿性大于離去基團CH3COO- 的堿性。（4）容易。盡管NH2- 的親核性比OH- 強，但在堿性溶液中生成了較穩(wěn)定的RCOO-。因此反應趨于正反應方向。（5）不容易。因為CH3O- 的親核性比Br- 強得多。11-8 完成下列轉化。羥醛縮合反應；格氏試劑與CO2反應得到多一個碳原子的酸。酮羰基官能團保護；酯與格

19、氏試劑反應合成醇。環(huán)酮氧化，二元羧酸受熱變化。仲醇氧化為酮；格氏試劑在合成中的應用；酯化反應。Reformatsky反應。羧酸及其衍生物的性質(zhì)。仲醇的氧化；酮與HCN加成；腈的徹底水解；交酯的合成。羰基保護；氧化還原反應。11-9 用乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯為原料，合成下列化合物（其它試劑任選）。乙酰乙酸乙酯、丙二酸的性質(zhì)。11-10 設計以環(huán)已烷為起始原料合成尼龍-6的合成路線，并指出各步反應的類型。反應類型：自由基取代反應，親核取代反應，氧化反應，親核加成-消除反應，Beckmann反應，開環(huán)聚合反應。尼龍-6的合成；常見反應類型的識別。11-11 對下列反應提出合理的機理，并用彎箭頭表

20、示電子轉移過程。酸催化下酯化反應機理。Darzens反應機理（親核加成，分子內(nèi)親核取代）。酯交換反應；分子內(nèi)親核取代反應。Claisen酯縮合反應及其逆反應機理。11-12 推斷A D的構造式，并寫出各步反應式。羧酸及其衍生物之間的互變。11-13 寫出A，B的構造式。羧酸、酚、酯的性質(zhì)。11-14推測A F的構造式。Reformasky反應； Wittig反應；羥醛縮合反應；1H NMR，IR，UV，MS譜。11-15推測A F的構造式。縮醛的性質(zhì)；碘仿反應。11-16 請討論羧酸及其衍生物和親核試劑的反應與醛酮和親核試劑的反應有何差異？為什么會有這種差異？提示：羧酸及其衍生物與親核試劑反應

21、的結果是親核取代反應的產(chǎn)物；羧酸及其衍生物親核取代反應的機理是先加成，再消除；醛酮與親核試劑反應是親核加成；產(chǎn)生差異的原因：羧酸及其衍生物中Y- 是較好的離去基團，而R- （H-）親核性強，不是好的離去基團。11-17 比較CH2F2、HOCH2CH2Cl、CH3CH2OH、CH3COOH分子間形成氫鍵的差別11-18 比較并解釋RCl和RCOCl與親核試劑Nu- 反應的機理及反應活性差異。提示：相同點是反應結果都是Nu- 取代Cl-，生成相應的RNu和RCONu。RCl與Nu- 反應機理是SN1或SN2；RCOCl與親核試劑Nu- 反應的機理是先親核加成生成一個四面體型的中間體（其中C為sp

22、3雜化），再消去Cl- 生成RCONu。第12章 含氮化合物12-1 命名下列化合物或寫出結構式。（1）2-甲基-3-硝基己烷 （2）N-甲基間甲苯胺（3）3-甲氨基戊烷 （4）N-乙基苯磺酰胺（5）氯化三甲基對氯苯銨 （6）氫氧化二甲基二乙基銨（7）氯化重氮苯 知識點：含氮化合物的命名。12-2 比較下列各對化合物的酸性強弱。（1）BA； （2）AB； （3）BA。知識點：胺的活性。12-3 將下列各組化合物按堿性由強至弱的次序排列。（1）ACDBE； （2）EABCD。知識點：胺的堿性。12-4 完成下列反應。知識點：含氮化合物的化學性質(zhì)。12-5 試用化學方法鑒別下列各組化合物。（1）A

23、CH3CH2NH2 B. (CH3CH2)2NH C. (CH3CH2)3N（1）、方法1：利用Hinsberg試驗法鑒別方法2：與HNO2反應方法1簡單，現(xiàn)象明顯。知識點：胺、酚、醇的鑒別。12-6 如何用化學方法提純下列化合物？（1）苯胺中含有少量硝基苯 （2）三苯胺中含有少量二苯胺（3）三乙胺中含有少量乙胺 （4）乙酰苯胺中含有少量苯胺解：（1）加HCl使苯胺成鹽，去除油層中硝基苯，水層中用NaOH水溶液處理分出油層苯胺。（2）利用三苯胺近于中性，加HCl水溶液使二苯胺成鹽，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚。（3）加入對甲苯磺酰氯；NaOH，H2O，乙胺轉變?yōu)殁c鹽，然后水蒸氣蒸餾，蒸出三

24、乙胺。（4）加HCl水溶液，使苯胺成鹽進入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。知識點：伯、仲、叔胺的分離方法。12-7 完成下列轉化。（1）丙烯 異丙胺相同碳數(shù)胺的制備。（2）正丁醇 正戊胺和正丙胺制備多一個和少一個碳原子的胺的方法。（3）乙烯 1,4-丁二胺增加2個碳原子的二元胺制備（4）CH3(CH2)3Br CH3CH2CH2CH2NH2Gabriel合成伯胺。此法產(chǎn)率高，適合于實驗室制備純凈的伯胺。雙烯合成，腈的還原。酮的親核加成反應；重氮鹽的生成及性質(zhì)；Pinacol重排。酮轉化為烯胺，活化-碳原子；Michael加成反應。12-8 完成下列合成反應。酚的甲基化反應；醇的性質(zhì)；腈的還原。

25、氨基保護；偶合反應。Kolbe-Schmitt反應；硝化反應；還原反應；酯化反應。醚的制備；Claisen重排；硝化反應。環(huán)氧乙烷與胺的反應；羧酸及其衍生物的相互轉化。12-9 以甲苯或苯為起始原料合成下列化合物（其它試劑任選）。芳環(huán)上的親電取代反應及定位規(guī)則；硝基還原。硝化反應；硝基選擇性還原；重氮化反應。硝化反應；還原反應；氨基的引入與去除方法。硝化反應；-氫的鹵代反應；還原反應。硝化反應；硝基選擇性還原；重氮化反應；偶合反應。用重氮化法合成步驟較多。苯酚的制備；磺化反應占位；苯的硝化；鹵代反應；偶合反應等。Friedel-Crafts反應；溴化反應；羰基還原。12-10 以苯及萘為起始原

26、料合成下列化合物（其它試劑任選）。萘酚的制備；萘環(huán)上的親電取代反應及定位規(guī)律；重氮鹽的性質(zhì)；偶合反應。12-11 寫出下列反應的合理反應機理。重氮化反應；碳正離子的性質(zhì)。重氮化反應；碳正離子的重排。氰基還原；胺與酮的親核加成-消除消反應。12-12 根據(jù)下列反應，試確定A的構造式。季銨鹽的熱消除反應。12-13 （1）利用RX和NH3合成伯胺的過程有什么副反應？（2）如何避免或減少這些副反應？（3）在這一合成中哪一種鹵代烷不合適？（1）可發(fā)生二烷基化、三烷基化反應，生成R2NH和R3N；（2）使NH3大量過量，以增加RX和NH3的碰撞機會生成RNH2；（3）叔鹵代烴將發(fā)生消除反應，芳鹵ArX也

27、不易發(fā)生該反應。RX與NH3反應制備伯胺的條件。12-14推測A E的構造式。硝基化合物的性質(zhì)；酸的性質(zhì)；親電取代反應的定位規(guī)律；氧化反應。12-15推測A E的構造式。D是共軛二烯，A是直鏈伯胺。酰胺的Hofmann降解反應；季銨鹽的生成；季銨堿的Hofmann消除反應；雙烯合成反應；熱力學控制。12-16 請解釋在偶合反應中所使用的下列條件：（芳胺重氮化過程中加入過量無機酸；（2）與ArNH2進行偶合時介質(zhì)為弱酸性；（3）與ArOH偶合時，介質(zhì)為弱堿性溶液。提示：（1）使ArNH2轉變?yōu)辂}，避免發(fā)生偶合反應；（2）；若在堿性條件下：不能發(fā)生偶合反應；若在酸性條件下：芳環(huán)鈍化，不能發(fā)生偶合反

28、應。（3）若在強酸下，ArOH的離子化受到抑制，ArO-的濃度降低，不利于偶合反應。若在弱堿性條件下，ArOH可生成，ArO-，偶合反應活性增加，且由于堿性弱，不發(fā)生下列反應。偶合反應的條件。12-17 試總結硝基苯在酸性、堿性和中性介質(zhì)中還原的產(chǎn)物。（見教材P446）。12-18 下列式子中，哪一個最能代表重氮甲烷？ （1）式第13章 雜環(huán)化合物13-1 命名下列化合物或寫出結構式。（1）4-甲基-2-乙基噻唑 （2）2-呋喃甲酸（3）N-甲基吡咯 （4）2,3-吡啶二甲酸（5）3-乙基喹啉 （6）5-異喹啉磺酸（7）3-吲哚乙酸 （8）6-氨基嘌呤 （9）4-甲基-2-乙基咪唑知識點：雜環(huán)

29、化合物的命名。13-2 下列化合物是否是極性分子？若是，請標出分子偶極矩的方向。它們都是極性分子，偶極矩方向如下：知識點：偶極矩的判斷。13-3 下列化合物有無芳香性？（1）、（2）、（4）、（5）和（6）有芳香性；（3）無芳香性。知識點：雜環(huán)化合物的芳香性判據(jù)。13-4 指出下列各組化合物的堿性中心，按堿性由強到弱排列成序。（1）氮原子為堿性中心，CBDA。（2）A的兩性氮均為堿性中心；B氮原子為堿性中心；C中雙鍵氮為堿性中心。ACB，B由于孤對電子參與芳香性大鍵，故堿性極弱。知識點：含氮化合物堿性比較。13-5 判斷下列化合物中每個氮原子的雜化狀態(tài)并比較氮原子的堿性強弱。（1）Asp3雜化

30、 B. sp2 雜化 C.sp3雜化；堿性：CBA。（2）Asp2雜化 B. sp2 雜化 C.sp3雜化；堿性：CAB。（3）Asp2雜化 B. sp3 雜化 C.sp3雜化；堿性：CBA。知識點：雜化類型判斷，堿性判斷。13-6 用簡便合理的方法除去下列化合物中的少量雜質(zhì)。（1）苯中少量的噻吩 （2）甲苯中少量的吡啶（3）吡啶中少量的六氫吡啶 解：（1）向混合物中加入濃H2SO4，振搖、靜止，使生成的2-噻吩磺酸溶于下層的硫酸中得以分離。（2）用稀HCl洗滌，吡啶成鹽溶于鹽酸中，與甲苯分層得以分離。（3）加入對甲苯磺酰氯；則六氫吡啶生成磺酰胺沉淀，過可除去?；蚶眠拎づc六氫吡啶堿性的差異與

31、酸反應除去。知識點：利用物理、化學性質(zhì)提純。13-7 試比較下列化合物的親電取代反應活性及芳香性的大小。解：親電取代反應活性：（2）（3）（1）（4）；芳香性：（1）（4）（2）（3）。13-8 完成下列反應式。知識點：雜環(huán)化合物的化學性質(zhì)。13-9 完成下列轉化。知識點：吡啶親核取代反應；重氮化反應。知識點：醛羰基保護；雜環(huán)化合物的親電取代反應。知識點：吡啶的親電取代反應。知識點：Skroup法合成喹啉環(huán)。知識點：呋喃的親電取代反應；利用格氏試劑制備叔醇。知識點：五元芳雜環(huán)化合物的親電取代反應；鹵仿反應。13-10 選擇適當原料合成下列化合物。氧化反應；羧酸轉變?yōu)轷Ｂ鹊姆磻桓?克?；磻?/p>

32、。（酰胺比磺酰胺理易水解）苯胺的性質(zhì)；磺酰化反應；氨解反應。親電取代反應及定位規(guī)則；喹啉環(huán)的合成。雙喹啉環(huán)的合成。喹啉環(huán)的合成。13-11 推測化合物構造式?？啡┖涂匪岬男再|(zhì)。13-12 尼古?。╪icotine）的全合成路線，自查文獻填寫各步反應所需試劑，并指出各步反應的類型。提示：酯縮合；酰胺水解反應；脫羧反應；還原反應；親核取代反應。13-13 舉例說明下列各組化合物在化學性質(zhì)上的區(qū)別。（1）后者有互變異構，可以溶于NaOH，前者沒有互變異構，不溶于NaOH。（2）右式是吡啶，不易發(fā)生親電取代反應，若發(fā)生，取代基主要進入位；吡啶較易發(fā)生親核取代反應，取代基進入、位。左式是吡啶氮氧化物，既容易發(fā)生環(huán)上親電取代反應；也容易發(fā)生親核取代反應，取代基均進入、位。13-14請查閱文獻用咪唑、吡啶為原料合成下列室溫下離子液體。提示：咪唑和吡啶是胺，可以形成季銨鹽。13-15如何用1H NMR譜區(qū)分苯胺、吡啶和哌啶。苯胺中苯環(huán)上的氫原子化學位移=6.57.0（由于氨基的給電子效應，環(huán)上電子密度增加，化學位移比苯中H略小）。吡啶中氮原子的吸電子作用，使環(huán)上氫原子所受屏蔽減弱，化學位移增大，其化學位移=7.58